DE2107241A1 - - Google Patents
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- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
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- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
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- Y10T442/2811—Coating or impregnation contains polyimide or polyamide
Description
Patentanwalt
635 Bad Nauheim
635 Bad Nauheim
BurgaUee 12 b
Telefon (0 60 32) 62 33 i
Telefon (0 60 32) 62 33 i
15. Februar 1971 (296) 14,622
25 023
Midland (Mich., USA)
Verfahren zur Herstellung eines wasserabsorbierenden
Schichtmaterials
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines wasserabsorbierenden
Schichtmaterials, im folgenden auch als Laminat bezeichnet, sowie das nach diesem Verfahren erhaltene
Schichtmaterial.
Binden, Bandagen und saugfähige Kissen oder Kompressen, die pulverförmige
oder körnige, wasserabsorbierende Substanzen, wie Polyoxyäthylensorbit, Carboxymethylcellulose, Natriumalginat o-
■ ■ * 109837/1637
der ähnliches, zwischen zwei Schichten aus Baumwolle, saugfähigem Papier oder anderen Werkstoffen auf Cellulosebasis verteilt
enthalten, sind bekannt und werden zum Aufsaugen und Zurückhalten von Körperflüssigkeiten verwendet. Obwohl derartige Gebilde
durchaus in der Lage sind, erheblich grössere Feuchtigkeitsmengen zu absorbieren, als die unbehandelten Trägerschichten, ist
es oft schwierig, den wasserabsorbierenden Feststoff gleichmässig in dem Kissen oder der Bandage bzw. Kompresse zu verteilen.
Besonders schwierig ist es dabei, den absorbierenden Feststoff ™ an seinem Ort zu halten, nachdem er einmal mehr oder weniger
gleichmässig verteilt v/orden ist.
Es wurde nun gefunden, dass hochgradig wasserabsorbierende Gebilde
der oben beschriebenen Art, aber auch ähnliche Produkte für andere Verwendungsarten, bei denen Wasser absorbiert bzw.
zurückgehalten werden soll, die Nachteile der bekannten Kombinationen dann nicht aufweisen, wenn man sie dadurch herstellt,
dass man auf einen faserhaltigen bzw. fasrigen Träger ein in
Wasser quellbares, Im wesentlichen wasserunlösliches Polymer,
das mit Wasser erheblich angequollen ist, aufpresst und dann die Beschichtung aus wässrigem Gel bei einer Temperatur von
100-200 C bis zur Entfernung mindestens des überwiegenden Wasseranteils
trocknet, so dass das Polymer fest mit dem faserhaltigen Träger verbunden wird. Auf dem faserhaltigen Träger wird
eine relativ fest haftende Beschichtung aus getrocknetem Gel erzielt, was ein Verbundmaterial ergibt, das die erforderliche
stabile Gleichmässigkeit und die Fähigkeit besitzt. Wasser, Kör-
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perflüssigkeiten oder andere wässrige Flüssigkeiten zu absorbieren
und zurückzuhalten.
Das Polymer ist vorzugsweise ein vernetztes, teilweise hydrolysiertes
Acrylamid-Polymer oder ein entsprechendes Acrylamid-Acrylat-Copolymer.
Zum Erzielen der besten Ergebnisse wird die faserhaltige Unterschicht zunächst mit einem wasserlöslichen kationischen
Polymer/ wie Polyäthylenimin, einem Polyalkylenpolyamin,
Polyvinylalkohol oder einem kationischen Derivat von Polyacrylamid behandelt, um die Haftung des Gels zu erhöhen.
Die Erfindung ist in verschiedenen Ausführungsformen für eine Reihe unterschiedlicher Verwendungszwecke anwendbar. Das wässrige
Gel kann z. B. auf eine oder beide Seiten eines Gewebes oder Faservlieses, wie Baumwolltuch, Reyon, Wolle, Verbandsgaze, Segeltuch
bzw. Packleinwand oder Papier, aufgeschichtet werden. Man kann auch mehrschichtige Laminate mit zwei oder mehr Lagen Trägerschicht
bzw. Trägergewebe herstellen. Man kann aber das wässrige
Gel auch zur Herstellung eines Verbundblattes mit losen Fasern aus Cellulose* Asbest oder anderem Material mischen. Dieses
Verbundblatt kann dann nach dem vorliegenden Verfahren mit einem
Trägerblatt verbunden werden.
