DE2037014A1

DE2037014A1 - Keimtotende, jodhaltige Waschmittel

Info

Publication number: DE2037014A1
Application number: DE19702037014
Authority: DE
Inventors: Irving Rudolf Grosse Ue Mich Schmolka (V St A ) R
Original assignee: Maries Kuhlmann Wyandotte, Paris
Priority date: 1969-07-28
Filing date: 1970-07-25
Publication date: 1971-03-18
Also published as: FR2056907A1; NL7011158A; FR2056907B1

Description

Die Erfindung betrifft flüssige, biologisch abbaubare, keimtötende, Jodhaltige Waschmittel, die sich nach Ansäuerung und -Verdünnung mit Wasser besonders gut als keimtötende Haarwaschmittel eignen» Die Erfindung ist insbesondere auf keimtötende, jodhaltige Waschmittel gerichtet, in denen das Jod mit einem .biologisch abbaubaren, mit Wasser mischbaren, nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel, das verbesserte Schaumeigenschaften hat, komplexgebunden ist.

Jodhaltige, keimtötende und sanitäre Waschmittel oder Medizinalwaschmittel sind ebenso wie die verschiedenen Voraussetzungen und Vorteile solcher Waschmittel allgemein bekannt. Diese Waschmittel werden im allgemeinen durch Bildung eines Komplexes von Jod mit einem oberflächenaktiven Mittel mit anschließender Ansäuerung und Verdünnung mit Wasser hergestellt. Waschmittel dieser Art werden in den USA-Patentschriften 2.951.777, 2.977.3I5, 3.O29.I85, 3.277.OIO, 3.438.905, 3.438.906 und 3.438.907 beschrieben.

Gemäß der Erfindung werden neue keimtötende, jodhaltige Wasch-

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mittel mit großer Schaumkraft hergestellt, indem elementares Jod mit einem flüssigen, biologisch abbaubaren, mit Wasser mischbaren nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel gemischt wird, das durch Copolymerisation von a) Äthylenoxyd oder einem Gemisch von Äthylenoxyd und einem niedrigmolekularen Alkyl enoxyd "mit 3 bis 4 C-Atomen und b) einem a-01efinoxyd, das 10 bis 20 C-Atome enthält, mit c) einer niedrigmolekularen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung hergestellt wor-. den ist. Natürlich können auch Gemische von a-01efinoxyden ™ und/oder niedrigmolekularen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen für die Herstellung der für die Zwecke der Erfindung verwendeten nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel verwendet werden. Die für die Zweck© der Erfindung verwendeten nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel sind der Gegenstand eines v/eiteren Vorschlags des Erfinders der vorliegenden Anmeldung und Gegenstand einer USA-Anmeldung vom 28. Juli I969.

Wie vorstehend erwähnte ireMei drei Reaktionsteilnehmer für die Herstellung der für di© Zweck© ö©r Erfindung verwendeten nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel verwendet«, Einer dieser Reaktionsteilnehmer ist eine niedrigmolekulare _B aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung oder ein Geraisch solcher Verbindungen. Geeignet als solche Verbindungen sind mehrwertige Alkohole mit etwa 2 bis 10 C-Atomen und etwa 2 bis 6 Hydroxylgruppen^ z.B· Alkanpolyolöj, wie Ätfoylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiolj, 1,2-Butandiol^ T^iraefchylolpropan, Glycerin, 2₉j5#5#ß-HexantetrQl_ff Sorbit^ Pentaerythrit und Glukoss, Alkenpolyole₅ wie 2-ButeR-l₀%=diol_s §«=Hexen-l,4,5-triol, 3-Hepten-l_i2,6_J,7-tetrol und ί_Β5^βΗ©3ε®οΐΦη=3_Λ4-α1ο1, die Alkinpolyole, wie 2-BUtIn-I₉^dIoXs 2-H©xiia«=l,4_fl6-trioX und 4-0ctin-l,2_i7,8-tetrol„ unä QTijallijlmmmljol©_B w±® Diäthylen» glykol, Triäthylenglykol₀ ^t^aät^lfiEiglykola. Dipropylenglykol und Tripropylenglytolo B®w:p^gt als ÄlE^ohol© wenden die

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Alkanpolyole,' während Propylenglykol, Glycerin und Trimethyl'olpropan besonders bevorzugt werden.

