DE2035002A1

DE2035002A1 - Dispersionsfarbstoffe der Azobenzol reihe, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2035002A1
Application number: DE19702035002
Authority: DE
Inventors: Jacques Boulogne Meybeck (Frankreich)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-07-17
Filing date: 1970-07-15
Publication date: 1971-01-28
Also published as: CA938940A; GB1319087A; FR2051806B1; ZA704935B; DE2035002C3; NL7010003A; DE2035002B2; CH513951A; FR2051806A1; BE753412A; ES381812A1; JPS4812402B1

Description

SAKDO Z AG.

Basel / Schweiz Gase 150-3086

Dispersionsfarbstoffe der Azobenzolreihe, ihre Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind in Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, deren Kupplungskomponente eine Aminogruppe trägt, die einen Aryloxyalkyl- oder Aralkoxyalkyl-Substituenten enthält, und die sich ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe eignen.
Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel

^Hl

worin D den Rest einer Diazokomponente aromatischen Charakters,

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20^5002

R, Viasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder eine Gruppe der Formel -NH-Y-R₅,

R₀ Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy,

R-z gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl oder Araikoxyalkyl,

R^ Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkoxyalkyl, Cycloalkyl, Alkanoylalkyl, oder gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonylalkyl, Arylcarbonyloxyalkyl, Aryloxycarbonylalkyl, Alkylaminocarbonyloxyalkyl, oder Arylaminocarbonyloxyalkyl,

R₁- gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und

Y -CO-, -COO- oder -SOp- bedeuten und das Molekül frei von Sulfonsäuregruppen ist.

Als Rest D von Diazokomponenten kommen insbesondere Phenylreste,aber auch zum Beispiel Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thienyl-, Chinolyl- Triazolyl-, Pyrazolyl- oder Imidazolylreste in Betracht, die zum Beispiel Halogenatome, worunter hier vorzugsweise Chlor oder Bromatome zu verstehen sind, Cyan-Rhodan-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen als Substituenten tragen können.

Alle Alkyl- Alkoxy- und Alkanoylgruppen enthalten vorzugsweise

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■1, 2, 5 oder 4 Kohlenstoff atome and können, falls dies vermerkt ist, als Substituenten zum Beispiel Halogenatome, Hydroxyl-, Alkoxy- Cyan-, Rhodan-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen tragen.

Als Arylgruppen bevorzugt sind Phenylgruppen, die zum Beispiel wie oben angegeben substituiert sein können.

Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R-X- oder R'-2J-, darin bedeuten R einen Kohlenwasserstoffrest, der die oben angeführten Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise einen Alkyl- oder Phenylrest, X ein Radikal -O-CO- oder -SOp-R^f ein Wasserstoffatom oder R,
Z ein Radikal -CO-, -NR"CO- oder -NR"SO₂- und R" ein Wasserstoffatom oder R.

Besonders bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel

d-n=n

worin D, gegebenenfalls Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Methylsulfonyl als Substituenten tragendes Phenyl, Thiazolyl oder Benzthiazolyl,

0 098 8 5/ 195 5

g Alkylen das 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält,

γ Gegebenenfalls am Kern Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy als Substituenten tragendes Phenyl oder Benzyl, o unsubstitulertes Cyclohexyl oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls Chlor, Brom, Cyanmethoxy, Alkanoyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel -CO-R₉, -0-CO-R₉, -COO-R» oder -0-CO-NH-R₁₀ als Substituenten trägt, Phenyl das gegebenenfalls Chlor, Brom oder Methyl als Substituenten trägt,

R₁₀ Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, R₃₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1-2 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-2 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

-NH-Y-R₁₁-, 15

R- ρ Wasserstoff oder Alkoxy mit 1-2 Kohlenstoffatomen, R, j- Alkyl mit 1 bis J> Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls Chlor oder Brom als Substituenten trägt oder Phenyl, das gegebenenfalls Chlor, Brom oder Methyl als Substituenten trägt und

Y -CO-, -CO-O- oder -SOg- bedeuten.

Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel

D-NH₂ (III)

und Kupplen der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbin-

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" ⁵" 2Q35002

dung der Formel

(IV).

Die Kupplung findet im allgemeinen in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium, bei Temperature zwischen -10° und 4o°C, vorzugsweise zwischen 0° und 5°C statt. Als Puffersubstanz wird meist Natriumacetat verwendet.

