DE2034475B2

DE2034475B2 - O-AlkyKAlkenyl, AlkinyD-S-alkyl (alkenyl-alkinyl)-N-monoalkyl-(alkenyl, alkinyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Nematizide, Insektizide und Akarizide

Info

Publication number: DE2034475B2
Application number: DE2034475A
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr. 5000 Koeln Hammann; Bernhard Dr. 5670 Opladen Homeyer; Claus Dr. 5600 Wuppertal Stoelzer; Guenther Prof. Dipl.- Landw. Dr. 5670 Opladen Unterstenhoefer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-07-11
Filing date: 1970-07-11
Publication date: 1978-06-15
Also published as: FR2100471A5; DE2034475A1; CA1051450A; ES393161A1; US3793407A; NL7109548A; GB1313032A; AU3106271A; BE769805A; IL37272A0; DE2034475C3; IL37272A; CH553223A

Description

RO S

P-SM

R¹NH

RO S

ll

P—S —R²

R¹NH

in welcher R, R¹ und R² geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkyl- mit 1—6 sowie Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2—6 Kohlenstoffatomen darstellen und außerdem phenyl-, cyano-, halogen-, alkoxyphenyl- oder alkylmercapto-substituierte Alkyl- mit 1—6 sowie in gleicher Weise subtituierte Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2—6 Kohlenstoffatomen bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von O-Alkyl(Alkenyl,Alkinyl)-S-alkyl(alkenyl,alkinyI)-N-monoalkyl(alkenyl, alkinyl) - thionothiolphosphorsäureesteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man O -Alkyl (Alkenyl, Alkinyl) - N - monoalkyl(alkenyl, alkinyl)amido - thionothiolphosphorsäureester der Formel

in welcher R, R¹ und R² geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkyl- mit 1—6 sowie Alkenyl- oder

ίο Alkinylgruppen mit 2—6 Kohlenstoffatomen darstellen und außerdem phenyl-, cyano-, halogen-, alkoxyphenyl- oder alkylmercapto-substituierte Alkylgruppen mit 1—6 sowie in gleicher Weise substituierte Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2—6 Kohlenstoffatomen bedeuten,

gute insektizide, akarizide und eine besonders starke nematizide Wirkung aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die erfindungsgemäßen O -Alkyl(Alkenyl, Alkinyl) - S - alkyl(alkenyl, alkinyl) - N - monoalkyl(aikenyl, alkinyl) - thionothiolphosphorsäureesteramide der Formel (I) erhält, wenn man O -Alkyl(Alkenyl,Alkinyl) - N - monoalkyl(alkenyl,alkinyl)amido-thionothiolphosphorsäureester der allgemeinen Formel (II)

25 RO S

P-SM

(II)

30 R¹NH

35

mit Halogenverbindungen der Formel
HaI-R₂

umsetzt, wobei in vorgenannten Formeln R, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, während M für ein Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls Alkyl-substituiertes Ammoniumäquivalent und Hai Tür ein Halogenatom steht.

3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Nematoden, Insekten und Milben.

in welcher R und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben und M für ein Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls Alkal-substituiertes Ammoniumäquivalent steht,
mit Halogen-Verbindungen der Formel (III)

Hal—R²

(III)

so

Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-Alkyl-(AIkenyI, Alkinyl) - S - aikyl(alkenyl, alkinyl) - N - monoalkyl(alkenyl,alkinyl)-thionothiolphosphorsäureester- amide, welche nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt (vgl. die deutsche Auslegeschrift 10 32 247 sowie die deutschen Patentschriften 30 509 und 9 17 668), daß bestimmte O,O,S-Trialkylthionothiolphosphorsäureester, z. B. der O,O-Diäthyl-S-2-äthylmercaptoäthylester der Thionothiolphosphorsäure, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-Alkyl-(Alkenyl,Alkinyl)-S-alkyl-(alkenyl,alkinyl)-N-mono-/

a!ky!{a!kenyl, alkinyl)-thionothiolphosphorsäureester- 1C₃H₇ — NH

in welcher R² die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für ein Halogenatom steht,

umsetzt.