Für die Erfindung brauchbare Polymere sind unter anderen: vernetzte Polymere und Copolymere von Acrylamid, Polyacrylatsalze
und Polymere und Copolymere von Vinyloxazolidinon, Vinylpyrolidinon,
Methacrylatsalze sowie Salze von Styrolsulfonaten,
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-A-
wie Natriumpolystyrolsulfonat oder Natriumpolyvinyltoluolsulfonat,
ferner Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, die durch Umsetzung
mit einem Glycol vernetzt worden sind und in Wasser quellbar aber im wesentlichen wasserunlöslich sind. Besonders wertvoll für die
vorliegende Erfindung sind vernetzte Polymere von Acrylamid, die
z. B. dadurch erhalten werden, dass man eine Lösung von 2-20 % Acrylamid in Wasser in Abwesenheit von Sauerstoff und in Gegenwart
von 0,002-0,5 Mol% eines i/ien-Vernetzungsmonomeren, wie Methylen-bis-acrylamid,
bei 25-90 C mit einem in Wasser dispergierbaren, freie Radikale bildenden bzw. auslösenden Katalysators
nach Art der Aethylenpolymerisation polymerisiert. Vorzugsweise wird das erhaltene Polymer dann durch Behandlung mit genügend
Alkalimetallhydroxyd zur Umwandlung von bis etwa 50 %, vorzugsweise 10-40 %, der Säureamidgruppen in Alkalicarboxylat hydrolysiert.
Das hydrolysierte Polymer besteht hauptsächlich aus Einheiten der Formel
- CH-
C = O
-CH, -
CH-
ι C = |
0 | — | 1-n |
Oa | |||
worin A das Ion eines Alkalimetalles, wie Natrium oder Kalium,
η ein Wert von 0,5 bis 0,9, 1-n der Hydrolysegrad und ζ die Zahl
der Mer-Einheiten zwischen den Vernetzungsstellen ist.
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Ein Polymer ähnlicher Molekularstruktur ist durch Copolymerisation
von Acrylamid und Acrylsäure oder deren Alkalimetallsalz in Anwesenheit von 0,002-0,5 Mol% eines vernetzenden Dien-Monomers,
wie Methylen-bis-acrylamid, in der beschriebenen Weise
erhältlich. Ein derartiges Polymer kann einen etwas höheren Anteil an Carobxylatgruppen aufweisen, als durch die obige Formel
dargestellt ist, z. B. wenn η = 0,2-0,9.
Ein Polymer der oben beschriebenen Art wird auf das faserhaltige Trägermaterial als ein mit Wasser gequollenes Gel aufgetragen,
das im allgemeinen etwa 5-50 Gew.%, vorzugsweise etwa 8-15 %
Polymer enthält, und zwar in einer Menge entsprechend etwa 0,005-200 Teilen Polymer {Trockenbasis) pro Gewichtsteil des
Trägermaterials. Vorzugsweise werden auf das Fasersubstrat etwa 0,2-5 Gewichtsteile Polymer als mit Wasser gequollenes Gel aufgebracht,
Um eine optimale Haftung des Gels auf dem Träger oder Basismaterial
des fertigen Produktes zu erzielen, wird die Basis zunächst mit einem kationischen wasserlöslichen Polymer behandelt, wie
Polyäthylenimin, einem Polyalkylenpolyamin, Polyvinylalkohol oder
einem katiohischen Derivat von Polyacrylamid, wie es durch Umsetzung
eines teilweise hydrolysieren Polyacrylamides mit Formaldehyd und Dimethylamin zur Bildung einer Mannich-Base erhältlich
ist, in der ein erheblicher Anteil der Carboxyamidgruppen Dimethylaminomethyl-Substituenten aufweist. Besonders zweckmäs-
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sig zur Verbesserung der Haftung des Gels auf dem faserhaltigen
Träger sind wasserlösliche, praktisch lineare Acrylamidpolymere, in welchen mindestens 5 Mol% der vereinigten Monomereinheiten
N-Dimethylaminomethylacrylamid-Gruppen sind und die restlichen
Einheiten von damit copolymerisierbaren, monoäthylenisch ungesättigten
