DE2034482A1

DE2034482A1 - 0 Alkyl(Alkenyl) N monoalkyl(alkenyl) S eckige Klammer auf N monoalkyl(alkenyl) carbamylmethyl eckige Klammer zu thio nothioiphosphorsaureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Nemaüzide, Insektizide und Akanzide

Info

Publication number: DE2034482A1
Application number: DE19702034482
Authority: DE
Inventors: Claus Dr 5600 Wuppertal Vohwinkel Hammann Ingeborg Dr 5000 Köln Unterstenhofer Günther Dipl Landw Prof Dr Homeyer Bernhard Dr 5670 Opladen Stolzer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-07-11
Filing date: 1970-07-11
Publication date: 1972-01-27
Also published as: DE2034482C3; IL37273A0; BE769810A; DE2034482B2; ES393160A1; IL37273A; NL7109551A; GB1313808A; ZA714560B; CH553222A; CS164913B2; US3787535A; FR2100472A5

Description

2034482 FARBENFABRIKEN BAYER AG

Hu/HM LEVERKUSEN-Bayerwerk P«tent-Abteilunj J' ι

O-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-^N'.-monoalkyl(alkenyl) carbamylmethylZ-thionothiolphosphorsaureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Nematizide, Insektizide und Akarizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 0-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-(N·-monoalkyl(alkenyl)carbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide, welche nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt (vgl. UDSSR-Patentschrift 183.205 sowie USA-Patentschrift 3.007.845), daß O-Alkyl-N^-dialkyl-S-(N'-monoalkylcarbamylmethyli-thionothiolphosphorsäureesteramide, z.B. das O-Äthyl-N^-dimethyl-S-iN'-methylcarbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramid, sowie 0,0-Dialkyl-S-(N-methylcarbamylmethyl)-thiolphosphorsäureester, wie der 0,0-Dimethyl-S-(N-methylcarbamylmethyl)-thiolphosphorsäureester, eine pestizide, insbesondere insektizide, akarizide und nematizide Wirkung aufweisen. Weiterhin ist bekannt (vgl. veröffentl. Japanische Patentanmeldung 15.800/69), daß gewisse 0-Alkyl-N-monoalkyl-S-(N·-monoalkylcarbamylmethyl) thionothiolphosphorsäureesteramide, nämlich solche mit n-Propyl- oder höheren Alkylgruppen am phosphorständigen Stickstoffatom, ζ.B.das O-Äthyl-N-mono-n-propylamido-S-(N'-methylcarbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramid, eine insektizide Wirksamkeit zeigen.

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Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-Alkyl(Alkenyl)-N-mono» alkyl(alkenyl)-S-(N'-monoalkyl(alkenyl)carbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide der Formel (I):

S 0

RO _v I! » ο

(D,

ρ
in welcher R und R geradkettige oder verzweigte Alkyl- mit 1-6 "bzw. geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2-6 Kohlenstoffatomen und R Methyl, Äthyl, Isopropyl bzw. Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,

starke nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die erfindungsgemäßen 0-Alkyl (Alkenyl) ™N-monoalkyl (alkenyl) -S- (N' -monoalkyl (alkenyl)-carbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide erhält, wenn man O-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide der allgemeinen Formel (II)

RO. ?

^P-SM (II),

R¹NH^

in welcher R und R die oben angegebene Bedeutung haben und M für ein Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls durch Alkylengruppen substituiertes Ammoniumäquivalent steht,

mit 2-Halogencarbonsäureamiden der Formel (III)

HaI-CH₂-C-NHR^ (III)

ρ
in welcher R die oben angegebene Bedeutung

hat und Hai für ein Halogenatom steht," umsetzt.

Le A 13 029 - 2 -

&*■■<> «t/ μι Λ.

χ.

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Überraschenderweise zeigen die neuen O-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl{alkenyl)-S-(N'-monoalkyl(alkenyl)carbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide der Formel (I) eine bemerkenswert bessere nematozide, insektizide und akarizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten 0-Alkyl-N,N-dialkyl- bzw. -N-monoalkyl-S-CN'-monoalkylcarbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide und 0,0-Dialkyl-S-(N-methylcarbamylmethyl)-thiophosphorsäureester, welche die nächstvergleichbaren Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Insbesondere ist die im Vergleich zu den bekannten Stoffen überraschende nematizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen hervorzuheben. Die neuen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. das Natriumsalz des 0-Äthyl-N-monomethyl-thionothiolphosphorsäureesteramids und Bromessigsäuremonomethyl amid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

_{s 0} -NaBr SO

CpHcO η „ > CpH[-O_ κ υ

^p /P-SNa + Br-CH₉-C-NH-CH, * ° ^P-S-CH₀-C-NH-CH

CH₅-NH ^ά . . ■ ⁵ * CH₃-NH ^d

Die Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III)

2 eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen R und R darin jedoch für geradkettige oder verzweigte niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso- see- und tert.-Butyl oder

Allyl: R , bedeutet insbesondere Methyl, iso-Propyl oder Tt⁴' iJlettxs'X'

Allyl,^vorzugsweise Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Allyl. Hal bedeutet vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom.