überraschenderweise besitzen die neuen O-Alkyl-(Alkenyl, Alkinyl) - S - alkyl(alkenyl, alkinyl) - N - monoalkyl(alkenyl,alkinyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide der Formel (I) nicht nur sehr gute insektizide, akarizide Eigenschaften, sondern auch eine erheblich höhere nematizide Wirkung als die bekannten 0,0,S-Trialkylphosphorsäureester, welche die chemisch nächstvergleichbaren Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungsgemäßen Produkte stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man das Kaliumsalz des O-Äthyl-N - monoisopropyl - thionothiolphosphorsäureesteramids und l-Chlor-2-äthylmercaptoäthan als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden:

P-SK + Cl-CH₂-CH₂-SC₂H₅

JC₃H₇-NH

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CH₂-SC₂H₅

Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen R und R¹ darin jedoch Tür geradkettige oder verzweigte Alkyl- mit 1-4 oder Alkenylreste mit 2—4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, see-, tert.-Butyl, Allyl. R² steht vorzugsweise — wie R und R¹ — ebenfalls für geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1—4 Kohlenstoffatomen oder für Allyl, Methallyl, Propargyl, sowie für geradkettige oder verzweigte Alkyl- mit 1—4 oder Alkenylgruppen mit 2—4 Kohlenstoffatomen, die durch Chlor, Brom, Cyano- und/oder niedere Alkoxygruppen sowie durch (gegebenenfalls mit Chlor oder Cyanoresten weiter substituierte) niedere Alkylmercapto- oder Phenyl- bzw. Naphthylreste substituiert sind. Hai bedeutet dabei vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom.

Als Beispiele für verwendbare Ausgangsverbindungen (II) seien im einzelnen genannt: die Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsalze der O-Methyl-N-methyl-, O-Methyl-N-äthyl-, O- Methyl - N- isopropyl-, O-Methyl-N-n-propyl-, O-Methyl-N-(n-, iso-, see-, tert) - butyl-, O - Äthyl - N - methyl-, 0-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-n-propyi-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-Äthyl-N-(n-, iso-, see-, tert.)-butyl-, O - η - Propyl - N - methyl-, O - η - Propyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-, O-n-Propyl-N-(n-, iso-, see-, tert.)-butyl-, O-iso-Propyl-N-methyl-, O - iso - Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-n-propyl-, O-iso-Propyl-N-iso-propyl-, O-iso-Propyl-N-(n-, iso-, see-, tert.)-butyl-, O-(n-, iso-, see-, tert.)-Butyl-N-methyl-, O-(η-, iso-, see-, tert.) - Butyl - N -äthyl-, O-(n-, iso-, see-, tert.)-Butyl-N-iso-propyl-thionothiolphosphorsäureesteramide.

Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen bei Durchfuhrung des Verfahrens praktisch alle inerten organischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatisch^ und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, wie Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril, und Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 100⁰C, vorzugsweise bei 30 bis 40° C.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Bei der Durchführung des Verfahrens werden die Salze (II) und die Halogenverbindungen (III) meist in äquimolaren Verhältnissen eingesetzt. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem der obengenannten Lösungsmittel bei 30 bis 40° C. Die Reaktionsmischung wird danach noch einige Stunden gerührt, um dann nach üblichen Methoden aufgearbeitet zu werden.

Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in Form farbloser bis schwachgelbgefärbter, viskoser, wasserunlöslicher öle an, die sich in manchen Fällen nicht unzersetzt destillieren lassen, dann aber durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen, von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Berechnungsindex.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Stoffe durch herorragende nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften aus. Sie besitzen dabei eine gute Wirksamkeit sowohl gegen saugende als auch beißende Insekten, Dipteren,

ίο Milben sowie eine systemische Wirkung. Darüber hinaus zeigen sie auch eine fungitoxische Wirksamkeit gegen phytopathogene Pilze, z. B. Piricularia oryzae, sowie eine Repellent-Wirkung gegenüber schädlichen Säugetieren. Daher werden die Produkte mit Erfolg im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor gegen die verschiedensten tierischen Schädlinge eingesetzt.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen- (Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips fermoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll- (Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer-(Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella).

Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z. B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandar granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais-(Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blatella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leuco phaea oder Rhyparobia madeirae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie

Henschoutedenia flexivitta; ferner Orlhopteren ζ. Β. das Heimchen (Aceta domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie dieTau-(DrosophiIa melanogaster), Mittelmeerfrucht-(Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mükken, z. B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).

Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z. B. die Johannisbeergailmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzen milbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen ■ Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d. h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten (z.B. Xylol, Benzo)), Chlorierte Aromaten (ζ. B. Chlorbenzole), Paraffine (ζ. Β. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Br.tanol), stark polare Lösungsmittel wie ,Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel : nichtionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-

Tabelle 1
(Myzus-Test)

Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylarylpolyglykoläther. Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugs-

weise zwischen 0,5 und 90%.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Släubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,00(>l und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.

Beispiel A
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle so Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

Wirkstoffe Wirkstoflkonzentration in

Abtötungsgrad in % nach 1 Tag

P-S-CH₂-S-C₂H₅

CH, — NH

0,1
0,01

100
100

20 34 7	Fortsetzung	475 8
Wirkstoffe
C₂H₅O S P-S-CH₂-CH₂-S-C₂H₅	Wirkstoffkonzentration in % Abtötungsgrad in % nach 1 Tag
CH₃-NH	0,1 100
C₂H₅O S CH₂Cl P-S-CH₂-S-C-CN	0,01 98 0,001 40
/ I CH₃-NH CH₃
C₂H₅O S P S CH2 S C-2 H5	0,1 100
/ (CH₃)₂CH — NH	0,01 100 0,001 99
C₂H₅O S CH₂Cl P-S-CH₂-S-C-CN	0,1 100
/ I (CH₃)₂CH — NH CH₃	0,01 99 0,001 65
C₂H₅O S P-S-CH₂-CH₂-S-C₂H₅	0,1 100
/ (CH₃)₂CH —NH	0,01 98 0,001 95
Beispiel B Tetranychus-Test 45 Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton. Emulgator: I Gewichtsteil Alkylarylpolygly- koläther. Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff- 50 zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. 55	0,1 100
Tabelle 2	0,01 99 0,001 95
(Tetranychus-Test)	Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflan zen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10—30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnen pflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen. Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toren Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100% bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden. Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungs zeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Wirkstoffe
S (C₂H₅O)₂P-S-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₃
(bekannt)	Wirkstoffkonzentration in % Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen
0,1 95
0.01 0

Fortsetzung

ίο

Wirkstoffe

Wirkstofikonzentratiom in % Abtötungsgrad in%nach2Tagen

P-S-CH₂-S-C₂H₅

CH₃ — NH

C₂H₅O S

\li

P-S-CH₂-CH₂-Cl

(CH₃)₂CH —NH

(CH₃)₂CH — NH

P-S-CH₂-S-C₂H₅

CH₂Cl

C₂H₅O S

\ll I

P-S-CH₂-S-C-CN (CH₃J₂CH-NH CH₃

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CH₂-S-C₂H₅ (CH₃)₂CH —NH

0,1
0,01

100 100

99 98

100 90

100 20

100 100

Beispiel C Grenzkonzentrations-Test

vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in 40 der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Testnematode: Meloidogyne sp. Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton. Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolygly- einer Gewächshaus-Temperatur von 27°C. Nach koläther. 45 4 Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematoden-

befall untersucht und der Wirkungsgrad des Wirk-

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff- stoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, Zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die 0%, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das so Kontrollpfianzen in unbehandeltem, aber in gleicher Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzen- Weise verseuchtem Boden.

tration. Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Tabelle 3
(Nematizide/Meloidogyne incognita)

Wirkstoff (Konstitution)

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoflkonxentration in ppm von 50 40 20 10 5 2,5 1,25

