DE2054773A1 - Verfahren zur Herstellung von Pjridin und Alkylpyndinen aus Aldehyden und Ammoniak - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Pjridin und Alkylpyndinen aus Aldehyden und AmmoniakInfo
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Description
" Verfahren zur Herstellung von Pyridin und Alkylpyridinen
aus Aldehyden und Ammoniak H
Priorität; 8. November 1969, Japan, Nr* 89 409/69
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pyridin und Alkylpyridinen aus Aldehyden und Ammoniak in Gegenwart eines
neuen Katalysators.
Bei der Herstellung von Pyridin und Alkylpyridinen durch Umsetzung
von Aldehyden mit Ammoniak in der Gasphase sind aus Siliciumdioxid
und Aluminiumoxid bestehende Katalysatoren, gegebe-
zusammen
nenfalls/mit einem Metalloxid als Co-Xatalysator (britische Patentschrift Nr. 790 994), verwendet worden. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Ausbeuten an Pyridin und Alkylpyridinen sind jedoch nicht zufriedenstellend,
nenfalls/mit einem Metalloxid als Co-Xatalysator (britische Patentschrift Nr. 790 994), verwendet worden. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Ausbeuten an Pyridin und Alkylpyridinen sind jedoch nicht zufriedenstellend,
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Aufgabe der Erfindung war es daher, ein neues Verfahren zur Herstellung
von Pyridin und Alkylpyridinen zur Verfügung zu stellen, das mit höheren Ausbeuten abläuft. Diese Aufgabe wird
durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Pyridin und Alkylpyridinen durch Umsetzung von Aldehyden
oder Aldehyde liefernden Verbindungen mit Ammoniak in der Gasphase bei Temperaturen über 30O0C in Gegenwart eines Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Metallverbindung-Katalysp+.ors,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man aliphatische Aldehyde mit 1 bis 3 C-Atomen und/oder olefinische Aldehyde mit 3 bis 4 C-Atomen in
gerader Kette oder deren Gemisch mit Ammoniak in Molverhältniseen
von Ammoniak zur Summe der eingesetzten Aldehyde von 0,5i1 bis 5:1 und gegebenenfalls mit Methanol in der Gasphase bei
Temperaturen von 350 bis 550 C und Drücken unterhalb Atmosphärendruck bis zu 3 kg/cm in Gegenwart eines aus 100 Gewichtsteilen Siliciumdioxid-Aluminiumoxid und 0,1 bis 30 Gewichtsteilen Wismutfluorid und/oder Maitganfluorid bestehenden Katalysators
umsetzt.
Nach dem Verfahren der Erfindung gelingt es, Pyridin und Alkylpyridine
in vorzüglichen Ausbeuten herzustellen.
Das Verfahren wird im allgemeinen ohne besondere Regelung des Drucks bei dem sich unter den Reaktionsbedingungen einstellenden
Druck und bei Raumgeschwindigkeiten der gasförmigen Beschickung von 100 bis 10 OOO/Stunde durchgeführt. Der Begriff
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"Raumgeschwirtdigkeit" ist in dieser Beschreibung durch folgende
Gleichung definiert:
Volumen des eingesetzten Gasgemisches/ml/
Raumgeschwindigkeit =
Volumen des Reaktionszeit Katalysators/ml/ /Std.7
Das Volumen der gasförmigen Beschickung ist hierbei auf eine Temperatur von O0C und einen Druck von 1 kg/cm bezogen. Die Reaktion
wird in an sich bekannter Weise als Festbett-, Wirbelschicht- oder Fließbettverfahren durchgeführt.
Als Aldehyde können niedere aliphatische Aldehyde, z.B. Formaldehyd,
Acetaldehyd und Propionaldehyd, oder niedere olefinische Aldehyde, z.B. Acrolein und Crotonaldehyd, oder deren
Derivate, aus denen unter den Reaktionsbedingungen die entsprechenden Aldehyde freigesetzt werden, s,B. Paraformaldehyd,
1,3,5-Trioxan, Methylal und Paraldehyd, eingesetzt werden.
