DE2042099A1 - Verfahren zum Speichern elektrischer Signale - Google Patents
Verfahren zum Speichern elektrischer SignaleInfo
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Description
M 2875
Matsushita Slectric Industrial Co., ltd.,
1006 Kadoma, Osaka (Japan)
Verfahren S5um Speichern elektrischer Signale
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Speichern
eines elektrischen Signals mittels eines Speicherelementee, das in einem Harz dispergierte fein zerteilte leitende Partikel
aufweist, und das in einen Zustand mit einem hohen Widerstand, in einen Zustand mit einem niedrigen Widerstand und in einen
Speieherzustand versetzt werden kann, welches Speicherelement
aus dem Zustand mit dem hohen Widerstand in den Zustand mit dem niedrigen Widerstand versetzt wird, wenn dem Speicherelement
ein elektrisches Signal mit einer kritischen Spannung zugeführt wird, welches Speicherelement in den Speicherzustand versetzt
wird, wenn dem Speicherelement im Zustand des niedrigen Widerstandes ein elektrisches Signal mit einem kritischen Stromwert
zugeführt wird, während bei einer Erhitzung des sich im Speioner-
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zustand befindenden Speicherelementes dieses in den Zustand mit einem hohen Widerstand versetzt wirdο
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Speichern eines elektrischen Signals und im besonderen die Verwendung eines
Speicherelementee, das in einem Harz dispergierte fein zerteilte
leitende Partikel aufweist.
Ss sind verschiedene leitende Materialien bekanntgeworden,
die aus in einem organischen Harz dispergieren fein zerteilten leitenden Partikeln bestehen. Diese leitenden Materialien wurden
bei herkömmlichen ohmschen Widerständen oder als elektrische Leiter zwischen elektrischen Schaltungselementen verwendet.
Bisher 1st jedoch nicht bekanntgeworden, ein Speicherelement aus einem organischen Harz herzustellen, das fein zerteilte leitende
Partikel dispergiert enthält.
Die bisher bekannten Speicherelement·, die Zustände eines
hohen und eines niedrigen Widerstandes aufweisen» bestehen aus
negativen Widerständen auf kristallinischer Basis und aus mechanischen Schaltern. Diese verfügbaren Speicherelemente können nur
unter Schwierigkeiten zu einem PiIm geformt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Speicherelement aus fein zerteilten leitenden Partikeln, die in einem organischen Harz
dispergiert enthalte» sind.
Die Erfindung sieht ferner ein Verfahren zum Speiohern eines
elektrischen Signale unter Verwendung eines Speicherelementes vor, das aus einem Harz mit in diesem dispergierten fein zerteilten
leitenden Partikeln besteht.
Die Erfindung wird nunmehr ausführlich beschrieben. In der beiliegenden Zeichnung ist die
Fig.1 ein senkrechter Schnitt durch ein Speicherelement nach
der Erfindung,
Fig.2 ein senkrechter Schnitt durch eine andere Ausführung
eines Speicherelementes nach der Erfindung,
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2 O A ? Π 9 9
Figo3 ein vergrößert gezeichneter Querschnitt durch einen leitenden
Körper nach der Erfindung und die
Mg.4 eine Spannung/Strom-Kennlinie eines Speicherelementes
nach der Erfindung.
Das Verfahren zum Speichern eines elektrischen Signals nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass ein Speicherelement
mit in einem Harz dispergierten fein zerteilten leitenden
Partikeln vorgesehen wird, das einen Zustand mit einem hohen widerstand, einen Zustand mit einem niedrigen Widerstand und
einen Speicherzustand aufweist, dass dem Speicherelement im Zustand des hohen Widerstandes ein elektrisches Signal mit einer
kritischen Spannung zugeführt wird, wobei das Speicherelement aus d em Zustand des hohen Widerstandes in den Zustand des niedrigen
Widerstandes versetzt wird, dass dem Speicherelement im Zu_ stand des niedrigen Widerstandes ein elektrisches Signal mit
einer kritischen Stromstärke zugeführt wird, wobei das Speicherelerntη
aus dem Zustand des niedrigen Widerstandes in den Speicherzustand versetzt wird, und dass das sich im Speicherzustande
befindliche Speicherelement erhitzt wird, wobei das Speicherelement aus dem Speicherzustand in den Zustand des hohen Widerstandes
versetzt wird.
