DE2034482C3 - 0-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl (alkenyl)-S- [N' -monoalkyl(alkenyl) carbamylmethyl] -thionothiolphosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie nematizide, insektizide und akarizide Mittel - Google Patents

0-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl (alkenyl)-S- [N' -monoalkyl(alkenyl) carbamylmethyl] -thionothiolphosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie nematizide, insektizide und akarizide Mittel

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DE2034482C3 DE2034482A DE2034482A DE2034482C3 DE 2034482 C3 DE2034482 C3 DE 2034482C3 DE 2034482 A DE2034482 A DE 2034482A DE 2034482 A DE2034482 A DE 2034482A DE 2034482 C3 DE2034482 C3 DE 2034482C3
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    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C07F9/24—Esteramides
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Description

in welcher R und R2 für geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Allyl stehen und R1 Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Allyl bedeutet
2. Verfahren zur Herstellung von O-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-[N'-monoalkyI(alkenylj-carbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man
O-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide der allgemeinen Formel
RO S
P-SM
R1NH
mit 2-Halogencarbonsäureamiden der Formel
HaI-CH2-C-NHR2 noalkylcarbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramide, z.B. das O-Athyl-N,N-dimethyl-S-(N'-
methylcarbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramid, sowie O,O-Dialkyl-S-(N-methylcarbamylmethyl)-thiolphosphorsäureester, wie der O,O-Dimethyl-S-iN-methylcarbamylmethylJ-thiolphosphorsäureester, eine pestizide, insbesondere insektizide, akarizide und nematozide Wirkung aufweisen. Weiterhin ist bekannt (vgl. veröffentl. japanische Patentanmeldung 15 800/69), daß gewisse O-Alkyl-N-monoalkyl-S-(N'-monoalkyicarbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramide, nämlich solche mit n-Propyl- oder höheren Alkylgruppen am phosphorständigen Stickstoffatom, z. B. das O-Äthyl-N-mono-n-propylamido-S-(N'-methylcarbamylmethyty-thionothiolphosphorsäureester- amid, eine insektizide Wirksamkeit zeigen.
Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-Alkyl-(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-(N'-monoalkyl(alkenyl)carbamy!methyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide der Forme! (I):
RO S O
\ll Il
P-S-CH2-C-NHR2 (I)
R1NH
in welcher R und R2 für geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Allyl stehen und R1 Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Allyl bedeutet,
starke nemaiijide, insektizide und akarizide Eigenschäften besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die erfindungsgemäßen 0-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-(N'-monoalky^alkenylJcarbamylmethylJ-thionothiolphosphorsäureesteramide erhält, wenn man O-Alkyl-(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-thionothiolphosphor- säureesteramide der allgemeinen Formel (II)
umsetzt, wobei in vorgenannten Formeln R, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, während M für ein Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiertes Ammoniumäquivalent und Hai für ein Halogenatom steht.
3. Nematizides, Insektizides und akarizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
RO S
P-SM
R1NH
in welcher R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben und M für ein Alkali-. Erdalkali- oder gegebenenfalls durch Alkylengruppen substituiertes Ammoniumäquivalent steht,
mit 2-Halogencarbonsäureamiden der Formel (IH)
Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-Alkyl-(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-(N'-monoalkyl(alke-
nyljcarbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramide, welche nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt (vgl. SU-PS 1 83 205 sowie US-PS 30 007 845), daß O-Alkyl-N,N-dialkyl-S-(N'-mo-
60
HaI-CH2-C-NHR2
(HI)
in welcher R2 die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für ein Halogenatom steht,
umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die neuen O-Alkyl-
(Alkenyl)-N-monoaikyl(alkenyl)-S-(N'-monoalkyl(alkenyljcarbamylmethylj-thionothiolpnosphorsäureesteiramide der Formel (I) eine bemerkenswert bessere nematizide, insektizide und akarizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten O-Alkyl-NJSl-dialkyl- bzw. -N-monoalkyl-S^N'-monoalkylcarbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide und O„O-
Dialkyl-S^N-methylcarbamylmethylJ-thioIphosphoirsäureester, welche die nächstvergleichbaren Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Insbesondere ist die im Ver-
10 gleich zu den bekannten Stoffen überraschende nematizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen hervorzuheben. Die neuen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. das Natriumsalz des
O-Äthyl-N-monomethyl-thionothiolphosphorsäureesteramids und Bromessigsäuremonomethylamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
CH5O S O
" \ll 11
P-SNa + Br-CH2-C-NH-CH3
CH,-NH
CH5O S O
-NaBr \ || ||
► P-S-CH2-C-NH-CH3
CH3-NH
Die Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert. R und R2 stehen darin für geradkettige oder verzweigte niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sea- und tert-Butyl oder Allyl; R2 bedeutet insbesondere Methyl, iso-Propyl oder AlJyI, R1 bedeutet Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Allyl, Hal bedeutet vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom.