Es kann mit einem Aldehyd oder einem Gemisch aus mehreren
mit
Aldehyden und deren Derivaten gearbeitet werden, z.B./Formaldehyd und Acetaldehyd, mit Formaldehyd und Propionaldehyd, mit
Formaldehyd und Crotonaldehyd, mit Acetaldehyd und Ircpionalde-
oder hyd, mit Acetaldehyd und Acrolein,/mit Formaldehyd, Acetaldehyd
und Propionaldehyd.
Vorzugsweise wird das Verfahren bei Temperaturen von 400 bis 4600C und Molverhältnissen von Ammoniak zur Summe der eingesetzten
Aldehyde von 1:1 bis 2:1 in Gegenwart eines Katalysa-
durchgeführt, dessen Silicium-Aluminiumoxid-Anteil
tors /aus 95 bis 70 Gewichtsteilen Siliciumdioxid und 5 bis
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Gewichtsteilen Aluminiumoxid besteht und je 100 Teile Silieiumdioxid-Aluminiumoxid
0,5 bis 15 Gewichtsteile
Wismutfluorid und/oder Manganfluorid enthält.
Der Katalysator kann folgendermaßen hergestellt werden:
a) Eine wässrige Lösung eines Wismut- und/oder Mangansalzes
(z.B. Wismutnitrat oder Mangannitrat) wird mit einem Fluorid (z.B. NH4P, KF, KHP2, NaP, (NH^)2SiF6 und H2SiP6) versetzt
und der entstandene Niederschlag mit Siliciumdioxid-Aluminiumoxid vermischt.
b) Eine wässrige Siliciumdioxid-Aluminiumoxid- /aufschlämmung
wird mit einem Pluorid und einem wasserlöslichen Wismut- und/ oder Mangansalz versetzt.
c) Eine wässrige Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Aufschlämmung
wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und die Masse mit einer wässrigen Lösung eines Pluorids imprägniert. Die Masse wird
getrocknet und mit einer wässrigen Lösung eines Wismut- und/ oder Mangansalzes imprägniert.
Anschließend wird das nach a), b)
oder c) erhaltene Produkt mit Wasser gewaschen, getrocknet
und 2 bis 6 Stunden bei 400 bis 600°C calciniert.
Vorzugsweise wird die getrocknete Masse 3 bis 5 Stunden bei
5000C calciniert.
Der auf diese Weise hergestellte Katalysator kann Komplexverbindungen,
z.B. KMnF^ und (NH^^MnF^, enthalten, ohne daß da-
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durch seine Wirksamkeit herabgesetzt wird.
Beispiele für die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen
Verbindungen sind Pyridin, Picoline, lutidine und Collidine. Bei Umsetzung von Formaldehyd und Acetaldehyd mit Ammoniak werden
z.B. Pyridin und 3-Picolin, bei Umsetzung von Formaldehyd und Propionaldehyd mit Ammoniak 3>5-Lutidin und wenig 3-Picolin
und bei Umsetzung von Formaldehyd, Acetaldehyd und Propionaldehyd mit Ammoniak Pyridin, 3~Picolin und 3f5-lutidin erhalten.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Der Ausdruck "Kohlenstoffausbeute"
bedeutet den Prozentsatz des gesamten Kohlenstoffs der eingesetzten Aldehyde, der in den entstandenen Pyridinkörpern
enthalten ist.
a) 324 g Aluminiumnitrat werden in Wasser gelöst und mit einer 356 g Siliciumdioxid enthaltenden wässrigen Natriumsilikatlösung
versetzt. Die entstandene Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure wird mit Wasser gewaschen und mit einer
0,12 Mol enthaltenden wässrigen salpetersauren Wismutnitratlösung
und einer 0,4 Mol enthaltenden wässrigen Ammoniumhydrogenfluoridlösung
versetzt. Die Aufschlämmung wird gerührt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die getrocknete Masse wird
5 Stunden bei 5000C calciniert. Der Katalysator enthält Siliciumdioxid,
Aluminiumoxid und Wisrnutfluorid im Gewichtsverhältnis
89:11:8. :
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b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des
Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 8 Mol Formaldehyd,
8 Mol Acetaldehyd und 16 Mol Ammoniak wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 4200C mit einer
Raumgeschwindigkeit von 1040/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden 1,76 Mol Pyridin, 0,825 Mol 3-Picolin und 0,072 Mol
3,5-Lutidin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf
Pyridin und 3-Picolin beträgt 57,3 #. Die Kohlenstoffausbeute
bezogen auf Pyridin, 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 59,4 $.