Nachstehend wird zuerst das in der l?ig.1 dargestellte Speicherelement
nach der Erfindung beschrieben. Das Speicherelement weist einen leitenden Körper 1 aus fein zerteilten und in einem
Harz dispergierten leitenden Partikeln auf. An den entgegengesetzten Seiten des leitenden Körpers 1 sind zwei Elektroden 2
und 3 angebracht, an denen die beiden Leiter 4 und 5 befestigt sind. Die in der Fig.1 dargestellte Ausführung kann zu der in
der Fig.2 dargestellten Ausführung abgeändert werden, bei der an einer Seite des leitenden Körpers 1 die beiden Elektroden
und .7 angebracht sind- Das Speicherelement nach der Erfindung weist einen Zustand eines hohen Widerstand, den Zustand eines
niedrigen Widerstandes und eine neue Spannung/Strom-Charakteristik auf, die von der an die beiden Leiter 4 und 5 angelegten
Spannung abhängt, wie aus der Pig,4 zu ersehen ist. Wird die
an das sich im Zustand eines hohen Widerstandes befindlichen
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Speicherelement angelegte Spannung auf einen ersten kritischen
Wert 30 erhöht, so wird das Speicherelement aus dem Zustand des hohen Widerstandes in den Zustand des niedrigen Widerstandes 40
versetzt. Hiernach bewirkt eine Erhöhung der Spannung, dass durch d.en leitenden Körper ein fast linearer starker Strom fließt,
und bei einem Ansteigen der Stromstärke bis zu einem kritischen Wert 50 wird das Speicherelement aus dem Zustand des niedrigen
Widerstandes in den Zustand 60 mit einer neuen Spannung/Strom-Oharakteristik versetzt. Ein Absenken der Spannung bewirkt ein
fast lineares Absinken der Stromstärke bis aul den Wert Null· Dieser Zustand mit der neuen Spannung/Strom-Oharakteristik wird
hiernach als "Speicherzustand" bezeichnet. Diese Spannung/Strom-Charakteristik
des Speicherzustandes wird bei wiederholtem Erhöhen und Absenken der Spannung aufrechterhalten und kann bei
Fehlen einer angelegten Spannung lange Zeit aufrechterhalten werden. Der Speieherzustand kann rasch in den Zustand eines
hohen Widerstandes umgewandelt werden durch Erhitzen des leitenden Körpers 1 auf eine über der Glasübergangstemperatur des
Harzes 12 im leitenden Körper 1 liegende Temperatur. Die Glasübergangstemperatur des Harzes kann mittels einer dilatometorischen
Analyse und einer Differentialthermalanalyse bestimmt werden·
Bei dem Speicherelement kann der Übergang aus dem Zustand
des hohen Widerstandes über den Zustand des niedrigen Widerstandes
in den Speicherzustand wiederholt erfolgen.
Das erfindungsgemäße Speicherelement kann mittels einer
Kombination von Impulsen betätigt werden. Wird dem sich im Zustand des hohen Widerstandes befindlichen Speicherelement ein
die kritische Spannung 30 übersteigender Spannungsimpuls mit einer Breite zwischen 10 und 10*"4" Sekunden zugeführt, so wird
das Speicherelement rasch in den Zustand des niedrigen Widerstandes versetzt. Wird andererseits dem sich im Zustand des niedrigen
Widerstandes befindlichen Speicherelement ein die kritische Stromstärke 50 übersteigender Stromimpuls mit einer Breite zwisehen
10 J und 10 Sekunden zugeführt, so wird das Speicherelement
aus dem Zustand des niedrigen Widerstandes rasch in den Speicherzustand versetzt·
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Das Harz 12 hat einen großen Einfluss auf die Übergangszeiten zwischen den einzelnen Zuständen des Speicherelementes.
Das Harz 12 hat auch einen großen Einfluss auf die Stabilität bei der Wiederholung der Speichervorgänge. Kürzere Übergangszeiten
und eine höhere Stabilität können erzielt werden, wenn das Harz 12 Chlor- oder Bromatome enthält. Die Eingliederung
von Chlor- oder Bromatomen kann durch Verwendung eines normalen organischen Harzes und einer Chlor- oder Bromverbindung in Form
eines Gemisches erfolgen oder mittels einer Chlor- oder Brom-Harz-Verbindung.
