DE2058526C3

DE2058526C3 - Unter Ausschluss von Feuchtigkeit lagerbestaendige UEberzugsmassen auf Grundlage von ketoximfunktionellen Organopolysiloxanen und Aminhaertungskatalysatoren

Info

Publication number: DE2058526C3
Application number: DE2058526A
Authority: DE
Inventors: Thomas Robert Nelson
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1969-12-01
Filing date: 1970-11-27
Publication date: 1974-04-18
Also published as: CH550839A; BE759620A; US3609178A; FR2072621A5; GB1280084A; ZA706352B; NL7017450A; AT303388B; DE2058526A1; CA922836A; SE387126B; DE2058526B2

Description

R₂C =

oder

C =

bedeutet, wobei R einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste und R' zweiwertige, gegebenenfalls haiogenierte Kohlenwasserstoffreste sind und die Ketoximreste in einer Menge von 5 bis 68%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Organopolysiloxane, vorhanden sind, und J5 (B) 0,1 bis 5%, bezogen auf das Gewicht von (A), an Aminoorganosilanen der allgemeinen Formel

Z.-R"-SiR'",Q,__x

worin R" zwei- oder dreiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen je Rest, R'" einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen je Rest, Q Alkoxyreste mit 1 bis 5 C-Atomen je Rest bedeutet, χ 0.1 oder 2. a 1 oder 2 ist. wobei a = 1, wenn R" zweiwertig ist und a = 2, wenn R" dreiwertig ist und Z Arcinreste der Formeln

—NR₂*

oder

—N R^r

bedeutet, wobei R^IV Wasserstoffatome oder Reste R"', R^v zweiwertige. Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 C-Atomen, R" zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 3 bis 10 C-Atomen oder der Formel

Ketoximfunktionelle Organopolysiloxane sind bekannt und beispielsweise in den USA.-Patentschriften 3 189 567 und 3 184 427 beschrieben. -

Obwohl es aus der USA.-Patentschrift 3 189 507 bekann; ist, Organoamine als Katalysatoren für die Härtung von Ketosimverbindungen zu verwenden, war es nicht vorhersehbar, daß bestimmte, Aminogruppen enthaltende Alkoxysilane zu einer Verbesserang der Haftung an Metallen, wie Aluminium, führen wurden und daß die gehärteten übei-üge außerdem eine wesentlich bessere LösungsmittelBeständigfceit zeigten im Vergleich mit äquivalenten Ketoximverbindungen, die mit Organoaminec gehärtet worden sind.

Gegenstand der Erfindung sind daher bei Raumtemperatur härtende Überzugsmassen auf Grundlage von Ketoximsiloxanen mit verbesserter Haftung auf Metallen und mit verbesserter Lösungsmittelbeständigkeit.

Erfindungsgemäß werden unter Ausschluß von Feuchtigkeit lagerbeständige, durch Zutritt von Feuchtigkeit bei Rcumtemperatur zu überzügen härtbare Überzugsmassen auf Grundlage von ketoximfunktionellen Organcpclysiloxanen, Aminhärtungskatalysatoren, gegebenenfalls Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen beansprucht, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Gemische sind

(A)aus Organopolysiloxanen mit mindestens 30 Molprozent Monoorganosiloxan- und/oder SiO^-Einheiten, wobei die restlichen Einheiten Diorganosiloxan- und/oder Triorganosiloxaneinheiten sind und der Molprozent-Gehalt auf die Anzahl aller insgesamt vorhandenen Siloxaneinheiten bezogen ist, mit durchschnittlich 0,8 bis 1,7 organischen Resten je Si-Atom, wobei dii organischen Reste einwertige, gegebenenfalls halogenierteKohlen wasserstoff- oder Cyanoalkylreste sind, und m«t endständigen Siloxaneinheiten, die je Si-Atom I bis 3 Ketoximreste der Formel — O — N = X aufweisen, deren Sauerstoffatom an das Si-Atom gebunden ist und worip X Reste der Formeln

R₂C= oder R' C=

55 bedeutet, wobei R einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste sind und die Ketoximreste in einer Menge von 5 bis 68%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Organopolysiloxane, vorhanden sind, und

(B) 0,1 bis 5%, bezogen auf das Gewicht von (A) an Aminoorganosilanen der allgemeinen Formel

Z_a-R'