a) ,Eine Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure gemäß
Beispiel 1 a) wird mit Wasser gewaschen und mit einer 0,345 Mol enthaltenden wässrigen Mangansulfatlösung und einer
0,7 Mol enthaltenden wässrigen Kaliumfluoridlösung versetzt. Die Aufschlämmung wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die
getrocknete Masse wird 3 Stunden bei 5000C calciniert. Der Katalysator
enthält Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Manganfluorid im Gewichtsverhältnis 89:11:8.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 ml Durchmesser wird mit 550 ml des
Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 6,4 Mol Formaldehyd, 6,4 Mol Acetaldehyd, 1,6 Mol Propionaldehyd und
14,4 Mol Ammoniak wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 420 C mit einer Raumgeschwindigkeit von
900/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden 0,94 Mol Pyridin, 1,35 Mol 3-Picolin und 0,275 Mol 3,5-Lutidin erhalten.
Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf Pyridin und 3-Picolin be-
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trägt 53,3 #. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf Pyridin, 3-Picolin
und 3,5-Ijutidin beträgt 61,4 $.
a) Eine Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure gemäß Beispiel 1 a) wird mit Wasser gewaschen und bei 100 C getrocknet.
Die getrocknete Masse wird mit einer 0,42 Mol enthaltenden wässrigen Ammoniumhydrogenfluoridlösung imprägniert.
Diese Masse wird bei 1000C getrocknet und mit einer 0,039 Mol
enthaltenden wässrigen Mangansulfatlösung imprägniert. Anschliessend
wird die Masse mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die getrocknete Masse wird 5 Stunden bei 5000C calciniert. Der Katalysator
enthält Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Manganfluorid im Gewichtsverhältnis 89:11:0,9.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 8 Mol Acrolein
und 16 Mol Ammoniak wird innerhalb von 2 Stund-en bei einer Reaktionstemperatur von 420 C mit einer RaumgeschwindigJceit von
490/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden 0,802 Mol Pyridin und 1,79 Mol 3-Picolin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute
bezogen auf Pyridin und 3-Picolin beträgt 61,5 #.
a) Eine Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure gemäß
Beispiel 1 a) wird mit Wasser gewaschen und mit einer 0,4 Mol enthaltenden wässrigen Kaliumfluoridlösung und einer 0,06
Mol enthaltenden wässrigen salpetersauren Wismutnitratlösung
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versetzt. Die Aufschlämmung wird mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Die getrocknete Masse wird 5 Stunden bei 500 C calciniert. Der Katalysator enthält Siliciumdioxid, Aluminiumoxid
und Wismutfluorid im Gewichtsverhältnis 89ί11:4.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 2 Mol
Formaldehyd, 4 Mol Propionaldehyd und 6 Mol Ammoniak wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 4200C
mit einer Raumgeschwindigkeit von 340/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden 0,15 Mol 3-Picolin und 1,06 Mol 3,5-Lutidin
erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 59,3 #.
a) Eine Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure gemäß Beispiel 1 a) wird mit Wasser gewaschen und mit einer
0,173 Mol enthaltenden wässrigen Manganfluorid-Suspension, die aus Mangancarbonat und Fluorwasserstoffsäure hergestellt wurde,
versetzt. Diese Aufschlämmung wird gerührt und bei 1000C ge*-
trocknet. Die getrocknete Masse wird 3 Stunden bei 5000C calciniert.
Der Katalysator enthält Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Manganfluorid im Gewichtsverhältnis 89:11:4.
b) Ein Reaktionsrohr von 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 8 Mol Formaldehyd,
8 Mol Acetaldehyd und 16 Mol Ammoniak wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 43O°C mit einer
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Raumgeschwindigkeit von 1040/Stunde durch den Reaktor geführt.