Als Beispiele für verwendbare Ausgangsprodukte der Formel (II) seien im einzelnen genannt die Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsalze der
O-Methyl-N-methyl-, O-Methyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-isopropyj-, O-Äthyl-N-methyl-,
O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-n-Propyl-N-methyl-, O-n-Propyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-,
O-iso- Propyl-N-methyl-,
O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-iso-propyl-,
O-n-Butyl-N-methyl-,
O-n-Butyl-N-äthyl-,
O-n-Butyl-N-iso-propyl-,
O-iso-Butyl-N-iso-propylthionothiolphosphorsäureesteramide.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen bei Durchführung des Verfahrens alle inerten organischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel infrage. Hierzu gehören aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, wie Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril, sowie Wasser und Alkohole wie z. B. Methanol und Äthanol.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise bei 20 bis 400C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt
Bei der Durchführung des Herstellungsverfahrens werden die Salze der Konstitution (II) und die 2-Halogencarbonsäureamide meist in äquimolaren Verhältnissen eingesetzt. Ein Oberschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung erfolgt bevorzugt in einem der obengenannten Lösungsmittel bei 20° bis 40° C. Die Reaktionslösung wird meist einige Stunden nachgerührt, um dann nach üblichen Methoden aufgearbeitet zu werden.
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen zumeist in Form farbloser bis schwachgelb gefärbter, viskoser, wasserunlöslicher Öle an, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex.
Die kristallin anfallenden Verbindungen werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen neuen Stoffe durch hervorragende nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften aus. Sie besitzen dabei eine gute Wirksamkeit sowohl gegen saugende als auch beißende Insekten, Dipteren, Milben sowie eine systemische Wirkung. Daher werden die Produkte mit Erfolg im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor gegen die verschiedensten tierischen Schädlinge eingesetzt.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll- (Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspin-
ner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und ägyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria rnellonella).
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt-(Phaedon cochleariae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus). Speck- (Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Triboüum castaneum), Mais- (Caiandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Pcriplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia madelrae). Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z. B. das Heimchen (Acheta domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, bei-SpiplswpisP Hi? Wipsenameisp (I .asili-S nigpr).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht-(Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z. B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius=Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, e>o Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d.h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,0005 bis 20%, vorzugsweise von 0,005 bis 5%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen, Verstäuben usw.
Überraschenderweise zeichnen sich die Verfahrensprodukte im Vergleich zu den bisher aus der Literatur bekannten Wirkstoffen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung durch eine wesentlich bessere Wirksamkeit bei erheblich geringerer Warmblütertoxizität aus. Sie stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar. Diese unerwartete Überlegenheit sowie die hervorragende Wirkung der verfahrensgemäß herstellbaren Verbindungen geht aus den folgenden Versuchsergebnissen hervor:
Beispiel A
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Biattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
I 20 34
7 		Tabelle 1 Beispiel B , „t_ ' Ablöliingsgrad in %
nach I Tag		 !