■SiR'"_xQ₃__x

sind und c eine ganze Zahl von I bis 5 ist, enthalten. worin R" zwei- oder dreiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 C-Atomen je Rest, R'" einwertige

KohfciwasserstoGreste mit 1 bis 30 C-Atomen je Rest, Q Alkoxyreste mit 1 bis 5 C-Atomen je Rest bedeutet, χ 0, 1 oder 2, a 1 oder 2 ist* wobei a. = 1,. wenn R" zweiwertig ist und α = 2, wenn R" dreiwertig ist, und Z A&iinreste der Formeln

—Ν R"

LJ _Ι5

-NRf

bedeutet, wobei Ri" WasserstofTatoine ndc? Reste R"', R^v zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mii I bis 10 C-Atomep R" zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 3 bis 10 C-Atomen oder der Formel

ff 1

-RM N-R'ff

Demzufolge können Oxime mit haiegenierten Organopolysiloxanen umgesetzt oder die Oxime können mit Chlorsilanen umgesetzt und anschließend teilhydrolysiert werden, oder Ketoximsilane können mit Hydroxylgruppen enthaltenden Organopolysfloxaneo umgesetzt werden. Einzelheiten hierüber können der genannten USA-Patentschrift entnommen werden.

Als Oxime können beispielsweise die folgenden Verwendung finden:

Acetophenonosim.Acetonoxim.Benzophenonoxiia. 2-Butanonoxim, 3 - Methyl-2-butaBonoxim,d-Kampheroxim, a - d · Carvonoxim, 2 - Konanonoxim, 5 - Methyl - 2 - hexanonoxim, 2 - Pentanonoxim, Diisopropylketonoxim, Cyclopentanonoxim, Cyclohexanonoxim, Acrylophenonoxim, 1 -Acetonapbthonoxim, 1 - Phenyl-2-butanonoxim, Chlorcyclohexanonoxim, Perfluorcyclobutanonoxim, 4-PhenyI-2-butanonoxtm, 5 - Isopropyl - 2 - methylacetophenonoxim, 12 - Tricosanonoxjm, u - Brom - 2,4,6 - trimethylisobutyrophenonoxim, Anthronoxim, ρ - CbJoraceiophenonoxim und p-a-Dibromaceiophenonoxim.
Die endständigen Ketoximsiloxaneinheiten in den erfindungsgemäß verwendbaren Organopolysiloxanen der definierten Art können durch die allgemeine Formel

sind und c eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, enthalten.

Die Organopolysiloxane (A) in den erfindungsgemäßen Ma^r<!en sind harzartige Organosiloxane, die definitionsgemäb mindestens 30 Molprozent Monoorganound SiO_4/2-Eirheiten enthalten müssen. Die restlichen Siloxaneinheit«;n hierin können hingegen Diorgano- und Triorganosiloxi neinheiten sein. Das Verhältnis von Si-gebundenen monovalenten organischen Resten zu den Si-Atomen in den Organopolysiloxanen hegt definitionsgemäß im Bereich von 0,8:1 bis 1,7:1, vorzugsweise von 1:1 bis 1,5:1, wobei die Molprozent-Angaben der Siloxaneinheiten jeweils auf die Anzahl der insgesam t in den Organopolysiloxanen vorhandenen Siloxaneinheiten bezogen sind.

Die einwertigen, organischen Reste können einwertige KohkuwasserstoiTrcsie sein, wie Äiky!-, Alkinyl·, Alkeninyl-, z.B. l-Penten-3-inyl-, cycloaliphatische und Aralkylreste oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie Chlormethyl-. 3-Chlorpropyl-, \3,3-Trichlorpropyl-, Perfluorvinyl-, Chloroctadecyl- oder Reste der Formel RfCH₂CH₂-, worin R_f Perfluoraikylreste bedeutet, wie Trinuormethy!-, Pefnuoräiny!-, Perfluorisobutyl-, Perfluorheptyl- oder Perfluorocta decylreste; aromatische Reste, wie Dichlorphenyl-, Tetrabromxenyl-, Tcirachlorphenyl-, «,«,«-Trifluortolyl- oder Jodnaphtßylreste: cycloaliphatische Reste, wiö Chlorcyclohexyl-, Bromcyclopentyl- oder Chlorcyclohexenyl- und Aralkylreste, wie Chlorbenzyl-, /ϊ-(Chloφhenyl>-äthyl· oder /J-{Jodphenyl)-äthyl- oder β - (Bromphenyl) - propylreste oder Cyanoalkylreste, wie /!-Cyanoäthyl-, /-CyanopropjJ-. ;-CyanobutyI- und m-Cyanooctadecylreste.