Monomeren stammen, wobei mindestens etwa die Hälfte der Monomeren zur Sicherstellung der Wasserlöslichkeit des fertigen
Copolymers hydrophile Monomere sind. Derartige Polymere werden zweckmässigerweise dadurch erhalten, dass man Polyacrylamid
mit genügend Formaldehyd und Dimethylamin zur Umwandlung von etwa 5-35 % der Säureamidgruppen in N-(Dimethylaminomethyl)-carboxyamidgruppen
umsetzt. Gewöhnlich enthält die Polymerstruktur auch einen geringen Anteil an Carboxylatgruppen. Die Aminomethylierung
von polymeren Amiden ist ausführlich von Suen et al in Ind. Eng. Chem. 49, 2132 (1956) und von Grimm et al in der USA
Patentschrift"Nr. 2'328*901 beschrieben. Auch andere kationische
polymere Stoffe, wie Polyaminoalkylacrylate und kationische Stärken,
die durch Umsetzung von Aminen mit modifizierten Stärken erhalten sind, können in gleicher Weise zur Vorbehandlung des faserhaltigen
Trägers für eine bessere Gelhaftung verwendet werden. Eine zweckmässige Behandlungsmethode ist das Eintauchen des Gewebes
oder eines anderen faserhaltigen Trägers in eine verdünnte wässrige Lösung des kationischen Polymers vor dem Beschichten mit
dem Gel. Obwohl das kationische Polymer in jeder signifikanten Menge für das Verfahren vorteilhaft ist, wird auf den faserhaltigen Träger vorzugsweise etwa 0,1-5 Gew.% kationisches Polymer aufgetragen.
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Das mit Wasser gequollene Gel kann nach.beliebigen konventionellen
Verfahren auf den faserhaltigen Träger aufgebracht werden. Eine zweckmässige und wirksame Methode zur Erzeugung eines
gleichmässigen Mehrschichtenblattes beruht darauf, dass das Gel und das Trägergewebe gemeinsam durch beheizte Walzen geführt
werden, wodurch das Gel gleichmässig verteilt, in innigen Kontakt mit dem Gewebe verpresst und gleichzeitig zur Erzeugung
des fertigen Artikels getrocknet wird. Die Menge des aufgetragenen Gels lässt sich ohne Schwierigkeiten durch Veränderung
des Walzenspaltes, d. h. des Abstandes zwischen den Walzen, steuern. Obwohl jede Temperatur im Bereich von 100-200 C geeignet
ist, wird das laminierte Gel im allgemeinen vorzugsweise bai etwa 150-180°C getrocknet.
Gemäss einer anderen Ausführungsform der Erfindung erfolgt die
Polymerisation und die Gelbildung zur Erzeugung eines Verbundes aus wassergequollenem Gel mit darin verteilten Fasern in Gegenwart
des Faser-Grundmaterials, z. B. in einer Aufschlämmung von .Papiermasse (Pulpeschlamm). Ein derartiges Verbundmaterial kann
mit Vorteil für die auf einem Papierblatt oder Gewebe nach dem oben beschriebenen Verfahren gebundene Gelschicht verwendet werden.
Die Erfindung umfasst weitere Formen von Herstellung und Verwendung.
Ein teilweise hydrolysiertes, schwach vernetztes Polyacrylamid-Gel
kann dadurch hergestellt werden, dass die Polymerisation von Acrylamid in Gegenwart von wässrigem Natriumcarbonat durch-
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geführt wird, wie dies von Proffitt in der USA Patentschrift
Nr. 3*022*279 beschrieben ist. Das in Wasser quellfähige Gel
kann in Perlform durch Polymerisation von wasserlöslichem Monomer in umgekehrter Suspension erzeugt werden, wie dies von
Friedrich et al in der USA Patentschrift Nr. 2'982'749 beschrieben
ist, -und die mit Wasser gequollenen Perlen dann als solche
auf das faserhaltige Trägerblatt aufgebracht werden. Für verschiedene Anwendungszwecke kann man zur Durchführung der Erfindung
diese und andere bekannte Arbeitsweisen gemäss obigen Angaben kombinieren.