Es werden 1,76 Mol Pyridin, 0,92 Mol 3-Picolin und 0,076 Mol 3,5-Lutidin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf Pyridin
und 3-Picolin beträgt 59,7 $. Die Kohlenstoffausbeute bezogen
auf Pyridin, 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 61,8 $.
a) Eine Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure gemäß Beispiel 1 a) wird mit Wasser gewaschen und mit einer
0,864 Mol enthaltendem wässrigen Mangansulfatlösung und einer
2 Mol enthaltenden wässrigen Ammoniumhydrogenfluoridlösung versetzt» Diese Aufschlämmung wird mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Die getrocknete Masse wird 5 Stunden bei 500 C calciniert.
Der Katalysator enthält Siliciumdioxid,- Aluminiumoxid und Manganfluorid im Gewichtsverhältnis 89:11:20.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 8 Mol Formaldehyd,
8 Mol Acetaldehyd und 16 Mol Ammoniak wird innerhalb
von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 4000C mit einer
Raumgeschwindigkeit von 1040/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden 1,74 Mol Pyridin, 0,824 Mol 3-Picolin und 0,058 Mol
3,5-Lutidin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf Py- ■
ridin und "3-Picolin beträgt 56,8 $. Die Kohlenstoffausbeute bezogen
auf Pyridin, 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 58,5 #.
a) Eine Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure ge-
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maß Beispiel 1 a) wird mit Wasser gewaschen und mit einer 0,4 Mol enthaltenden wässrigen Kaliumfluoridlösung und einer
wässrigen 0,045 Mol Wismutnitrat und 0,13 Mol Mangannitrat cnt_
haltenden Lösung versetzt. Diese Aufschlämmung wird mit Wasser
gewaschen und getrocknet. Die getrocknete Masse wird 5 Stunden bei 5000C calciniert. Der Katalysator enthält Siliciumdioxid,
Aluminiumoxid, Manganfluorid und Wismutfluorid im Gewichtsverhältnis 89:11 :3:3.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 8 Mol Formaldehyd,
8 Mol Acetaldehyd und 16 Mol Ammoniak wird innerhalb
von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 420 C mit einer
Raumgeschwindigkeit von 1040/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden 1,8 Mol Pyridin, 0,892 Mol 3-Picolin und 0,079 Mol
3,5-Lutidin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf Pyridin
und 3-Picolin beträgt 59»8 fo. Die Kohlenstoffausbeute bezogen
auf Pyridin, 3-Picolin und 3>5-Lutidin beträgt 62,1 fo.
a) 497 g Aluminiumnitrat werden in Wasser gelöst und mit einer 381,5 g Siliciumdioxid enthaltenden wässrigen Natriumsilikatlösung
versetzt. Die entstandene Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure wird mit V/asser gewaschen und mit einer
1,2 Mol enthaltenden wässrigen Ammoniumhydrogenfluoridlösung und einer 0,507 Mol enthaltenden wässrigen salpetersauren Wismutnitratlösung
versetzt. Die Aufschlämmung wird gerührt, mit
Wasser gewaschen und getrocknet. Die getrocknete Masse wird
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5 Stunden bei 50O0C calciniert. Der Katalysator enthält Siliciumdioxid,
Aluminiumoxid und Wismutfluorid im Gewichtsverhältnis
85:15:30.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des
Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 2 Mol Formaldehyd,
4 Mol Propionaldehyd und 6 Mol Ammoniak wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 46O0G mit einer
Raumgeschwindigkeit von 340/Stunde durch den Reaktor geführt.
Es werden 0,0862 Mol ^-Picolin und 1,03 Mol 3,5-lutidin erhalten.
Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf 3-Picolin und 3,5-lutidin
beträgt 55?2 ^.
a) Eine Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure gemäß Beispiel 8 a) wird mit Wasser gewaschen und mit einer
1,45-Mol enthaltenden wässrigen Mangansulfatlösung und einer
2,3 Mol enthaltenden wässrigen Ammoniumhydrogenfluoridlösung
versetzt. Diese Aufschlämmung wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die getrocknete Masse wird 5 Stunden bei 500 C calciniert.