Organopolysiloxane der beschriebenen Zusammensetzung, die an Stelle der endständigen Ketoximreste Hydroxylgruppen oder Halogenatome enthalten, sind bekannte, handelsübliche Produkte. Die Einführung der Ketoximreslc kann nach dem in der USA.-Patentschrifl 3 189 57b beschriebenen Verfahren erfolgen.

veranschaulicht werden, worin d 1, 2 oder 3, b 0, 1 oder 2 und die Summe von d + b nicht größsr als 3 ist.

Der Ketoximrest ist hierin mit dem Si-Atom über

das Sauerstoffatom verknüpft Der Rest X entspricht den Resten der Formeln

R₂C= und R' C=

worin R und R' die angegebene Bedeutung haben.

Beispiele für Reste R entsprechen den oben für die

einwertigen organischen Reste genannten. Beispiele

^g Gj j· α ίο »weiwsiti^sii Rsstc R', deren beide Valsp^eR mit dem C-Atom der C = NO-Gruppe verknüpft sind, sind solche der Formeln

CH₂(CH₂J₃CH₂
CH₂(CH₂)₄CH₂—

-CH₂CH(CH₃)CH(CH₃)CH₂Ch₂-
-CH₂CHCICH₂CH₂Ch₂-

-CF₂(CF₂^CF₂-

-CF₂(CF₂J₂CF₂-

Die Menge der vorhandenen Ketoximreste muß definitäcnsgeinäß 5 bis 6S%, vorzugsweise iö bis 50%, • betragen, jeveils auf das Gesamtgewicht des Organopoiysiloxans bezogen.

Beispiele für Organopolysiloxane (A), die eröndungsgemäß Verwendung finden, l'Hnnen der USA.-Patentsührift 3 189 576 entnommen werden.

Die in den erfindungsgemäßen Masses —sendeten Aminoorganosilane entsprecheß de. Foi_il

Z_fl R" SiR ^₃-X

worin R", R'", Q und Z sowie den Indizes α und χ die angegebene Bedeutung zukommt.

Die zweiwertigen Kohlenwasserstoffreste R" können beispielsweise durch die Formel —C_1nH_2n,— veranschaulicht v/erden, worin m Werte von 1 bis 30 hat; spezielle Beispiele hierfür sind: Methylen-, Dimethylen-, Trimethylen-, OctadecametLylen- und Tricontamethylenreste, ferner Phenylen-, Tolylen-, Xenylen-, Naphthylen-, · Propylen-, Äthyliden-, Isopropyliden-, Cyclohexylen-, -"—CH₂C₆H₄CH₂-, -CH₂C₆H₄CH₂CH₂-, — CH₂C₆H₄(CHj)₂₀- und — CH₂C₆H₄-Reste.

Beispiele für dreiwertige Kohlenwasserstoffreste R" sind solche der Formeln

40

45

—CH₂ CH₂CHCH₂CH₂CH₂-

—(CHj)₂₀-CH(CH₂),-

CH-CH₂ ·

CH CH

CH₂-
-CH₂CH

CH₂-

-CKXH₂CHCH₂- -CH-

55

60 Beispiele fiir einwertige Kohlenwasserstoffreste R"' sind solche, wie oben unter den einwertigen organischen Resten aufgeführt.

Beispiele für Aminreste der allgemeinen Formel — NR'₂ ^V, worin R^IV die angegebene Bedeutung hat, sind solche der Formeln

-NH₂ -NH(CH₃)
-NH(CH₂CH₃) -NH(C₆H₅)

— NH{CH(CH₃)₂} -NH(C₄H₉) , -NHCH₂C₆H₅ — NH(CH₂)₂₉CH₃ -N(CH₃J₂ -N(CH₂CHj)₂ -N(C₆H₅), -N(CH₃XCH₂CH₃) -N(CH₃)(C₆H₅)

und
-N(CH₃){(CH₂)₂₉CH₃}

Beispiele für Aminreste de/ allgemeinen Formel R"