Ein derartiges Schichtmaterial kann für viele Zwecke verwendet werden. Man kann z. B. ein Schichtmaterial aus saugfähigem Papier
als Gesichtstuch mit erhöhter Aufnahmefähigkeit für aufgesaugte Feuchtigkeit verwenden. Das gleiche Laminat kann als
saugfähiger Teil von Wegwerf-WindeIn verwendet werden. Für diese
Verwendungsart wird das Schichtmaterial zum Erzielen einer
rascheren Absorption vorzugsweise zerstückelt, zerrissen oder in Streifen geschnitten. Ein Schichtmaterial mit einem festen
bzw. dicken Träger, wie Piachentuch, Leinwand oder Sackleinen, kann als transportable Unterlage für Eislaufbahnen verwendet
werden. Für diese Verwendungsart besitzt das Schichtmaterial eine so Starke Beschichtung mit Gel, dass die Oberfläche mit genügend
Wasser zur Ausbildung einer geeigneten Grundlage benetzt werden kann, die man dann einfrieren lässt und dieses Verfahren
bis zur Entstehung einer geeigneten Eisbahnfläche wiederholt.
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Am Ende der Eislaufsaison kann man die Eisbahn abtauen und trocknen
lassen und das getrocknete Laminat dann zur Lagerung und Wiederverwendung
oder zur Vernichtung aufrollen. Ein ähnliches Sch'ichtmaterial kann bei heissem Wetter als Dachauflage zur Aufnahme
von Wasser verwendet werden, dessen Verdunstung das Haus kühlt. Die Dachauflage lässt sich bei Abkühlung des Wetters
leicht wieder abnehmen. Andere Verwendungsarten von erfindungsgemässem Schichtmaterial sind unter anderen: saugfähige Bandagen,
Binden und Wundversorgungsmxttel mit erhöhter Saugfähigkeit, Unterlagen oder Kissen für Kranken- oder Kinderbetten, sowie
Decken zur Verwendung für die Feuchthaltung von Ski- oder .Schlittenhügeln. Zahlreiche weitere Verwendungsarten sind ohne
weiteres ersichtlich.
Gemäss einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird das
Schichtmaterial als Feuchtigkeitssperre für poröses Erdreich verwendet. So werden beispielsweise bei der Herstellung von Bewässerungsgräben
Bahnen aus dem trockenen Schichtmaterial auf . den Boden und die Seiten der Aushebung gelegt und durch Rückaufschüttung
mit 10-30 cm Bodenmaterial bedeckt. Wenn dann das Perkolationswasser das Polymer erreicht, quillt das letztere,
verstopft die Zwischenräume des Erdreichs und erzeugt eine wirksame Feuchtigkeitssperre.
Die folgenden Beispiele erläutern Ausführungsformen der Erfindung.
ORIGINAL INSPECTED 109837/1637
Eine Suspension aus 20 g ungebleichter Weichholz-Sulfitpulpe in
1363 g Wasser wurde unter Rühren mit 617 ml 16,2 %igem wässrigem Acrylamid versetzt. Zu dieser Mischung wurden 2,4 g einer
wässrigen Lösung gegeben, die etwa 35 Gew.% l-£2-(Carboxymethoxy)-äthylj
-1- (carboxymethyl) ^-heptyl^-imidazoliniumhydroxyd-dinatriuinsalz
enthielt. Der pH-Wert wurde durch Zugabe von Schwefelsäure vom Ausgangswert 6,8 auf 6,3 gebracht und die erhaltene Mischung
etwa 30 min bei 40 C mit Stickstoff purgiert. Die erhaltene Suspension
wurde mit 0,15 g N,N1-Methylen-bis-acrylamid, 0,2 g Diäthylentriaminpentaessigsäure-natriumsalz,
0,07 g tert.-Butylhydroperoxyd und 0,02 g Kaliumpersulfat versetzt und die Mischung
10 min auf 68-70 C erwärmt. Dann wurde die Mischung in einen auf 85 C gehaltenen Heizschrank gebracht und zur Beendigung der Polymerisation
90 min darin belassen. Das abgekühlte weiche Gel-Produkt wurde in einer Lebensmittelhackmaschine zerkleinert, mit
25,8 g 91,8 %igem KOH versetzt und die Mischung 5 Std. in einem Heizschrank bei 85 C gehalten. Im hydrolysieren Produkt waren
30 % der Säureamidgruppen in Kaliumcarboxylatgruppen umgewandelt.