S :
I		 (Myzus-Test) Doralis-Test (systemische Wirkung) 60
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzu- 65
bereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit
der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die ange
gebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das		 100
90
0		 ι
i Wirkstoffe 482
8 		1
I f*"** T-T ί"ϊ ^ ί~ΐ
P-S-CH2-C-NH-CH3 		I
f (CH3J2N 100
80
0		 I
j ί (bekannt) WirksloffkonzeiH ration
in %		 I
I GH5O S O
"Ml Il
P-S-CH2-C-NII CH3
C4H9-NH ■		 0,1
0,01
0,001		 I
(bekannt) 100
100
90		 1
ί1.'
I GH5O S O
"Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
i
1
a?
I 		CH3-NH 0,1
0,01
0,001		 100
99
55		 l\
I
I GH5O S O
P-S-CH2-C-NH-C3H7-I
CH3 — NH		 100
' 100
90		 i' ι
\\
I GH5O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 		Ψ
"v
I
1 		GH5-NH 0,1
0,01
0,001		 100
100
20
I
f 		CH3O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
J-GH7-NH		 Sl
I GH5O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 		0,0
0.01
0,001		 100
100
90
1
i
S
la		 GH5O S O
" Ml Il
P-S-CH2-C-NH-GH7-J		 0,1
0,01
0,001		 100
99
45
I
ί 		NC3H7-NH
ί 0,1
0,01
0,001		 gewünschte Konzen-
j tration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnen
pflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen
Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so
daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt,
ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der
Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden
aufgenommen und gelangt so zu den befallenen
Blättern.
S
1		 0,1
0,01
0,001
ί 0,1
0,01
0,001
I;
Konzentrat mit Wasser auf die
Γ
I .
ίο
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungs- Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle zeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Tabelle 2 hervor: Blattläuse abgetötet wurden.
Tabelle 2
(Doralis-Test/syst. Wirkung)
Wirkstoffe Wirksloffkonzentration
in %		 AbtöUingsgrad in %
nach 4 Tagen
C2H5O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 		0,1
0,01		 100
20
U-C3H7-NH
(bekannt)
C2H5O S O
P-S-CH2-C-NH-CH3 		0,1
0,01		 50
0
C4H9-NH
(bekannt)
C2H5O S 0
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 		0,1
0,01
0,001		 100
100
100
CH3-NH
C2H5O S 0
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-C3H7-I
CH3-NH		 0,1
0,01
0,001
0,0001		 100
100
100
95
C2H5O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 		0,1
0,01		 100
100
C2H5-NH
CH3O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
1-C3H7-NH		 0,1
0,01		 100
100
C2H5O S O ö,i
Ml Il o,oi
P-S-CH2-C-NH-CH3 1-C3H7NH
CH5O S O 0,1
\ Il Il 0,Oi
P-S-CH2-C-NH-C3H7-I 1-C3H7-NH
CH3O S O 0,1
\ Il Il o.01
P-S-CH2-C-NH-CH3 0,001
CH3-NH
100 100
100 60
100
100
Beispiel C Tetranychus-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflan-
zen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10—30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. i00°/o bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine
ίο Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Tabelle 3
(Tetranychus-Test)
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration Abtötungsgrad in % in % nach 2 Tagen
C2H5O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
(CH3)2N
(bekannt)
C2H5O S 0
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
H-C3H7-NH
(bekannt)
C2H5O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
C4H9-NH
(bekannt)
0,1
30
η ι
in
0,1
30
C2H5O S
Mi Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 0,1
80
CH,-NH
C2H5O S
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 C2H5-NH