-N-I

worin R^v und R^VI und c die angegebene Bedeutung haben, sind solche der Formeln

-NHCH₂CH₂NH₂
-NHC₆H₊N(CHj)₂
-NHCH(CH₃)CH₂NH₂

— N(CHj)(CH₂)₆NH(CH₃)
-NH(CH₂J₆NH₂

— N HCH₂CH₂NHCH₂Ch₂NH₂ -NH(CH₂J₁₀NH₂

und

-f- NHCH₂CH₂ -J-₅NR₂

Beispiele für Aminreste der allgemeinen Formel \^r R^vi

LJ

worin R" die angegebene Bedeutung hat, sind solche der Formeln

-NCH₂CH₂NHCH₂CH₂

-NCH₂CH₂CH,

I I

- NCH₂CH₂CH₂CH₂

I I

-NCH₂CH₂CH₂N(Ch₃)CH₂CH₂

N(CH₂)₁₀—N(C₆Hj)CH₂CH₂

-NCH₂CH₂-(NHCH

Die Aminoorganoalkoxysilane sind bekannt; nähere Einzelheiten hierüber können den USA.-Patentschriften 2 754 311, 2 832 754, 2 971864, 3 171851 und 3 234 178 entnommen werden.
Die Menge der Aminoorganosilane (B) in den erfindungsgemäßen Massen muß definitionsgemäß 0,1 bis 5%, vorzugsweise 0,5 bis 2%, betragen, jeweils bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane (A).

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Massen kann durch einfaches Vermischen der ketoximfunktionellen Orgaiiopolysiloxane (A) mit den Aminoorganosilanen (B) in Mengen, die innerhalb der angegebenen Begrenzungen liegen, erfolgen, wobei zweckmäßig unter wasserfreien Bedingungen gearbeitet wird. Die Massen sind in Abwesenheit von Feuchtigkeit lagerbeständig und härten bei Zutritt von Feuchtigkeit.

Die erfindungsgemäßen Massen sind besonders wertvoll zur Herstellung von Schutzüberzügeii und Filmen, wie pigmentierten Anstrichen und farblosen Lacken. Sie können mit handelsüblichen Füllstoffen

ίο und Pigmenten, die zur Herstellung lufttrockncnder Anstriche verwendet werden, vermischt werden. Die Anstriche zeigen eine ausgezeichnete Härtung auf Metall, insbesondere auf Aluminium, und sind lösungsmittelbeständig. Auf-ir den genannten Füllstoffen und Pigmenten können noch andere Zusätze, wie organische Lösungsmittel * und Antioxidantien, die üblicherweise in Ar.stricherroder Schutzüberzügen Verwendung finden, zugegeben werden.

Beispiel 1

100 Gewichtsteile eines Hydroxylgruppen aufweisenden, harzartigen ürganopolysiloxans aus 15 MoI-prozent Monomethylsiloxan-, 35 Molprozcnt Monophenylsiloxan-, 10 Molprozent Diphenylsiloxan- und 40 Molprozent Dimethylsiloxan-Einheiten wurden mit 26 Gewichtsteilen Methyltri-(me:!i.,läthylkeioxim}-silan vermischt und 2 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, wobei ein Ketoximgruppen aufweisendes, harzartiges Organopolysiloxan erhalten wurde, das keine nachweisbaren Hydroxylgruppen mehr enthielt. Dieses Ketoximgruppen aufweisende, harzartige Organopolysiloxan wurde iti 5 Anteile aufgeteilt. Jedem Anteil wurde 1,0 Gewichtsprozent Amin gemäß der Tabelle zugesetzt. Die so erhaltenen, die einzelnen Amine enthaltenden Ketoximgruppen aufweisenden, harzartigen Organopolysiloxane wurden auf Aluminium-Testplatten aufgetragen und 16 Stunden unter Luftzutritt bei Raumtemperatur gehärtet, unter Bildung eines 0,051 mm dicken, gehärteten Films. Hierauf wurden die Testplatten auf Bleistifthärte, Querschnittshaftung und Xyiolbeständigkeit geprüft.

Gemisch	Amin	Bleistifihärte	Querschnitts- haftung in %	XyIoI- besländigkeii in Sekunden
A. B. C. D. E.	keine (Kontrollversuch) n-Hexylamin) Triäthylamin) (CH₃O)3Si(CH₂)3NHCH₂CH₂NH₂ (CH₃CH₂O)₃SiCH₂CH₂CH₂NH₂	2B 2B 2 B F F	0 ? 8 100 100	8 3 7 356 480

*) Ak Vergleich wurden organische Amine verwendet.