Haupsächlich werden die neuen Farbstoffe als Dispersionsfarbstoffe verwendet. Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Verbindungen vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, zum Beispiel durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken,

Die Farbstoffe ziehen aus wässeriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, Insbesondere texturierten)

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Polyestermaterial, sowie aus Cellulose- 2 /2-aceti;, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, zum Beispiel dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen gelber bis blauer Nuance besitzen ein ausgezeichnetes Migriervermögen und sind ausserordentlich echt, zum Beispiel hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenreinigungs-, schmälzmittel-, chlor- und nassecht, zum Beispiel wasser-, meerwasser-, wasch- und schweissecht. Sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpress-Verfahren. Aetzbarkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Sehr gut ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, sodass die neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Herstellung pastellfarbener Modetöne sehr geeignet sind. Hervorragend ist das Decken von und der Ausgleich auf streifigem Material, dieses hervorgerufen durch verschiedene Vorfixierung bei höheren Temperaturen oder verschiedenen VerStreckungsgrad bei der Faserherstellung oder Unregelmässigheiten beim Texturieren. Die Farbstoffe sind bei Temperaturen zwischen 8O° und l4^^QC verkochbeständig. Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis noch

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durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst.

Die blauen Vertreter eignen sieh in Kombination mit geringen Mengen roter Farbstoffe zur Herstellung billiger, licht-, wasch-, schweiss-, chlor-, sublimier-, plissier- und thermofixiereehter sowie ätzbarer marineblauer Färbungen und zusammen mit roten und gelben Farbstoffen zur Herstellung echter Sohwarzfärbungen.

Gegenüber bekannten Dispersionsfarbstoffen, in denen der Substituent R, eine Alkoxyalkylgruppe bedeutet, besitzen die erfin- Λ dungsgemäss hergestellten Farbstoffe eine bessere Sublimierechtheit. ·

Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Man rührt ein Gemisch aus 60 Teilen Wasser, 40 Teilen konzen- ^

trierter Salzsäure und 17*2 Teilen l-Amino^-chlor^-nitrobenzol bei Raumtemperatur, gibt .100 Teile Eis zu und diazotiert bei 0-5° innerhalb von 2 Stunden durch Zugabe einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen V/asser. Man rührt noch 15 Minuten, versetzt mit 5 Teilen Aminosulfonsäure und filtriert ab. Zu der klaren Diazoniumsalzlösung gibt man in Verlauf von 30 Minuten unter Rühren 26 Teile N-Aethyl-N-phenyloxyethyl-

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aminobenzol zu. Die Kupplung wird bei 0-5° in saurem Medium zu Ende geführt. Nach 12 Stunden wird der erhaltene Farbstoff abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Er färbt synthetische Fasern in roten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe der Formel (I) angegeben.

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O O co co 09 cn

co OT cn

Sx 5sp. Nr.	D- NHg	V	^R2	V	.-CgH₅	uance uf Po- yester
2	l-Amino-2-chlor-4- nitrobenzol	H	H	-CHg-CHg-O-CHg-C₆H₅	-CH,	rot
3	do	H	H	-CH₂-CH₂-O-C₆H₅	-CH₂-CH₂-COC₆H₅	rot
4	do	H	H	do	"C₂H₅	rot
5	do	-NHCOCH,	H	do	-CHg-CHg-OCOCH,	rot violett
6	do	H	H	do	-CHg-CHg-OCO-C₆H₅	rot
7	do	H	H	-CHg-CHg-O-CHgC₆H₅	H	rot
8	do	H	H	-CHg-CHg-O-C₆H₅	Cyclohexyl	Schar lach
9	do	H	H	do	-CHg-CHg-COOC₆H₅	rot
10	do	H	H	do	-CHg-CHg-OCONHCgH₅	rot
11	do	H	H	do	-CH₂-CHg-Cl	rot
12	do	H	H	do .	-CHg-CHg-O-CHg-CN -	rot
13	do	H	H	do	-CHgCH₂-OCG-NH-C₆H₅	ibt
14	do	H	H	do	-CHgCHgOCO-NHCH,	rot
15	do	H	H	do	rot

ro CD co cn-ο CD

Bsp Nr

D-NH,

R.