Es werden vorzugsweise Gemische verwendet, die enthalten Polyäthylen, Polystaren, Poly(methylmethacrylat), Polyacetal,
Polycarbonat, Polyamid, Polyester, Phenol-formaldehyd-Harz,
Epoxidharz, Silikonharz, Alkydharz, Polyuräthanharz, Polyimidesharz,
Phenoxidharz, Polysulfidharz und Polyphenylenoxidharz mit
einem Gehalt an Chlor- oder Bromverbindungen mit einem niedrigen Molekulargewicht, wie chloriertes Paraffin, chlorinierter Fettester,
chlorinierter Fettalkohol, chloriniertes Fettamin, chlorinierte Amide, 1.2.3-tribromopropan, 1^-Dibromochloropropan,
1e2.3«4-tetrabrombutan, 1.2-Dibromo-i.1.2.2o-tetrachloräthan,
Iris (2-chloroäthyl)-phosphit und Perchloropentacyclodecan.
Im Harz werden vorzugsweise folgende Verbindungen verwendet:
1) chlor- oder bromhaltige Vinylpolymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinyldenechlorid, Polyvinylbromid und Poly (p-chlorostyren),
2) Chlorersatz-Polyolefine wie chloriniertea Polyäthylen und
chloriniertes Polypropyren,
3) chloriniertes Dienpolymer wie chlorinierter Naturgummi,
4) chlor- oder bromhaltige Epoxidharze.
Vin diesen verschiedenen Harzen führt chlorinierter JTaturgummi
zu den besten Ergebnissen.
Die durchschnittliche Größe der Partikel beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 Mikron und besser noch 0,2 bis 1 Mikron. Bei
einer Größe der Partikel von weniger als 0,1 Mikron werden die
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kritische Spannung und der kritische Strom mit der Wiederholung der Zustandsübergänge unstabil. Beträgt andererseits die durchschnittliche
PartikelgröÄe mehr als 10 Mikron, so weichen die Werte der kritischen Spannung und des kritischen Stromes von
den Sollwerten weitgehend ab. Die durchschnittliche Partikelgröße kann bestimmt werden durch eine Sedimentationsanalyse und
durch Elektronenmikroskopie.
Die Partikel 11 bestehen vorzugsweise aus Silber, Eisen, Kupfer, Kohleruß und Graphit, wobei Silberpartikel die besten
Ergebnisse ergeben.
Hach der Pig.3 ruhen die leitenden Partikel im Harz 12 dispergiert
und von einander getrennt. Der Abstand der einzelnen leitenden Partikel von einander hat einen wesentlichen Einfluss
auf die Umschaltwirkung nach der Erfindung· Die mit einander in Berührung stehenden leitenden Partikel 11 sind an der Umschal
twirkung nicht beteiligt. J i größeren Abständen erhält der leitende Körper 1 einen höheren elektrischen Widerstand,
so dass die erste kritische Spannung höher wird. Eine Betrachtung durch das Elektronenmikroskop lässt erkennen, für die Umschal
twirkung ein Abstand von 500 bis 10*000 A geeignet ist. Dieser Abstand hängt von der durchschnittlichen Partikelgröße
ab sowie von dem Volumenprozentsatζ der leitenden Partikel in
bezug auf das Harz und von der Verteilung der leitenden Parti kel im Harz. Der Volumenprozentsatz der leitenden Partikel wird
bestimmt von der spezifischen Schwere der leitenden Partikel und des Harzes und von der durchschnittlichen Partikelgröße· Werden
im Harz Silberpartikel mit einer durchschnittlichen Größe von 0,5 Mikron dispergiert» so beträgt der Volumenprozentsatz der
Silberpartikel 20 bis 10j4 und der des Harzes 80 bis 90#. Wird
imHarz Kohleruß mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 0,25 Mikron dispergiert, so beträgt der Volumenprozentsatz des
Kohlerußes 6 bis 25# und der des Harzes 94 bis
Ein leitender Körper nach der Erfindung kann nach jedem
geeigneten Verfahren hergestellt werden. Eine gegebene Menge eines geeigneten Harzes wird in einem geeigneten Lösungsmittel
aufgelöst. Me Menge des Lösungsmittel wird so bemessen, dass
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* die fertige Lösung eine Viskosität von ungefähr 10 Poise aufweist.
Der Lösung werden die leitenden Partikel in einer gegebenen Menge zugesetzt· Die Menge der leitenden Partikel muss einen "bestimmten
Volumenprozentsatz des Harzes betragen. Das Gemisch, wird z.B. in einer Kugelmühle zu einer homogenen Paste verarbeitet, die
die leitenden Partikel in der Lösung dis-pergiert enthält. Die homogene Paste wird auf eine als Elektrode wirkende geeignete
Unterlage aufgetragen und zum Verdampfen des Lösungsmittels erhitzt.