PUr die Herstellung der oberflächenaktiven Mittel eignen sich a-01efinoxyde mit etwa 10 bis 20 C-Atomen. Die zur Umsetzung mit einem mehrwertigen Alkohol erforderliche Menge des a-01efinoxyds beträgt wenigstens 1 Mol pro Mol des mehrwertigen Alkohols. Wenn ein Triol als Alkohol verwendet wird, wird ein Verhältnis von etwa 1,0 bis 1,5 Mol a-01efinoxyd pro Mol mehrwertiger Alkohol bevorzugt. Bei tetrafunktionellen und höherfunktionellen Alkoholen beträgt das Molverhältnis vorzugsweise 2 bis 5 Mol a-01efinoxyd pro Mol mehrwertiger Alkohol. Als a-Olefinoxyde eignen sich für die Zwecke der Erfindung beispielsweise Decylenoxyd, Undecylenoxyd, Dodecylenoxyd, Tridecylenoxyd, Tetradecylenoxyd, Pentadecylenoxyd, Hexadecylenoxyd, Heptadecylenoxyd, Octadecylenoxyd, Nonadecylenoxyd. Eicosylenoxyd und Gemische dieser a-01efinoxyde.

Äthylenoxyd ist der dritte Reaktionsteilnehmer, der für die Herstellung der oberflächenaktiven Mittel verwendet wird. In Verbindung mit Äthylenoxyd können auch andere niedrigmolekulare Alkylenoxyde verwendet werden, beispielsweise 1,2-Propylenoxyd, 1,2-Butylenoxyd, 1,3-Butylenoxyd, 1,4-Butylenoxyd und 2,3-Butylenoxyd. PUr die Zwecke der Erfindung muß das Xthylenoxyd in einer Menge verwendet werden, die genügt, um dem oberflächenaktiven Mittel die gewünschten Schaumeigenschaften und die gewünschte Schaumbeständigkeit zu verleihen. Wenn darüber hinausgehende Mengen verwendet werden, werden die gewünschten hydrophilen und hydrophoben Eigenschaften des erhaltenen oberflächenaktiven Mittels ins Ungleichgewicht gebracht. Es wurde gefunden, daß wenigstens 3 Mol Äthylenoxyd pro Mol des mehrwertigen Alkohols erforderlich sind, um ein oberflächenaktives Mittel mit hydrophilen Eigenschaften herzustellen. Im allgemeinen wird die zur Herstellung der oberflächenaktiven Mittel verwendete Äthylenoxydmenge so gewählt,

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daß ein nichtionogenes oberflächenaktives Mittel erhalten wird, das 40 bis 80 Jl>, vorzugsweise ^O bis 60 Gew.-% Äthylenoxyd enthält.

PUr die Herstellung der oberflächenaktiven Mittel können beliebige bekannte alkalische Katalysatoren verwendet werden. Geeignet sind beispielsweise starke Basen, wie Natriumhydroxyd, Natriuiranethylat, Kaliumhydroxyd u.dgl., Salze von starken Basen mit schwachen Säuren, z.B. Natriumacetat und Natriumglycolat, und quaternäre Ammoniumverbindungen, z.B. Benzyldimethyleetylammoniumhydroxyd. Die Konzentration dieser Katalysatoren im Reaktionsgemisch ist nicht entscheidend wichtig und kann zwischen etwa 0,1 und 5 Gew.-^ des mehrwertigen Alkohols betragen.

Die Reaktion kann In einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt werden. Das Lösungsmittel wird in einer Menge verwendet, die genügt, um ein geeignetes Reaktionsmedium zu bilden. Im allgemeinen wird das Lösungsmittel in molarem Überschuß über die Gesamtmenge der Reaktionsteilnehmer verwendet. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise aliphatIsche Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan und Isoheptan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Xthylendichlorld und Propylendichlorid, und sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoffe, wie Diäthyläther, Dimethyläther und Anisol.