Nuance auf Polyester

16

17 18

19 20 21 22 23

24 25

26

l-Araino-4-nitrobenzol

do

l-Amino-2-brora-6-cyan-4-nitrobenzol

do do do do

l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol

l-Amino-2,6-dichior-4-ni trobenzol

l-Amino-2-brom-6-chlor-4-nitrobenzol

l-Amino-2,6-di* chlor-4-nitrobenzol

H NHCOCH,

NHCO-C₆H₅

NHCOCgH

NHCOOCH

NH-SO₂-CH,

NHCOOCH₅

H H

H H H H H

-CH₂-CH₂-O-C₆H₅ -CH₂-CH₂-O-CH₂-C₆H₅

do do do do do

do

-CH₂-CH₂-O-CH₂-C₆H₅

do
do
do
do
do

orange

blau-violett

do do do do

rot-violett

gelbbraun

αο

gelbbraun

Κ3 CD OJ ΟΊ CD CD K)

ο co co

co cn cn

Bsp Nr	D- NH₂	^Rl	V	-CHg-CH₂-O-CH₂-CgH₅	^R4	-°2^H5	Nuance auf Po lyester
27	l-Amino-2-brom-6- chlor-4-nitrobenzol	H	H	do	-CH₀-CH₀-OCOCH- 2 2 3	-CH₅ ;■	gelb braun
28	l-Amino-2-chlor- 4,β-dinitrobenzol	-NHCOCH₃	-OC₂H₅	-CH₂-CH₂-O-CgH	-C₂H₅	H	blau
29	l-Amino-2-brom-4,6- dinitrobenzol	do	do	do	do	H	blau
30	do	do	-OCH,	do	do	-°2^H5	blau
	do	-NHC0C_oH_c 2 5	do	-CH₂-CH₂-O-CgH₅	do	blau
32	l-Amino-2-brom- 4,6-dinitrobenzol	-NHCOCH-, 3	-OCgH₅	-CH₂-CH₂-O-CHg-C₆H₅	-CH₀CH₀-OCOCH, <^ ■ < .. 3	blau
33	do	do	do	do	do	blau
34	do	do	do	do	blau
35	do	do	do	do	blau
36	do	do	do	-CHg-CH₂-O-CgH₅	blau
37	do	do	do	do	blau
38	2-Amino-5-nitro- thiazol	H	H	blau

co cn cn

Bsp Nr	D-NH₂	^Rl	CH₃.	H	CH,	H	^R2	^R3	kuance R₂^ kuf Po lyester	-₂H₅	Dl au
39	2-Amino-5-nitro- thiazol	■NHCOCH,	H	H	-CH₂-CH₂-O-C₆H₅	do	Dl au
40	2-Amino-5-methylsul- fonylthiazol	H	H	H	do	do	Dl au
4l	do "	■NHCOCH,	NHCOCH,	H	do	do	rot violett
42	2-Amino-6-methyl- sulfonylbenz thi a- zol	H	H	do	do	riolett
43	do	H	do	do	-et
44	2-Amino-6-chlor- benzthiazol	H	do	do :	'Ot
45	do	H	do	do	)lau
46	2-Amino-5-nitro- thiazol	H	riTT V/jLi Π fMiT I^ TT	do	)lau
47	2-Amino-5-methyl- sulfonylthiazol	H	do	do :	Tubin
48	2-Amino - 6-me thy 1 sul- fonylbenzthiazol	H	do	-CH₂CH₂-O-CO-Q-CH ■	^riolett
49	l-Amino^-chlor^- . nitrobenzol	H	-CH₂CH₂-O-C₆H₅

co 09 CO cn

co <n cn

	D- NHg	y	^R2	Λ	-CHgCHg-O-CO-Q-Cl	do	Nuance auf Po lyester
Bsp Nr	l-Araino-2-chlor-4- nitrobenzol	-NHCOCH,	H	-CH₂CH₂-O-C₆H₅	-CHgCHg-O-CO-Q-Br	do	violett
50	do	do	H	do	-O₂H₅	do	violett
51	do	-NHCO-Q-CH₃	H	do	do	violett
52	do	-NHCO-Q-Cl	H-	do	do	violett
53	do	-NHCO-Q-Br	H	do	do	violett
54	do	-NHCOCH,	H	-CHgCHg-O-Q-CH^	do	violett
55	do	do	H	-CHgCH₂-O-Q-OCH₃	do do	violett
56	do	do	H	-CHgCH₂-O-Q-Cl	do	violett
57	do	-NHCOCHgCHgCl	H	-CHgCHgOC₆H₅	violett
58	do	-OCH^	H.	do	rot
59	do do	-NHCOCHgCHgBr H	H H	do -CHg-CH-O-C₆H₅	violett . rot
60 61	do	H	H	--9H-CHg-O-C₆H₅	rot
62

O CO cn CD CD

ι U

Q) O Q)

O Pl₁ ρ

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3 >>

S3 cd H

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VO

in vo VO VO

009885/195 5

-. 15 -■■

Anwendungsbei spiel

A) 7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

1 Teil des so erhaltenen Färbepräparats wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem

2 Teile Natriumlaurysulfat in 4000 Teilen Wasser erhaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt l:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyestergewebe bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Das rot gefärbte Gewebe wird gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale, farbstarke Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schwelss-, subliaiier-, rauchgas-, thermofixier-, plissier- und permanent-pressecht.