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Als Beispiele für verwendbare Ausgangsprodukte der Formel (II) seien im einzelnen genannt die Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsalze der O-Methyl-N-methyl-, o-Methyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-isopropyl-, O-Äthyl-N-methyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-n-Propyl-N-methyl-, Q-n-Propyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-s, O-iso-Propyl-N-methyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-iso-propyl-, O-n-Butyl-N-methyl-, O-n-Butyl-N-äthyl-, O-n-Butyl-N-iso-propyl-, O-iso-Butyl-N-iso-propyl—thionothiolphosphorsäureesteramide.

Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen bei Durchführung des Verfahrens alle inerten organischen Lösungs™ bzw. ψ Verdünnungsmittel infrage. Hierzu gehören aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, wie Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, Methyläthyl-, Methyl!sopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril,sowie Wasser und Alkohole wie z.B. Methanol und Äthanol.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 100⁰C, vorzugsweise bei 20° bis 40⁰C.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Bei Durchführung des Herstellungsverfahrens werden die Salze der Konstitution (II) und die 2~Halogencarbonsäureamide meist in äquimolaren Verhältnissen eingesetzt. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung erfolgt bevorzugt in einem der oben genannten Lösungsmittel bei 20° bis 40⁰C.

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Die Reaktionslösung wird meist einige Stunden nachgerührt, um dann nach üblichen Methoden aufgearbeitet zu werden.

Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen zumeist in Form farbloser bis schwach gelb gefärbter, viskoser, wasserunlöslicher Öle an, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex.

Die kristallin anfallenden Verbindungen werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen neuen Stoffe durch hervorragende nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften aus. Sie besitzen dabei eine gute Wirksamkeit sowohl gegen saugende als auch beißende Insekten, Dipteren, Milben sowie eine systemische Wirkung. Daher werden die Produkte mit Erfolg im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor gegen die verschiedensten tierischen Schädlinge eingesetzt.

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Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsicfrblattläus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer™ (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartofellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Gryptomyaus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Goccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips fermoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

Lei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Prostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia klihniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),

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Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) !!,»Β. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), !kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa •viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen-(Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl-(Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z.B. Drahtv/ürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (.Blatella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia madeirae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Acheta domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-

•s

(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Pannia canicularis), Glanz- (Phormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles Stephens!).

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Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen»-(Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Yorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

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Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d.h. flüssigen Lösungsmitteln und/ oder Trägerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z.B. im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), Chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-. Fettalkohol-Äther., z.B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,0005 bis 20 $, vorzugsweise von 0,005 bis 5 *. ■

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierun- . gen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsio- , nen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche. Pulver., Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen, Verstäuben usw.

Überraschenderweise zeichnen sich die Verfahrensprodukte im Vergleich zu den bisher aus der Literatur bekannten Wirkstoffen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung durch eine wesentlich bessere Wirksamkeit bei erheblich geringerer Warmblütertoxizität aus. Sie stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar. Diese unerwartete Überlegenheit sowie die hervorragende Wirkung der verfahrensgemäß herstellbaren Verbindungen geht aus den folgenden Versuchsergebnissen hervor:

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Beispiel A

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Ffirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten.wird der Abtötungsgrad in i» bestimmt. Dabei bedeutet 100 $, dass alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 fo bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

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T a b e 1 1 e (My 25Us-Test)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzentrat ion in io

Abtötungagrad in io nach 1 Tag

C₂H₅O S ^c 2 \ Ii

(OHj)₂H^ (bekannt)

,-C-NH-CH, 0,1

0,01

0,001

100

90

C₂H₅O

^P-S-CH₂-C-NH-CH₅

(bekannt) 0,1

o;oi

0,001

100

80

C₂H₅O . CH₅-NH

S

^P-S-CH₂-C-NH-CH₅ 0,1

0,01

0,001

100

90

CH₅-NH

_v^ (I ti

/P-S-CH₂-C-NH-C₅H₇-I 0,1

0,01

0,001

100 99 55

C₂H₅-NH

^P-S-CH₂-C-NH-CH₅ 0,1

0,01

0,001

100

90

Le A 13

- 12 -

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Tabelle 1 (Portsetzung) (Myzus-Test)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad tration in $> in # nach