Durch Vermischen von 1480 ml 16,2 %igem wässrigem Acrylamid, 520 ml Wasser und 4,8 g 35 %igem wässrigem 1-[2-(Carboxymethoxy)-
äthylj-1-(carboxymethyl)^-heptyl-^-imidazoliumhydrochlorid-dinatriumsalz
wurde eine Lösung bereitet, durch Zugabe von KOH auf einen pH-Wert von 6,2 gebracht und etwa 30 min bei 40 C mit
Stickstoff purgiert. Die Lösung wurde, mit 0,36 g Ν,Ν'-Methylen-
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ORIGINAL IMSPECTgD
bis-acrylamid, 0,4 8 g Dinatriumsalz von Diäthylentriaminpentaessigsäure,
0,17 g tert.-Butylhydroperoxyd und 0,05 g K S3O8
versetzt, die Mischung 17 rain auf 40-57 C erwärmt und darauf zur Beendigung der Polymerisation 90 min in einem Heizschrank
bei 80 C belassen. In gleicher Weise wurde ein zweiter Ansatz von geliertem Polymer hergestellt und die beiden Produkte miteinander
vermischt. Das Gel wurde unter Rühren mit etwa 30 Mol% 10 %igem wässrigem KOH (bezogen auf das Acrylamid) versetzt und
die Mischung über Nacht bei 80 C in einem Heizschrank belassen. Der Hydrolysegrad ausweislich Carboxylatgruppen-Analyse entsprach
etwa 30,5 %.
1520 ml 15,8 %iges wässriges Acrylamid (240 g Acrylamid) wurden
mit 4,8g 35 %igem wässrigem 1- \2- (Carboxymethoxy) -äthylj -1- (carboxymethyl)-2-heptyl-2-imidazoliniumhydroxyd-dinatriumsalz
versetzt. Die Lösung wurde 30 min bei 40°C mit Stickstoff purgiert. Zu diesem Zeitpunkt wurden"0,48 g Diäthylentriaminpentaessigsäurenatriumsalz,
0,17 g tert.-Butylhydroperoxyd und 0,05 g Kaliumpersulfat zugegeben und die Lösung unter. Rühren auf 48 C erwärmt,
wodurch sie etwa 5 min nach der Zugabe ziemlich viskos wurde. In die polymerisierende Mischung wurden 0,48 g N,N'-Methylen-bisacrylamid
eingerührt, was zu einer weiteren Viskositätserhöhung führte, und zwar derart, dass nach 9 min das Rühren sehr schwierig
wurde. Die polymerisierte Mischung wurde dann 1 Std. in einen
Heizschrank bei 85 C gebracht und zum Zerbrechen des Polymer-Gels durch eine Lebensmittelhackmaschine geführt. In das Gel wur-
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de wässriges 10 %iges KOH, das 57 g KOH enthielt, eingerührt und
die Mischung über Nacht bei 85 C in einem Heizschrank belassen. In dem erhaltenen hydrolysierten Gel waren etwa 34 % der ursprünglichen
Amidgruppen in Carboxylatgruppen umgewandelt. Das getrocknete Material mit einem Feststoffgehalt von 94,2 % absorbierte
794 g destilliertes Wasser oder 130 g synthetisch hartes Wasser (300 ppm CaCl- und 500 ppm Natriumchlorid) pro Gramm.