B) 30 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs, 40 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium, 50 Teile Natriumcetylsulfat und 50 Teile wasserfreies Natriumsulfat werden in einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver gemahlen. Zu 4 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 1000 Teilen 4O-5O° warmen Wassers gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial und er-

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wärmt langsam. Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei 1350° und erhält nach dem SpUlen, Seifen, Spülen und Trocknen eine Färbung mit denselben Echtheitseigenschaften, wie die Färbung des Beispiels A.

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Claims

Patentansprüche 1, Azoverbindungen der Formel

worin D den Rest einer Diazokomponente aromatischen Charakters,

R₁ Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder eine Gruppe der Formel -NH-Y-R₅,

Rp Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy,

R-x gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl oder Aralkoxyalkyl,

R^ Wasserstoff ,Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkoxyalkyl, Cycloalkyl, Alkanoylalkyl, oder gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonylalkyl, Arylcarbonyloxyalkyl, Aryloxycarbonylalkyl, Alkylaminocarboriyloxyalkyl, oder Arylaminocarbonyloxyalkyl,

R,- gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und

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u35002

Υ -CO-, -COO- oder -SOg- bedeuten und das Molekül frei von Sulfonsauregruppen ist.

■ 2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

(II).

worin D, gegebenenfalls Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Methylsulfonyl als Substituenten tragendes Phenyl, Thiazolyl oder Benzthiazolyl,

Rg Alkyl en das 1 bis j5 Kohlenstoffatome enthält,

R₇ gegebenenfalls am Kern Chlor, Brom, Methyl oder Metho-

xy als Substituenten tragendes Phenyl oder Benzyl, Rn unsubstituiertes Cyclohexyl oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls Chlor, Brom, Cyanmethoxy, Alkanoyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel -CO-Lq, -0-CO-R₉, -COO-R₉ oder -0-CO-NH-R₁₀ als Substituenten trägt, R₉ Phenyl das gegebenenfalls Chlor, Brom oder Methyl als

Substituenten trägt,

R₁₀ Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, R₁₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1-2 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-2 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel

ORIGINAL INSPECTED

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R₁₂ Wasserstoff oder Alkoxy mit 1-2 Kohlenstoffatomen, R₁₍- Alkyl mit 1 bis J5 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls Chlor oder Brom als Substituenten trägt oder Phenyl, das gegebenenfalls Chlor, Brom oder Methyl als Substituenten trägt und
Y -CO-, -CO-O- oder -SOp- bedeuten.

Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

D-N=N/ "VnC -V (ι)

/"Λ² ^^R -N=N/ >Ν<Γ r ^R ^Rl

worin D den Rest einer Diazokomponente aromatischen Charakters,

R, Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder eine Gruppe der Formel -NH-Y-R₅, I

R₂ Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy, ■

R-X gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl oder Aralkoxyalkyl,

R^, Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkoxyalkyl^, Cycloalkyl, Alkanoylalkyl, oder gegebenenfalls suhtituiertes Arylcarbonylalkyl, Arylcarbonyloxyalkyl^, Aryl-

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oxycarbonylalkyl, Alkylaminocarbonyloxyalkyl oder

Arylarainocarbonyloxyalkyl,

R_r gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und Y -CO-. -COO- oder -SO₀ ~ bedeuten und das Molekül frei

el

von SuIfcnaSuregruppen ist.,
dadurch f^Rcrmrel ebnet-, dars man ein Arson der Formel

I)-NH,., (Ill)

«r.

iiiu^rt-icyi. uau ;> <i\· einer Verbindung der Formel

¹¹I

™ h. Verwendung der Farbstoffe der Formel (l) geraäss Anspruch 1 zum Fäi-ben oder Bedrucken von Fasern* Fäden oder daraus hergestell ten MatcrialifiXi aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hocLffiolekularen oi'ganisehen Stoffen =

5» PIe mit den Farbstoffen der Formel (I) gernäss Anspruch 1 gefärbten oder bedruckten Materialien.

Der Patentanwalt

0 0 9 8 8 Fi / 1 9 6 ζ

BAD ORIGINAL