Die Bleislifthärte wurde dadurch bestimmt, daß die Mine eines Bleistifts entsprechender Härte zügespitzt und dann der Bleistift in einem Winkel von etwa 46° gegen die beschichtete Platte vorwärts gedrückt wurde, mit einem Druck, daß die Mine gerade nicht abbricht (das Holz des Bleistifts wurde von der Mine so weit entfernt, daß etwa 0,64 cm der Mine herausschauen). Der Härtegrad entspricht dem nächstniedrigeren Grad, durch den der Film nicht zerschnitten wurde. Die Bleistift-Härteskala ermöglicht die Beurteilung von weich 2B, B, HB, F, H, 2H. 4H—6H sehr hart.

Die Querschnittshaftung wurde durch kreuzweises Zerschneiden der Beschichtung auf der Testplatte mit einem üblichen 6schneidigen Querschnittstestgerät nach Bly-Guiden bestimmt, das 25 Quadrate gleicher Größe lieferte. Dann wurde versucht, die 25 Quadrate mit einem handelsüblichen, markierten, durchsichtigen Klebstreifen zu entfernen. Jedes Quadrat, das sich abziehen ließ, entsprach 4% der gesamten Testfläche. Wenn sich keines der Quadrate durch den Klebstreifen abziehen ließ, wurde die Haftung mt 100% bewertet. Dieser Wert verminderte sich um jeweils 4% je abgezogenes Quadrat Die Xyiolbeständigkeit wurde durch Auftragen von 3 Tropfen Xylol auf die beschichteten Testplatten geprüft, wobei die Zeit ermittelt wurde bis das Xylol in die Beschichtung eingedrungen war, was durch ein Schrumpfen des Films zu bemerken war.

Dieser Umwandlungspunkt ist sehr genau bestimmbar.

Beispiel 2

Praktisch die gleichen Ergebnisse wie im Beispiel 1 wurden erzielt, wenn als Ausgangspr^^"** für die Herstellung des keioximfunl tionellen .. ^nopolysiloxans ein Hydroxylgruppen tragend«-» harzartiges Organopolysiloxan aus 15 Molprozent Monophenyi-

409 616/369

10

siloxan-, 50 Molprozent Phenylmethyisiloxan-, 25 Molprozent Monomethylsilnxan- und 10 Molproa*nt Diphenylsiloxan-Einheiten verwendet wurde.

B e ί s ρ i e 1 3

ßiriGfs^iisch aus 1050,3 gjeiries Hydroxylgruppen!

45 ^pi^D^to^r^lprioirt^iiiyisU^^ii^. 40^?!vtÖlprozeni ιό Moriophenyisiiöxan-f*''lÖ'^!Mioij3rozeni Diphertylsitoxan- und 5 Molprozent Phenylmethylsiloxan-Einhe'*en in 1927,2 g XyIo!, und 225,0 g eines endständige Monomethyldiacetoxysiloxygruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit durchschnittlich 34 Dirnethylsiloxaneinheiten je Molekül wurde 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, wobei ein Hydroxylgruppen aufweisendes Organosiloxanblockrnischpolymerisat erhalten wurde. Hierzu wurden 411,0 g Methyltri-(friethyläthylketoximj-silan zugesetzt und das Gemisch 2 Stunden stehengelassen. Fs wurde ein ketoximfunktionelles Organosiloxanblockmischpolymerisat erhalten.

645,0 g flüchtige Bestandteile wurden durch Destillation entfernt. Die so erhaltene Xyloilösung enthielt 49,7 Gewichtsprozent des ketoximfunktionellen Ürganosüoxanbloekmischpolymerisats. Testplatten wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit Gemischen des k-ioximfunktionellen Organosiloxanblockrnischpölymerisais Und dem Silari der Formel

(CH₃OJ₃Si(CH₂J₃NHCH₂CH₂NH₂

überzogen. Das Silan wurde in Mengen von 0,0,0,26, 0,53, 0,80, 1,10, 2,10 und 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des ketoximfunktionellen Organ0-siiöxanbiöckmischpölymerisats. zugesetzt. Die Xylolbeständigkeit, gemessen nach der obengenannten Methode, betrug bei allen Vcsuchen mehr als 7 Stunden mit Ausnahme der Beschichtung, die kein Silan der Formel

(CHjOJ₃Si(CHz)₃NHCH₂CH₂NH₂

oxan gemäß Beispiel 1 durch folgende Polysiloxane ersetzt wurde:

A. Ein harzartiges Monophenylsiloxan mit 68 Gewichtsprozent

_ ο — N — C(CH₃XCH₂CHj)-ReStCh

B, Ein harzartiges Örganosiloxan «lit 20 Mblprozerit Monomsthylsiloxan 20 Mölpiozerlt !JiO

g g

zerit Monomsthylsiloxan-, 20 Mölpiozerlt ^ und 60 Molprozent Monophenylsiloxan-Einheiten und 50 Gewichtsprozent

— O — N = C(CH₃ )₂- Resten.