Die Jodhaltigen Waschmittel gemäß der Erfindung werden durch Auflösen von elementarem Jod in den vorstehend beschriebenen nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln hergestellt. Das Jod wird im oberflächenaktiven Mittel In einer solchen Menge gelöst, daß ein keimtötendes Waschmittel erhalten wird. In der Fachsprache auf dem Gebiet der keimtötenden Mittel oder Germizide wird diese Menge als eine "germlzid wirksame Menge"

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bezeichnet. Ira allgemeinen wird das Jod in einer Menge von etwa 0,01 bis 0,5 Teilen, vorzugsweise 0,15 bis 0,j50 Gew,-Teilen pro Gew.-Teil des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels verwendet. Die maximale Menge hängt von der Löslichkeit des Jods in der jeweils gewählten oberflächenaktiven Verbindung ab. Die genaue Jodmenge, die mit den nichtionogenen oberflächenaktiven Verbindungen komplexgebunden wird, variiert ferner mit dem vorgesehen Verwendungszweck des Komplexes.

Im Gebrauch werden die Jodkomplexe gemäß der Erfindung angesäuert und mit Wasser verdünnt. Im allgemeinen werden pro Gew.-Teile des verdünnten Waschmittels etwa 2 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 5 bis 20 Gew.-Teile Jodkomplex verwendet. Hierbei wird ein verdünntes Waschmittel erhalten, das 0,2 bis 3,0 Teile, vorzugsweise 1 bis 2 Teile verfügbares Jod enthält. Die Ansäuerung ist notwendig, da ein p„-Wert vnn etwa 2 bis 4 in Gebrauchsverdünnungen (d.h. bei 25 und 12,5 ppm verfügbarem Jod) erwünscht ist, damit das Jod eine optimale keimtötende Wirkung hat. Innerhalb dieses p„-Be- reichs wird zweiatomiges Jod aus der als Träger dienenden oberflächenaktiven Verbindung in maximalen Mengen frei.

Zur Herstellung der verdünnten Waschmittel gemäß der Erfindung ist es häufig zweckmäßig, pro 100 Gew.-Teile des verdünnten Waschmittels 1 bis 20 Gew.-Teile eines stabilisierenden Mittels zuzusetzen. Beliebige biologisch abbaubare oberflächenaktive Verbindungen können als stabilisierendes Mittel verwendet werden. Vorzugsweise wird die gleiche oberflächenaktive Verbindung, die zur Bildung des Komplexes mit dem Jod verwendet wird, auch als Stabilisator verwendet. Alkohole, insbesondere Äthanol und Isopropanol, sind ebenfalls als Stabiliaatoren geeignet»

Zum Ansäuern der verdünnten Jodhaltigen Waschmittel gemäß der

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Erfindung ist eine Anzahl von Säuren geeignet. Bevorzugt wird Phosphorsäure, jedoch können auch Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, schweflige Säure, Sulfaminsäuren Hydroxyessigsäure, Citronensäure, Apfelsäure und Gemische dieser Säuren verwendet werden. Die Menge dieser Säure wird im allgemeinen so gewählt, daß der p„-Wert des verdünnten jodhaltigen Waschmittels auf 2 bis 4 eingestellt wird. Im allgemeinen beträgt, die verwendete Jodmenge etwa 0,5 bis 35 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des verdünnten Waschmittels. Die verwendete Säuremenge hängt im allgemeinen vom vorgesehenen Verwendungszweck der Waschmittel ab«

Die zur Herstellung der verdünnten Waschmittel gemäß der Erfindung verwendete Wassermenge kann innerhalb weiter Grenzen liegen und ist nicht entscheidend wichtig. Im allgemeinen

Wasser können jedoch 15 bis 97,5 Gew.-Teile/pro 100 Gew.-Teile des

verdünnten Waschmittels verwendet werden.

In den folgenden Beispielen verstehen sich alle Teile als Gew.-Teile, falls nicht anders angegeben. Die Hydroxylzahlen in den Beispielen wurden gemäß ASTM-D-1638-61T bestimmt.