Der entstandene Katalysator enthält Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Manganfluorid im Gewichtsverhältnis 85:15:30.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des Katalysators beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 5,72 Mol
Formaldehyd, 11,44 Mol Propionaldehyd und 17,5 Mol Ammoniak
wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 46O0C mit einer Raumgeschwindigkeit von 988/Stunde durch den
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Reaktor geführt. Es werden 0,28 Mol 3-Picolin und 3,1 Mol 3,5-.
Lutidin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 58,3 f°.
a) Eine Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid und Kieselsäure gemäß
Beispiel 1 a) v/ird mit Wasser gewaschen und mit einer 0,4 Mol
enthaltenden wässrigen Ammoniumhydrogenfluoridlösung und einer 0,0135 Mol enthaltenden wässrigen salpetersauren Wismutnitratlösung
versetzt. Diosj Aufschlämmung wird mit Wasser gewaschen
und getrocknet. Die getrocknete Masse wird 5 Stunden bei 500 C calciniert. Der entstandene Katalysator enthält Siliciumdioxid,
Aluminiumoxid und Wismutfluorid im Gewichtsverhältnis 89 ί11 :0,9.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des Katalysators beschickt. Ein gasförmiges Gemisch aus 16,5 Mol
Formaldehyd, 5,5 Mol Crotonaldehyd und 22 Mol Ammoniak wird innerhalb von 3 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 44O0C
mit einer Raumgeschwindigkeit von 900/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden 3,85 Mol Pyridin und 0,58 Mol 3-Picolin erhalten.
Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf Pyridin und 3-Picolin beträgt 59 fo.
a) 324 g Aluminiumnitrat werden in Wasser gelöst und mit einer 356 g Siliciumdioxid enthaltenden wässrigen Natriumsilikatlösun;?;
versetzt. Die entstandene Aufschlämmung aus Aluminiumhydroxid
und Kieselsäure wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die
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getrocknete Hasse wird 5 Stunden bei 50O0C calciniert. Der entstandene
Katalysator enthält Siliciumdioxid und Aluminiumoxid im Gewichtsverhältnis 89:11.
b) Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des
Katalysators beschickt. Ein gasförmiges Gemisch aus 8 Mol Formaldehyd, S Mol Acetaldehyd und I6 Mol Ammoniak wird innerhalb
von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 420 G mit einer
Raumgeschwindigkeit von 1040/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden J,54 Mol Pyridin, 0,807 Mol 3-Picolin und 0,062 Mol
3,5-Lutidin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf Pyridin
und 3-Picolin beträgt 52,3 '/<>, Me Kohlenstoff ausbeute
bezogen auf Pyridin, 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 54>1 $.
Ein Reaktionsrohr mit 20 mm Durchmesser wird mit 550 ml des Katalysators
gemäß Vergleichsbeispiel 1 a) beschickt. Eine gasförmige Mischung aus 6,4 Mol Formaldehyd, 6,4 Mol Acetaldehyd,
1,6 Mol Propionaldehyd und 14,4 Mol Ammoniak wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von 43O0O mit einer
Raumgeschwindigkeit von 900/3bunde durch- den Reaktor geführt.
Es werden 0,84 Mol Pyridin, 1,1 Mol 3-Picolin und 0,24 Mol 3,5-Lutidin
erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf Pyridin
und 3-Picolin beträgt 45 Ά Die Kohlenstoff ausbeute bezogen auf
Pyridin, 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 52,0 tfo.