Beispiele 4-11
Zur Herstellung von Polyacrylamidgel-Schichtmaterialien wurden das mit Wasser gequollene1 Gel und der Textil- bzw. Papierträger
gemeinsam zwischen zwei Walzen aus rostfreiem Stahl (Walzendurchmesser 15 cm) hindurchgeführt, die mit Niederdruckdampf
(7,7-8,4 Atü) zum Erhalten einer Walzentemperatur von etwa 170 C beheizt waren. Die Walzen wurden mit einer Geschwindigkeit von
etwa 0,5 Umdrehungen pro Minute betrieben. Eine längs der Oberfläche
der einen Walze angeordnete Rakel schälte das getrocknete Schichtmaterial von der sich drehenden Walze ab. Das Verhältnis
•von Polymer zu Trägermaterial wurde durch Veränderung der Gel-Zusammensetzung,
des Walzenspaltes, der Art des als Träger verwendeten textlien Materials oder Papiers oder durch andere entsprechende
Massnahmen verändert.
Die aus den Gelen der Beispiele 1-3 hergestellten Schichtstoffe oder Laminate wurden auf Wasseraufsaugefähigkeit geprüft, indem
quadratische Probestücke mit Kantenlängen von 5,7 cm 1 Std. in Wasser getaucht, durch Abtropfen von überschüssigem Wasser be-
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freit und die mit Wasser gequollenen Probestücke gewogen wurden.
Für einige Proben wurde künstlich hartes Wasser, das 300 ppm CaCl_
und 500 ppm NaCl enthielt, für andere Proben Wasser mit einem Gehalt von 1,5 % NaCl verwendet.
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Zusammensetzung der Laminate | Gel aus | Gew.% | Träger | Weichholz | Mittlerer Absorptionswert (g Wasser pro g Schichtmaterial) |
Beisp.Nr. | Polymer | Typ Gew.% | pulpe (%) | 102 | |
1 | 85,4 | kein Träger | 14,6 | 30 I 1 |
|
1 | 55 | Papierhandtuch 35 | 10 | I 38 M |
|
1 | 66 | Baumwollgaze 23 | 11 | 160 | |
I 2 I |
85-90 | offenmaschiges Windeltuch , 10-15 ) |
keine | 106 | |
2 | 80 | offenmaschiges Windeltuch 20 |
keine | ■ 27,2 | |
3 | 54 | Baumwollgaze 46 | keine | 1O)2 | |
3 | 11 | Sackleinwand 89 | keine | 48)2 | |
3 | 86 | offenmaschiges Windeltuch 14 |
keine |
C-CO CD
Γη co an a
Handelsübliches Papiertuch für Wegwerf-Windeln
) 1,5 % NaCl-Lösung
Bei der Herstellung von Laminaten entsprechend den Angaben in
den vorangehenden Beispielen unter Verwendung von Gewebe- oder Papierträger, der mit einem kationischen Polymer vorbehandelt
worden war, wurde eine stark verbesserte Haftung des Polymeren auf dem Träger bei einem gewissen Verlust an Wasserkapazitat erhalten.
Eine derartige Vorbehandlung kann nach allen zweckmässigen Methoden des Auftragens des kationischen Zusatzes erzielt
werden, erfolgt aber vorzugsweise durch Eintauchen des Trägers in eine verdünnte wässrige Lösung des kationischen Polymers.
Beispiele 12-16
Ein schwach vernetztes, partiell hydrolysiertes Polyacrylamid-GeI,
das praktisch gleich wie das der Beispiele 1-3 war, wurde nach der in den Beispielen 4-11 beschriebenen Weise mit den beheizten
Stahlwalzen auf verschiedene Träger aufgetragen, und zwar mit und ohne vorgängiges Tauchen des Trägers in eine
0,5 %ige wässrige Lösung eines der angegebenen kationischen Polymeren. Die auf diese Weise hergestellten getrockneten Laminate
wurden auf ihre Aufsaugfähigkeit in Gramm/Gramm Laminat geprüft,
indem sie 15 min in eine 1,5 %ige wässrige Kochsalzlösung getaucht
und nach 10 min Abtropfen gewogen wurden. In einigen Fällen wurden die Proben auch in reines Wasser getaucht und in gleicher
Weise nach dem Abtropfen gewogen.