Die Schauineigenschaften der für die Zwecke der Erfindung verwendeten oberflächenaktiven Verbindungen wurden wie folgt ermittelt: Eine Lösung wurde durch Auflösen einer gegebenen Menge des Waschmittels oder eines Gemisches der Waschmittel in Leitungswasser hergestellt. Von dieser Lösung wurden 10 1 in ein Pyrexglasgefäß von 25»4 cm Durchmesser und 25$4. cm Höhe gegeben. Dieses Pyrexglasgefäß war mit einem Propeller-Rührer, Heizelementen in Form von Messerschneiden, einem Temperaturregler und einem Thermometer versehen. Eine kleine. Kreiselpumpe war vorhanden, um die in diesem Behälter enthaltene Lösung durch einen geeichten Mengenmesser aus Glas zu einer DUsenöffnung zu pumpen, die aus dem Boden einer In-Jektionskanüle Nr. 20 von Beeton-Diokinson St Co« durch Auf«

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bohren des Lochs im Boden mit einem Spiralbohrer Nr. 56 hergestellt war. Die Düsenöffnung war koaxial in einem Pyrexglasrohr (51 x 910 mm) angeordnet, das senkrecht in die Lösung gestellt wurde. Die Düse war so angeordnet, daß sie sich 700 mm über der Oberfläche der Lösung im Behälter befand und das Pyrexglasrohr war so angeordnet, daß es 210 mm von der Oberfläche der Lösung nach unten ragte.

Die Lösung wurde mit dem Heizelement auf 49°C erhitzt und mit Hilfe des Temperaturreglers bei einer konstanten Temperatur gehalten. Die Kreiselpumpe wurde eingeschaltet und die Lösung in einer bestimmten Menge durch die Düse geleitet. Die Strömungsmenge wurde auf 400 ml/Min, eingestellt, indem ein Teil des Stroms vor dem Durchgang durch den Mengenmesser in den Pyrexglasbehälter zurückgeführt wurde. Die durch die Düse strömende Lösung wurde gegen die Wand des senkrechten Rohres gerichtet, während die Strömungsmenge so eingestellt und die Temperatur so abgeglichen wurde, daß eine Schaumbildung vor der eigentlichen Bestimmung verhindert wurde. Die Düse wurde dann so angeordnet, daß die Lösung koaxial nach unten durch die Mitte des Rohres geleitet wurde und auf der Oberfläche der im Pyrexglasrohr befindlichen Lösung auftraf. Gemessen wurde die Zeit von dem Augenblick, in dem die Lösung auf die Plüssigkeitsoberflache auftraf, bis zu dem Augenblick, In dem der Schaum 600 mm erreichte, oder bis die Schaumbildungszeit von 10 Minuten abgelaufen war. An diesem Punkt wurde mit einer neuen Zeitmessung begonnen, um die relative Schaumbeständigkeit nach 5 Minuten zu ermitteln. Die Schaumhöhen wurden an einer Skala an der Außenseite des Pyrexglasrohres abgelesen, wobei der Teilstrich Null sich an der Oberfläche der Lösung befand.

Die biologische Abbaufähigkeit der in den folgenden Beispielen beschriebenen Produkte wurde nach der Methode bestimmt, die in der Veröffentlichung "Foam Generation Method for

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Evaluating Biodegradability" von I.R.Bacon in "The Journal of the American Oil Chemists Society", Januar I966, Seiten I8-25, beschrieben ist.

Beispiele 1 bis 4

Eine Anzahl von nichtionogenen oberflächenaktiven Verbindungen wurde durch Copolymerisation eines niedrigmolekularen Alkylenoxyds und eines Gemisches von a-01efinoxyden mit einem niedrigmolekularen mehrwertigen Alkohol wie folgt hergestellt:

In einen vorher mit Stickstoff gespülten sauberen und trockenen Reaktor wurde ein Gemisch aus a-Olefinoxyden, einem mehrwertigen Alkohol und Kaliumhydroxyd als Katalysator gegeben. Ein Vakuum von etwa 10 mm Hg wurde dann angelegt, während das Gemisch auf 80⁰C erhitzt wurde. Die Temperatur wurde 5 Minuten bei 8o°C gehalten. Nach dieser Zeit wurde Stickstoff bis zu einem Druck von 2,46 atü auf den Autoklaven aufgedrückt. Die Temperatur wurde dann auf etwa IjSO⁰C erhöht, worauf ein niedrigmolekulares Alkylenoxyd innerhalb von 2 Stunden bei .dieser Temperatur zugesetzt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde eine weitere Stunde bei dieser Temperatur gehalten, auf 50⁰C gekühlt und aus dem Reaktor entnommen. Der Katalysator wurde mit Eisessig neutralisiert. Flüchtige Bestandteile wurden entfernt, indem 1 Stunde bei 100⁰C und 10 mm Hg destilliert wurde. Die Einzelheiten der Herstellung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

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INSPECTED

mehrwertiger α-Olefln- Alkylen- OH-Zahl Alkohol« oxyd, oxyd, des Pro-Teile Teile Teile dukts

biologische Abbaufähig keit,

Schaumeigenschaften

Steig- Schaumbeständigkeit

^zeit Höhe zu Höhe nach Beginn, 5 Minuten, mm mm

Glycerin, 184 A, 431 EO, 440 345,5 Glycerin, 184 A, 431 EO, 546 309,0

Glycerin, 184 B, 531 EO, 876 219,0

Trimethylolpropan, 134

A, 430 EO, 805

>95 >95 >95

>95

2 MIn. Sek.

2 Min. 45 Sek.

3 Min. 5 Sek.

2 Min. 45 Sek.

>600

600

Gemisch von Cjj-C^-Olefinoxyden mit einem mittleren Molekulargewicht von I89. Gemisch von C^c-C^g-Olefinoxyden mit einem mittleren Molekulargewicht von 245· Xthylenoxyd.

520 530 520

430

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Beispiel 5

Zu 8 Teilen der gemäß Beispiel 1 hergestellten nichtionogenen oberflächenaktiven Verbindung wurden 2 Teile elementares Jod gegeben. Das Gemisch wurde etwa 1 Stunde bei etwa 50⁰C gehalten. Nach dieser Zeit wurden 4 Teile Isopropylalkohol, 10 Teile Phosphorsäure (85 #ig), 5 Teile Salzsäure (37 #ig), 15 Teile des gemäß Beispiel 1 hergestellten oberflächenaktiven Mittels und 56 Teile Wasser zugesetzt, worauf bis zur Bildung W einer homogenen Lösung gemischt wurde. Die Lösung enthielt 1*556 % verfügbares Jod. .

Das vorstehend beschriebene Gemisch wurde als keimtötendes Mittel an Staphylococcus aureus ATCC 6538 nach der Methode getestet, die in "Official Methods of Analysis" (American Association of Agricultural Chemists), Seite 87, Germicidal and Detergent Sanitizers - Official Final Action, 10. Auflage, I965* beschrieben ist. Der Test besteht im Prinzip darin, daß ein Kulturmedium, das den obengenannten Mikroorganismus enthält, hergestellt und die zerstörende Wirkung der zu prüfenden Germicide auf den Mikroorganismus bestimmt wird.

Bei der Bewertung des keimtötenden Waschmittels dieses Beispiels wurde ein handelsübliches keimtötendes Mittel (Natriumhypochlorit) als Kontrolle verwendet. Bei einer Konzentration von 25 ppm verfügbarem Jod vernichtete das Waschmittel gemäß der Erfindung den Mikroorganismus in 7 von 10 Tests, während das Vergleichsmittel bei einem Chlorgehalt von 100 ppm In 2 von 10 Tests und bei einem Chlorgehalt von 200 ppm in 5 von io Tests wirksam war.