Die ausgehärtete Paste wird an einer Seite mit einer weiteren Elektrode z.B. durch einen Metallniederschlag im Vakuum
oder durch Auftragen einer leitenden Farbe versehen.
Zum Herstellen des leitenden Körpers kann auch die homogene Paste zum Verdampfen des Lösungsmittels erhitzt werden. Die
erhitzte Paste besteht aus einem homogenen Gemisch aus den leitenden Partikeln und einem Harz· Das homogene Gemisch wird zu
einer Folie verarbeitet oder zu einer dünnen Platte, die an den entgegengesetzten Seiten nach einem geeigneten Verfahren ζ·Β·
durch einen Metallniederschlag oder durch Auftragen eines leitenden
Farbstoffes mit Elektroden versehen wird.
Ein Gewichtsteil chlorinierter Naturgummi mit einem Gehalt von 60 Gew.jfc Chlor wird in 10 Gewichtsteilen Ortho-dichlöoenzen
aufgelöst. In der Lösung wird Silberpulver mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 0,5 Mikron gleichmäßig verteilt, wobei
eine homogene Paste hergestellt wird. Die Gewichtsprozentsätze des Silberpulvers und des chlorierten Naturgummis wurden mit
30 - 8O5C bezw· 70 bis 3O?6 bemessen· Die homogene Paste wurde auf
eine Aluminiumunterlage aufgetragen und eine Stunde lang auf 1700C erhitzt. Durch Niederschlagen im Vakuum wurde die erhitzte
Paste mit zwei Aluminiumelektroden versehen, wie in der Pig.2 dargestellt. Der leitende Körper 1 wies eine Dicke von 0,15 mm
und eine Breite von 5 mm auf. Der Abstand der beiden Elektroden von einander betrug 0,2 mm. Unter Verwendung eines herkömmlichen
leitenden Klebstoffes wurden zwei Leiter mit den beiden Elektroden verbunden.
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2047099
Wird Silberpulver in einer Menge von mehr als 58 Gew.# verwendet,
so wird ein herkömmlicher leitender Körper mit nur einem geringen Widerstand erzeugt, während bei einem Anteil des Silbers
von weniger als 43 Gew.?S ein isolierender Körper mit einem hohen
elektrischen Widerstand erzeugt wird gleich dem des chlorinierten Naturgummis. Beträgt die Menge des Silberpulvers 43 bis 58 Gew·^,
so wird ein Speicherelement nach der Erfindung erzeugt· In der nachstehenden Tabelle 1 sind die elektrischen Eigenschaften der
Speicherelemente angeführts
T | a b e 1 1 e 1 | . elektrischer . Widerstand im Speicher zustand in 0hm |
|
1 χ 106 5 x 104 1 χ 105 2 χ 102 |
|||
Silber pulver Gewo^ |
. kritische Spannung in Volt |
. kritischer Strom in mA |
|
43 50 55 58 |
120 20 5 0,02 |
0,5 1 2 0,5 |
|
Im Zustand des hohen Widerstandes weisen diese Speieherele-
mente einen elektrischen Widerstand von mehr als 103 0hm auf.
Bei Fehlen einer angelegten Spannung verbleiben diese Speicherelemente bei Baumtemperatur mehr als einige Stunden im Speicherzustand.
Der Speicherzustand wird innerhalb einer Minute in den Zustand des hohen Widerstandes umgewandelt durch Erhitzen des
Elementes auf 1200C über der Glasübergangstemperatur von 115°C
des bei diesem Beispiel verwendeten chlorinierten Naturgummis.
Als leitende Partikel wurden die in der nachstehenden Tabelle 2 angeführten Materialien verwendet!
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T | Material | a b e 1 | Ie 2 | * Eisen | ' Kupfer * |
durchschnittl.Partikel größe in Mikron |
3 | 5 | |||
Gewicht in fi | Silber | • Kohle ruß |
65 | 60 | |
kritische Spannung Volt | 0,5 | 0,25 | 8 | 10 | |
kritischer Strom mA | 55 | 9,1 | 0,5 | 9,2 | |
elektr.Widerstand im Zust.d.hohen Widerst· |
5 | 3 | 5 x 1010 | 5 x 101t | |
Speieherzusta-nd • |
2 | 0,1 | 5 x 104 • |
1 χ 105 • · |
|
2 χ 1010 | 1 χ 1010 | ||||
1 χ 105 | 5 x 105 * |
||||
Speicherelemente aus diesen Materialien werden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt. Die Tabelle 2 zeigt
die elektrischen Eigenschaften dieser Speicherelemente.