1 Tag

±-C,H-7-NH

ιι t»

/P-S-GH₉-O-NH-OH

0,1	100
0,01	100
0,001	20

0,1	100
0,01	100
0,001	90

i-G,H₇-NH

0,1	100
0,01	99
0,001	45

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Beispiel B

Doralis-Test (systemische Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile. Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in $> bestimmt. Dabei bedeutet 100 fi, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

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Tabelle 2 (Doralis-Test/eyst. Wirkung)

Wirkstoffe	S 0	Wirkstoffkonzen- Abtotungsgrad	in $> nach
	^{2 5} ^P-S-CH₂-C-NH-CH₃	tratlon in #	4 Tagen
	(bekannt)
■g 0 ^{2 5} ^P-S-CH₂-C-NH-CH₃		100 20
(bekannt)	0,1 0,01
	50 0 ■
0,1 0,01

C H

CH₃-NH^

0 ^S

P-S-CHp-C-NH-C,H₇-i

0/1	100
0,01	100
0,001	100
0,1	100
0,01	100
0,001	100
0,0001	95

Le A 13 029 - 15'-

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Tabelle 2 (Fortsetzung) (Doralis-Test/syst.Wirkung)

Wirkstoffe Wirkstoffkönnen- Abtötungsgrad

tration in $> in i> nach

4 Tagen

S 0

" " _CH 0,1 100

⁵ 0,01 100

i-C^-NH	Le A 13 029	0 ₂-C-NH-CH₃	0,1 0,01	100 100
!-C₃H₇NH'	-C-NH-CH₃ '	0,1 0,01	100 100
C₂H₅O^	0	0,1	100
!-C₃H₇-NH	2 . 3 7	0,01	60
S -^ It ^P-S-CH	- 16 -
S ^P-S-CH₂
S

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Beispiele
Tetranychus-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration, ■

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 - 30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in i< > angegeben. 100 i° bedeutet, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 # bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, V/irkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Le A 13 029 - 17 -

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Tabelle (Tetranychus-Test)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad tration in $ in </o nach Tagen

C₂H₅O

P-S-CH₂-C-NH-CH₃ 0,1

(bekannt)

C₂H₅Ov. H-C₃H₇-NH

(bekannt)

S ;P-S-CHo-C-NH-CH 0,1

0,1

30

(bekannt)

C H O ^S

^P-S-CH₂-C-NH-CH, 80

Le A 13 - 18 -

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203448?

Tabelle 3 (Fortsetzung) (Tetranychus-Teet)

Wirkstoffe Wirkstoffkoneen- Abtötungsgrad

tration in $> in % nach

2 Tagen

ρ ti _n ■ ■ S 0

⁰ J^ P-S-OHo-C-KH-CH, 0,1 65

G₂H₅-NH ■

^? ^P-S-CHp-C-NH-CH, 0,1 80

1-0,H₇-NH ■ ^{c D}

S O

11 11

J^P-S-CH₂-C-NH-C₃H₇-I 0,1 98

n-C-»H₇O «ι η

^? ' ^P-S-CHp-C-NH-CH, 0,1 98

!-C₅H₇-NH ' ζ*'-.

Le A 13 029 - 19 -

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Beispiel D
Grenzkonzentrations-Test

Testnematode: Meloidogyne ep.

Lösungsmittel? 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung ver*· mischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt} der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27⁰C Nach 4 Wochen werden die Salatwurzeln auf Sieraatodenbefall untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in $ bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 # wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 #, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.

Wirkstoffe, Aufwandjaaengen und Resultate gehen aus der nach>folgenden Tabelle4hervors

Le A 13 029 _ ₂Q -

1 0 $ 8 S S / 1 9 3 9

2Q3U82

X.4

Tabelle 4
(Nematizide / Meloidogyne incognita)

Wirkstoff (Konstitution)

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonz. in ppm von 50 40. 20 10 5 2,5 1,25

CH,-NH

/P-S-CH₉-C-KH-GH

98 98 95

_l__m_

100 100 99 99 98 40

CH,0

1-O₃H₇-NH

PfCHp-C-NH-CH, 100 100 100 100 99 90

C H 0 J S ■ '

²⁵ ^^P-S-CHp-C-NH-C,H₇i 100 100 100 100 99 96 75 HNH/

IC₃H₇-NH/

_CH0 s

^{2 5} ^P-S-CHp-C-NH-C,H₇i 100 100 100 98 90 50

la.A 13

- 21 -

10988 5/19 39

Tabelle 4 (Portsetzung) (Nematizide / Meloidogyne incognita)

Wirkstoff (Konstitution) Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonz. in ppm von