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I 107241
1 Beisp. Nr. |
Träger | I ; Vortauchen |
Zusammensetzung des Laminates |
% Gel | Kapazität (g) 1,5 % NaCl |
12 | Papierhandtuch | kein | % kation. Polymer |
60,1 | 32) a |
13 | Papierhandtuch | CPA J1 | - | 49,6 | 24)b |
14 | Papierhandtuch | PEI )2 | 2,1 | 58,5 | 27)C |
15 | Papierhandtuch | PVA ) 3 | 0,8 | 60,0 | 28 |
16 | Baumwollgaze | CPA J1 | 1,0 | 27,7 | 18 |
3,4 |
Die Aufsaugefähigkeit (Absorptionskapazität) für reines Wasser war
wie folgt:
(a) 334 g, (b) 258 g, (c) 288 g
(a) 334 g, (b) 258 g, (c) 288 g
) Polyacrylamid mit Molekulargewichtsmittel von etwa 1,5 χ 10 , das mit Dimethylamin und Formaldehyd zur
Erzeugung eines Polymerproduktes umgesetzt worden war, welches in seiner Molekularstruktur etwa 35-50 Gew.%
N- (Dimethylaminomethyl)-acrylamid-Einheiten enthielt
) Polyäthylenimin mit einem Molekulargewichtsmittel von
etwa 1200 ) Polyvinylalkohol
In den obigen Versuchen zeigten die Produkte, die aus Tuch hergestellt
worden waren, welches mit der kationischen Polymerlösung befeuchtet worden war, eine erheblich verbesserte Gel-Haftung.
So verlor z. B. das beschichtete Papierhandtuchmaterial von Bei-
109837/ 1.6-3 7
spiel 12 beim Schütteln oder Biegen etwas von dem getrockneten
Gel-Beschichtungsmaterial, während das Gel der Produkte der Beispiele
13-15 fest an dem Papier haftete. Auch in Beispiel 16 war das Gel fest mit der behandelten Baumwollgaze verbunden.
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Claims (11)
1. Verfahren zur Herstellung eines wasserabsorbierenden Schichtina
terials, dadurch gekennzeichnet, dass auf einen faserhaltigen Träger ein in Wasser quellbares, praktisch wasserunlösliches
Polymer als ein mit Wasser erheblich angequollenes Gel aufgebracht und das so erhaltene Schichtmaterial zur Entfernung
mindestens des überwiegenden Teils des in dem mit Wasser
angequollenen Gel enthaltenen Wassers und zur Bindung des Pott
- lymers auf dem faserhaltigen Träger auf 100-200 C erhitzt
- lymers auf dem faserhaltigen Träger auf 100-200 C erhitzt
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass pro Gewichtsteil des Trägers 0,05-200 Gewichtsteile des Polymers,
bezogen auf dessen Trockengewicht, verwendet werden.
3. Verfahren nach Ansprüchen i oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der faserhaltige Träger vor dem Auftragen des wassergequollenen
Gels mit 0,1-5 Gew.% eines wasserlöslichen kationischen
Polymers imprägniert wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer ein Polyacrylamid ist, in welchem 5-35 %
der Säureamidgruppen in N-(Dimethylaminomethyl)-carboxamidgruppen
umgewandelt worden sind.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet,
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dass das quellbare unlösliche Polymer ein vernetztes Polyacrylamid
ist, welches durch äthylenische Polymerisation einer Lösung von 2-20 Gew.% Acrylamid in Wasser in Gegenwart von
0,002-0,5 Mol% eines Dien-Vernetzungsmonomers und folgende
Teilhydrolyse mit Alkalimetallhydroxyd zur Umwandlung von 10-50 % der Säureamldgruppen in dem Polyacrylamid in Carboxylatgruppen
hergestellt ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet,
dass das quellbare unlösliche Polymer ein vernetztes Copolymer von Acrylamid und Acrylsäure oder deren Alkalimetallsalzen
ist, das durch wässrige äthylenische Polymerisation in Gegenwart von 9,00-9,5 Mol% eines Dien-Vernetzungsmonomers hergestellt
ist. .
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet,
dass das wassergequollene Gel 5-50 Gew.% des Polymers enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet,
dass der faserhaltige Träger ein Blatt aus Material auf Basis von Cellulose ist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Blatt ein solches aus Papier ist.
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10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das
Blatt ein Baumwolltuch ist.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet» dass das Gel auf den faserhaltigen Träger aufgepresst
bzw. aufgewalzt wird.
R/Ni 9.2.1971
109837/1637
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