'ORfQfNAt INSPECTED

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Beispiel 6

Keimtötende Waschmittel wurden aus den in den Beispielen 2 bis 4 beschriebenen oberflächenaktiven Verbindungen hergestellt. Die folgenden Waschmittel wurden durch Zusatz von elementarem Jod zu den oberflächenaktiven Verbindungen und Erhitzen des Gemische für etwa 1 Stunde auf 50⁰C hergestellt:

Bestandteile Teile

Oberflächenaktive gemäß Beispiel 2	Verbindung	80
Jod		20
Oberflächenaktives gemäß Beispiel 3	Mittel	80
Jod		20
Oberflächenaktives gemäß Beispiel 4	Mittel	85
Jod		15

Alle vorstehend genannten Produkte wurden dann mit einer Kombination von Phosphorsäure und Salzsäure angesäuert, durch Zusatz der zur Herstellung des Jodkomplexes verwendeten oberflächenaktiven Verbindung stabilisiert, mit Wasser verdünnt und auf die Reinigungswirkung, die keimtötende und desinfizierende Wirkung nach der Prüfmethode von Cantor-Schelanski (Soap and Sanitary Chemicals, 27, S. 135, 135* 137 (Februar I95I)) bei einem Gehalt an verfügbarem Jod von 25 ppm und 12,5 ppm geprüft. Die verdünnten Waschmittel sind wirksame keimtötende Haarwaschmittel.

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Claims

Patentansprüche

1) Keimtötende Waschmittel, bestehend im wesentlichen aus ei-. nem Gemisch von elementarem Jod mit einer flüssigen, biologisch abbaubaren, mit Wasser mischbaren nichtionogenen oberflächenaktiven Verbindung, die durch Copolymerisation von a) Äthylenoxyd oder einem Gemisch von Äthylenoxyd und einem niedrigmolekularen Alkylenoxyd mit 5 bis 4 C-Atomen und b) einem a-01efinoxyd mit 10 bis 20 C-Atomen oder einem Gemisch von a-01efinoxyden mit c) einem mehrwertigen Alkohol mit 2 bis 10 C-Atomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen hergestellt worden ist und etwa 40 bis 80 Gew.-%' Äthylenoxyd enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von Jod zur oberflächenaktiven Verbindung im V/aschmittel 0,01:1 bis 0,5:1 beträgt.

2) Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als a-01efinoxyd ein Gemisch von a-01efinoxyden mit 11 bis 14 C-Atomen enthalten.

3) Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als ot-Olefinoxyd ein Gemisch von a-Olefinoxyden mit 15 bis 18 C-Atomen enthalten.

4) Waschmittel nach Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie als mehrwertigen Alkohol Propylenglykol, Glycerin oder Trimethylolpropan enthalten.

5) Keimtötende V/aschmittel, bestehend im wesentlichen aus

A. 2 bis 50 Teilen eines Gemisches von elementarem Jod mit einer flüssigen, biologisch abbaubaren, mit Wasser misch baren nichtionogenen oberflächenaktiven Verbindung, die durch Copolymerisation von a) Äthylenoxyd oder einem Gemisch von Äthylenoxyd und einem niedrigmolekularen Alky-

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lenoxyd mit 3 bis 4 C-Atomen und b) einem a-Olefinoxyd mit 10 bis 20 C-Atomen oder einem Gemisch solcher a-01efinoxyde mit c) einem mehrwertigen Alkohol mit 2 bis C-Atomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen hergestellt worden * ist und etwa 40 bis 80 Gew.-^ Äthylenoxyd enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von Jod zur oberflächenaktiven Verbindung im Waschmittel 0,01:1 bis 0,5:1 beträgt,

B. 0,5 bis 35 Teile einer Säure und

C. 15 bis 97,5 Teilen Wasser, pro lOO Teile Waschmittel.

6) Waschmittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß sie Phosphorsäure als Säure enthalten.

7) Waschmittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch von Phosphorsäure und Salzsäure als Säure enthalten.

8) Waschmittel nach Ansprüchen 5 bis 7* dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch von a-01efinoxyden mit 11 bis 14 C-Atomen als a-01efinoxyd enthalten.

9) Waschmittel nach Ansprüchen 5 bis 7* dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch von ct-Olef inoxyden mit I5 bis 18 C-Atomen als a-01efinoxyd enthalten.

10) Waschmittel nach Ansprüchen 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie Propylenglykol, Glycerin oder Trimethylolpropan als mehrwertigen Alkohol enthalten.

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