Ve rgle i eh1:bei s ρ Lei 3 :
Ein Ro'tk t ions rohr mit 20 mm Durchmesser wird mit :>f»G ml des Ka-
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talysators gemäß Vergleichsbeispiel 1 a) beschickt. Eine gasförmige
Mischung aus 2 Mol Formaldehyd, 4 Mol Propionaldehyd und 6 Mol Ammoniak wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur
von 450 C mit einer Raumgeschwindigkeit von 340/Stunde durch den Reaktor geführt. Es werden 0,097 Mol
3-Picolin und 1,0 Mol 3,5-Lutidin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 54,2 $,
3-Picolin und 1,0 Mol 3,5-Lutidin erhalten. Die Kohlenstoffausbeute bezogen auf 3-Picolin und 3,5-Lutidin beträgt 54,2 $,
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Claims (1)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von Pyridin und Alkylpyridinen durch Umsetzung von Aldehyden oder Aldehyde liefernder Verbindungen mit Ammoniak in der Gasphase bei Temperaturen über 300 C in Gegenwart eines Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Metallverbindung-Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische Aldehyde mit 1 bis 3 C-Atomen und/oder olefinische Aldehyde mit 3 bis 4 C-Atomen in gerader Kette oder deren Gemisch mit Ammoniak in Molverhältnissen von Ammoniak zur Summe .der eingesetzten Aldehyde von 0,5:1 bis 5:1 und gegebenenfalls mit Methanol in der Gasphase bei Temperaturen von 350 bis 55O0C und Drücken un-terhalb Atmosphärendruck bis zu 3 kg/cm in Gegenwart eines aus 100 Gewichtsteilen Siliciumdioxid-Aluminiumoxid und 0,1 bis 30 Gewichtsteilen Wismutfluorid und/oder Manganfluorid bestehenden Katalysators umsetzt.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysators aus 100 Gewichtsteilen Siliciumdioxid-Aluminiumoxid und 0,5 bis 15 Gewichtsteilen Wismutfluorid und/oder Manganfluorid durchführt.3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daP ir.an die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysators durchführt, dessen SiIi ciumdioxid-Alur.dniunoxid-Antci 1 aus Γ-5 bis 70 Ccv.i chtstci lcn SiI ici urdi oxid und 5 his 30 Gcv.i chtstei 1 en' Λ1 ui:. i η i uir.oxi d besteht.Verfahren nach Anspruch 1 Hs 3, dadurch gehernzci cl.net:, 109 3 21/2239ÖA ORIGINALdaß nan die Umsetzung bei Raumgeschv.indigkeiten der gasförmigen Beschickung von 100 bis 10 OOO/Stundc durchführt.5. Katalysator zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch bis 4, dadurch gekennzeichnet, da/? er aus 100 Gewichtsteilen Siliciumdioxid-Aluniiniumoxi d und 0,1 bis 30 Gewi chtstci len V.'ismutfluorid und/oder Manganfluorid besteht und dadurch hergestellt worden ist, daß nian entwedera) eine wässrige Lösung ,eines l.ismut- und/oder Mangansal zes niit einem Fluorid vptsc^z' *ind den entstandenen Niederschlag mit Siiiciuindioxid-Aluminiumoxid vermischt odert) eine wässrige Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Aufschlämnung mit einem Fluorid und einen wasscrlöslIcI1Cn V.ismut- und/oder Mangansalz versetzt oder * 'c) eine wässrige Si liciumdioxid-AJuminiumoxid-Aufschlämmung nit U'asser wäscht, trocknet, die Masse mit einer wässrigen Lösung eines Fluorids imprägniert, trocknet und die Masse mit einer wässrigen Lösung eines Wismut- und/oder Mangansalzes imprägniert und das nach a), b) oder c) erhaltene Produkt mit IVasser wäscht, trocknet und 2 bis 6 Stunden bei 400 bis 600 C calcinicrt.BAD OFt(GWAL109321/2239
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8940969 | 1969-11-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE2054773A1 true DE2054773A1 (de) | 1971-05-19 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702054773 Pending DE2054773A1 (de) | 1969-11-08 | 1970-11-06 | Verfahren zur Herstellung von Pjridin und Alkylpyndinen aus Aldehyden und Ammoniak |
Country Status (4)
| Country | Link |
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| NL (1) | NL7015446A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3946020A (en) * | 1970-12-28 | 1976-03-23 | Koei Chemical Co., Ltd. | Process for producing pyridine bases |
| EP0371615A1 (de) * | 1988-10-28 | 1990-06-06 | Nepera, Inc. | Synthese mit hoher Ausbeute von Pyridinen und/oder Alkylpyridinen durch Kondensation von ternären Mischungen von Aldehyden und/oder Ketonen mit Ammoniak |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1970
- 1970-10-22 GB GB50150/70A patent/GB1287316A/en not_active Expired
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- 1970-11-06 DE DE19702054773 patent/DE2054773A1/de active Pending
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Also Published As
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| NL7015446A (de) | 1971-05-11 |
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