Als leitende Partikel wurde Silberpulver mit einer durchschnittlichen
Partikelgröße von 0,2 j 0,5 \ 1 und 10 Mikron
verwendet. Die Gewichtsprozente des Silberpulvers sind in der nachstehenden Tabelle 3 zusammengestellt:
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0,2 | 0,5 | 1 | 10 | |
durchschnittl.Partikel | 40 | 50 | 65 | 93 |
größe in Mikron | 3 | 20 | 25 | 40 |
Gewicht in i> | 1,5 | 1 | 0,4 | 0,5 |
kritische Spannung Volt | ||||
kritischer Strom mA | 1x10t0 | 2x1O10 | 5X1010 | 1x1010 |
elektroWiderstand in | 5x103 | 5x104 | 1x105 | 1x105 |
Zust.d.hohen Widerstandes | ||||
Sp e i eherzus tana | ||||
Die dieses Silberpulver enthaltenden Speicherelemente wurden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt und wiesen
die in der Tabelle 3 angeführten elektrischen Eigenschaften auf.
Silberpulver mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 0,5 Mikron wurden in den in der Tabbelle 4 angeführten verschiedenen
Harzen dispergiert. Der gewichtsmäßige Anteil des Silberpulvers und des Harzes betrug 50$.
Harz
kritische Spannung
Volt
krit. elektrοWiders tand
Sttom Zustand Speicher-
d.hohen zustand
Widerst.
mA 0hm 0hm
mA 0hm 0hm
Polyvinyldenchlorid
ohloriniertee Polyäthylen
(Chlorgehalt
(Chlorgehalt
Polyatyren 75 Gew. 1»
ehloriniertes Paraffin (O24H29Cl21) 25 6
15
25 18
4x1010 1,5x1O4
5x10
2x10
IxIO10 1,5x1O4
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Polyetyren 90 Methylester des Pentachlorostearicaeid
10 Gew.^
Polymethylmethacrylat 80 Gew.#
1.2-Bromo-1*1»2«2·-
t e tra chioräthan
20
1,5 1x1O9 8x1O5 0,5 5x1o9 5x104
Die verschiedenen Speicherelemente wurden in der im Beispiel
1 beschriebenen Weise hergestellt. Die Tabelle 4 zeigt die elektrischen Eigenschaften der fertigen Speicherelemente.
Pat entansprüche
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Claims (4)
1) einem chlor- oder bromhaltigen Vinylpolymer, wie Polyvinylchlorid,
Polyvinyldenechlorid, Polyvinylbromid und Poly(p-Chlorostyren),
2)] chlorersetztes Polyolefin, wie chloriniertes Polyäthylen
und chloriniertes Polypropyren,
3) chloriniertes Dienpolymer, wie chlorinierter Haturgummi
und
4) chlor- oder bromhaltige Epoxidharze.
3· Verfahren zum Speichern eines elektrischen Signals nach
Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass das genannte Harz im wesentlichen aus einer der nachstehend angeführten
Substanzen besteht» Polyäthylen, Polystyren, Poly(methylmethacrylat),
Polyacetal, Polycarbonat, Polyamid, Polyester, Phenolformaldehydharz, Epoxidharz, Silikonharz, Alkydharz,
Polyuräthanharz, Polyimidesharz, Phenoxidharz, Polysulfidharz
und Polyphenylenoxidharz mit einem Gehalt an einer ein niedriges Molekulargewicht aufweisenden Chlor- oder Bromverbindung,
wie chloriniertes Paraffin, chlorinierter Fettester, chlorinierter Pettalkohol, chloriniertes fettamin, chlorinierte
Amide, 1•2.3-Tribromopropan, 1.2-Dibromochloropropan,
1.2.3.4—Tetrabromobutan, 1,2-Dibromo-i.1.2.2-Tetrachloroäthan,
Tris(2-Chloroäthyl)phosphit undPerchloropentacyclodecan.
9· Verfahren zum Speichern eines elektrischen Signals nach
Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die feinen leitenden Partikel aus Silberpulver mit einer durchschnittlichen Partikelgröße
von 0,2 bis 1 Mikron bestehen.
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10· Verfahren zum Speichern eines elektrischen Signale nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das genannte Harz
aus chloriniertem Uaturgummi besteht.
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EF | Willingness to grant licences |