50 40 20 10 5 2,5 1,25

H 0 ^S

P-CH₉-C-NH-CH 100 100 100 100 98 50

bekannte Vergleichsmittel

c π ο

(CH,)₂N

P-S-CH₀-C-NH-GH, 100 98 25 0

tt ti

S 0
^P-S-CH₂-C-NH-CH₃ 0

P-S-CHp-CO-NH-CH,

Le A 13 029 - 22 -

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Beispiel E;

π ττ O ^S

^ Ο"·Ε ^υ \ ft

^d ° P
CH,-NH

212,5 g (1,1 Mol) Natriumaalz des Q-Äthyl-N-monoroethyl-thionothiolphosphorsäureesteramids in 600 ecm Acetonitril werden "bei Raumtemperatur langsam mit 152,0 g (1,0 Mol) Bromessigsäuremonomethylamid in 200 ecm Acetonitril versetzt. Man läßt die Mischung über Nacht "bei Raumtemperatur naehrühren, gießt sie in Wasser, nimmt sie in Benaol auf, wäscht die organische Phase mit Wasser neutral, trocknet sie über Natriumsulfat, filtriert ab, engt das Piltrat ein und kristallisiert aus Benzol-Petroläther um. Man erhält 182,0 g (75 i° der Theorie) O-Äthyl-N-monomethyl-ö-iN'-methylcarbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramid als gelbliches Kristallisat vom Schmelzpunkt 55⁰C. Bei 40⁰C verläuft die Reaktion in kürzerer Zeit.

Analog werden die folgenden Verbindungen hergestellt; Konstitution Physikalische Eigenschaften

CH0^S °

^ά ^p /P-S-CHp-C-NH-CH, Schmp. 49⁹C

C₂H₅-NH ^ά °

S 0

η η

-P-S-CH₂-C-NH-CH₃ η^⁰ 1,5414

A 13 029 - 23 -

109885/1939

Konstitution

Physikalische Eigenschaften

·χ0 υ „

⁰ ^P-S-CH₉-C-NH-CH

'³

1,5708

O ^S

P-S-OHp-C-NH-CH^ 1,5481

S

^P-S-CH₀-C-NH-CH, 1,5324

^p-S-CHp-C-NH-CH, 1,5448

H 0 ^S °

^Ά^ ^ it Ii

^Ό ^P-S-CHp-C-NH-C*H₇i Schmp. 67

0 ^S

op

1,5251

S

^G2^H5° "^- P-S-CH₂-C-NH-CH₂-CH=CH₂

iC,H₇-NH

1,5397

Le A 13 029

- 24 -

1ÖS885/1933

Konstitution Physikalische Eigenschaften

CHO?⁰

² 5 ^p-S-CHp-C-NH-CH,, ηί 1,5551

CH₀=CH-CH₀-NH' ^?

CHp-CH-CHp-O if _,_ p-

^P-S-CHp-C-NH-CH, H_n^^f·⁵ 1,5468

/ 2 3 J-*

i-C₅H₇-NH

Le A 15 029 - 25 -

109885/19 39

ORlGtNALlNSPECTED

Claims

Patentansprüche;

O-Alkyl (Alkenyl) -N-monoalkyl (alkenyl) -S-/N' -monoalkyl= (alkenyl)-carbamylmethyl/~thionothiolphosphorsäureesteramide der Formel

5 »

₁ "p-s-ch₉-c-nhr'
r'nh^x -

in welcher R und R geradkettige oder verzweigte Alkyl- mit 1-6 bzw. geradkettige oder verzweigte

Alkenylgruppen mit 2-6 Kohlenstoffatomen bedeuten,

■ und R¹ für Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Alkenyl

mit 2-4 Kohlenstoffatomen steht. . ; . ι
2. Verfahren zur Herstellung von O-Alkyl(Alkenyl)-N-alkyl(alkenyl)-S-/N·-monoalkyl(alkenyl)-carbamylmfsthyl/τ thionothiolphosphorsäureesteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man O-Alkyl (Alkenyl) -N-monoalkyl (alkenyl ). thionothiolphosphorsäureesteramide der allgemeinen Formel „

RO. »

^XP-SM

R¹NH^

mit 2-Halogencarbonsäureamiden der Formel

0,

Il

HaI-CH₂-C-NHR²

1 2 umsetzt, wobei in vorgenannten Formeln R_s R und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, während M für ein Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiertes Ammoniumäquivalent und Hai für ein Halogenatom steht.

Le A 13 029 - 26 -

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3. Nematisides, Insektizides und akarizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Nematoden, Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf Nematoden, Insekten und/oder Milben bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verfahren zur Herstellung von nematiziden, Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt,
6) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Nematoden, Insekten und Milben.

Le A 13 029 - 27 -

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