C. Ein harzartiges Örganosiloxan mit 5 Gewichts-' prozeiit

— O — N = C(C₆H_SKCH₂CH₂CH₃)-Resten

Und 35 Molprozent Phenylmethylsüoxan-, 15 Molprozent Monotolylsiloxan-, 2Ό Molprozent Diäthylsiloxan-, 15 Molprozent Monovinylsiloxan-und 15 Molprozent Diphenylsiloxan-Eihheiten'

D. Ein harzartiges Örganosiloxan mit 15 Molprozent Trimethylsiloxan-, 10 Molprozent Si0^₂-J 15 Molprozent Monoisopropylsiloxah-, 20 Molprozent Monophenylsiloxan- UAd 5 Molprozent Monooctädecylsiloxan-Einheiten und IO Gewichtsprozent

CH₂-CH₂

—O—N=C CHCl-Resten

₂ CH₂

Beispiel 5

45 Praktisch gleiche Ergebnisse wurden erzielt, wenn enthielt; hie- betrug die Xyloibeständigkeit nur 5 Se- an Stelle des künden.

(CH₃O)₃Si(CO₂J₃NHCH₂CIi₂NH₂ Beispiel 4

50

Praktisch gleiche Ergebnisse wurden erzielt, wenn gamäß Beispiel 1 föJgcSiide Veföindürigeä eingesetzt aas keiCTÄi'rnfunkiioTieÜc, harzartige Orgariopolysil- wurden:

A. 0,1 Gewichtsprozent N-ffletHyl-p-aminomethylpheöyltriäthöxysiian,

B. O^ Gewichtsprozent (CH₃O)₂Si(CH₃KCH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂),

C. 2,0 Gewichtsprozent (CH₃O)₃SiCH = CHCH₂NHCH₂Ch₂NH₂,

ι ; ι

D. 5,0 Gewichtsprozent (CH₃O)₃SiCH₂CH₂CH₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂,

E. 1,0 Gewichtsprozent p-Aminomethylpheftyl-(dimethyl)-äthoxysilan,

F. 3,0 Gewichtsprozent N-Methyl-N-phenyl-p-aminomethylphenyI-öihenyl)-dipent5xysiläh,

G. 1,7 Gewichtsprozent (CH₃O)₃SiCH₂CH₂CH₂N(CH₃)CH₂CH₂CH₂CH₂CHiCHlGH₂NlIiCH₃).

Claims

Patentansprüche:

1. Unier Ausschluß von Feuchtigkeit lagerbeitändige, durch Zutritt von Feuchtigkeit bei Raumtemperatur härtbare Überzugsmassen auf Grundlage von ketoximfunktionellen Organopolysiloxanen, Aminhärtungskatalysatoren, gegebenenfalls Füllstoffen nnd anderen üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet daß sie Gemische aus (A) Organopolysiloxanen mit mindestens 30 Molprozent Moroorganosiloxan- und/oder SiQ^-Einheiien, wjbei die restlichen Einheiten Diorganosiloxan- und/oder Triorganosiloxaneinbeiten sind und der Molprozent-Gehalt auf die Anzahl aller insgesamt vorhandenen Siloxaneinheiten bezogen ist, mit durchschnittlich 0,8 bis 1,7 organischen Resten je Si-Atom, wobei die organischen Reste einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoff- oder Cyanoalkylreste sind, und mit endständigen Siloxaneinheiten, die je Si-Aiom I bis 3 Ke,toximreste der Formel — O—¹N=X aufweisen, deren Sauerstoffatom an das Si-Atom gebunden ist, und worin X Reste der Formeln

2. Formmassen gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß sie Organopolysiloxane (A) enthalten, von deren organischen Resten einige Methyl- und die übrigen Reste Phenylreste sind.