CH3O S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
J-C3H7-NH
C2H5O S O
Ml Il
P—S—CH2—C—NH—QH7-i 0,1
0,1
65
80
0,1
98
i-CH-, — NH
13
Fortsetzung
Wirkstoffe
U-C3H1O S O
P-S-CH2-C-NH-CH3 J-C3H7-NH
C2H5O S O
Ml Il
^p-S-CH2-C-NH-CH2-CH=CH2 1-C3H7-NH
Wirkstoffkonzcnlrcitiiin AbtöUingsurad in % in % nach 2 Tagen
0,1
0,1
98
75
Beispiel D Grenzkonzentrations-Test
Testnematode: Meloidogyne sp. Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27° C. Nach 4 Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0%, wenn der Befall genauso hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
Tabelle 4
(Nematizide/Meloidogyne incognita)
Wirkstoff (Konstitution)
Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkon7. in ppm von 50 40 20 !0 5 2,5 !,25
C2H3O S O
\ll Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
CH3 —
100 98 98 95
1C3H7NH S O
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 C2H5O
CH3O S O
\ll Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 J-C3H7-NH
C2H5O S O
\ll Il
P-S-CH2-C-NH-C3H7I iCH,— NH
100 100 100 99 99 98 40
100 100 100 100 99 90
100 100 100 100 99 96 75
15
Fortsetzung
Wirkstoff (Konstitution)
GH5O S
' l
Ml
Il
CHj — NH
P—S —CH,- C-NH-C3H7I
CH5O S
"Ml Ii
P-S-CH2-C-NH-CH3 C2H5-NH
bekannte Vergleichsmittel CH5O S
" \ll Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 (CH3I2N CH5O S
' \ll Il
P-S-CH2-C-NH-CH3 C4H9-NH C2H5O S
P-S-CH2-C-NH-CH3 U-C3H7-NH CH3O O
V-S-CH2-CO-NH-CH3
CH3O
Abtötungsgrad in % bei einer Wirksloffkonz. in ppm von 50 40 20 IO 5 Z5 1,25
100 100 100 98 90 50
100 100 100 100 98 50
i00 98 25
Beispiel E:
CH5O S
' l
P-S-CH2-C-NH-CH3
CH3-NH
212,5 g (1,1 Mol) Natriumsalz des O-Äthyl-N-monomethylthionothiolphosphorsäureesterarnids in 600 ecm Acetonitril werden bei Raumtemperatur langsam mit 152,0 g (1,0 Mol) ßromessigsäuremonomethylamid in 200 ecm Acetonitril versetzt. Man läßt die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur nachrühren, gießt sie in Wasser, nimmt sie in Benzol auf, wäscht die organische
so Phase mit Wasser neutral, trocknet sie über Natriumsulfat, filtriert ab, engt das Filtrat ein und kristallisiert aus Benzol—Petroläther um. Man erhält 182,0 g (75% der Theorie) O-Äthyl-N-monomethyl-S-(N'-methylcarbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramid als gelbliches Kristallisat vom Schmelzpunkt 55° C. Bei 40° C verläuft die Reaktion in kürzerer Zeit.
Analog werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Konstitution Physikalische Eigenschaften
C2H5O S
\ll Il
P-S-CH2-C-NH
/ C2H5-NH
-CH3 Schmp.49°C
909 G43/54
Fortsetzunc
Konstitution
C2H5O S 0
\!l II
P-S-CHj-C-NH-CH3
5C3H7-NH
CH3O S
\ll Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
CH3-NH
CH3O S
Ml I)
P-S-CH2-C-NH-CH3 JC3H7-NH
nC3H7O S 0
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
JC3H7-NH
iC3H7O S
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
CH3-NH
C2H5O S
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-C3H7I
CH3-NH
C2H5O S
Ml Il
P—S —CH2—C—NH—C,H7i
IC3H7-NH
C2H5O S
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH2-CH=CH2 iC3H7 — NH
C2H5O S
Ml Il
P-S-CH2-C-NH-CH3
CH2=CH-CH2-NH CH2=CH-CH2-O S
\ιι
P-S-CH2-C-NH-CH3
Physikalische Eittenschafteii
πξ> 1,5414 «if3 1,5708 «r 1,5481 Ii |β 1,5324 nf 1,5448 Schmp. 67° C n!i 1,5251 η ? 1,5397 nS1 1,5551 ηψ 1,5468
NC3H7-NH

Claims (1)

Paientansprüche:
1. 0-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(a!kenyl)-S-[N'-monoalky^alkenylj-carbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteraioide der Fomel
RO S O
\ll Il
P—S—CK,-C —NHR2
/
R1NH
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