CH₃-NH S

P-S-CH₂-CH₂-S-C₂H₅ 100 100 100 99 98 96

C₂H₅O'

i 20 Fortsetzung	34 475 12	Physikalische Eigenschaften
Wirkstoff (Konstitution)	Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration in ppm von 50 40 20 10 5 2,5 1,25
C₂H₅O S P-S-CH₂-CsCH 1-C₃H₇-NH	100 99 99 95	Sdp. 140⁰CAOl, Hi" = 1,5595
C₂H₅O S *Γ ο ^Γΐ2 " ^2^5 / ; 1-C₃H₇ — NH**
■> C₂H₅O S ■j Ml J P-S-CH₂-CH₂-S-C₂H₅ I 1-C₃H₇-NH	100 100 100 100 95 0
I C₂H₅O S 1 Ml 1 P-S-CH₂-C=CH
ί CH₃-NH	100 100 100 100 100 98 75
j C₂H₅O_nJ I P-S-CH₂-CH₂-Cl ; 1-C₃H₇-NH	100 100 98 93 0
ν Bekanntes Vergleichsmittel
*ο C. „/^1_Ι ί~Ί-ϊ C/"¹ TJT Γ ο \_- Γΐ2 - ^2 ^^-2 5 ί C₂H₅O	100 100 100 99 98 98 90


98 90 0
_R . . , _η (0,4 Mol) l-Chlor-2-äthyl-mercapto-äthan versetzt. , ο e S ρ e U _{Man führt dje Mischung über Nacht bei} 40° c nach, _{r H o ς} gießt sie in Wasser, nimmt den Ansatz in Benzol auf, . ν^₂η₅υ a _{5o wäscht die} organische Phase mit Wasser neutral, ^ ρ ρ γη ph ^r η trocknet sie über Natriumsulfat, filtriert das Trocken ei Y O L-M₂ L.M₂ ^₁H₅ _{mjttel ab engt das Fihrat ein und destiniert den} 1 -_r τι μη erhaltenen Rückstand. Man erhält 86,3 g (75,0% der ^ IL-Ui-I₇ ινπ Theorie) O - Äthyl - S - (2 - äthyl - mercapto - äthyl)- i 55 N - monoisopropyl - thionothiolphosphorsäureester- ) 97,2 g(0,44 Mol) Natriumsalz des O-Äthyl-N-mono- amid als gelbes öl vom Siedepunkt 140°C/0,01 Torr j isopropylthionothiolphosphorsäureesteramids in und dem Brechungsindex n"' = 1,5435. % 300 ecm Aceonitril werden bei 40° langsam mit 49,8 g Analog werden folgende Verbindungen hergestellt:
i Konstitution
j C₂H₅O S
I P-S-CH₂-CH₂-SC₂H₅

20 34 475 13 Fortsetzung	14
Konstitution	Physikalische Eigenschaften
P S CH₂ SC₂H₅ CH₃-NH	Sdp. 110⁰QO₁I, πι?⁵ = 1,5675
P-S-CH₂-SC₂H₅ IC₃H₇-NH
C₂H₅O S P-SCH₃	Sdp. 130°QO₅Ol, ηψ = 1,5460
IC₃H₇-NH
C₂H₅O_xJ P-SC₂H₅ JC₃H₇-NH	Schmp. 36° C
C₂H₅O S
P-SC₃H₇I IC₃H₇-NH
C₂H₅O S P-S-CH₂-CH₂-Cl IC₃H₇-NH	Sdp. 95°C/0,01, M^ = 1,5196
P-S-CH₂-CH=CH₂ CH₃ — NH
C₂H₅O S P-S-CH₂-CH=CH₂ IC₃H₇-NH
C₂H₅O S	Sdp. 92°QO₅Ol, nl' = 1,5121
P-S-CH₂-C=CH CH₃-NH
C₂H₅O S	Sdp. l4O°C/2,5,n',i = 1,5374
P-S-CH₂-C=CH iC, Η, —NH
Sdp. 105⁰QO₁Ol, ng¹ = 1,5473

Sdp. 96⁰QO₁Ol, nS" = 1,5278


Sdp. 130⁰Ql₁ η F = 1,5553


Sdp. 13O°QO,5, η V = 1,5378

15

Fortsetzung

Konstitution Physikalische Eigenschaften

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

CH₃ — NH

C /"¹I-I C14 r^U /

IC₃H₇-NH

CH₃ — NH C₂H₅O S

\r

P —S—CH_;

JC₃H₇-NH

P-S-CH₂-S-

// X

Cl

CH₃-NH C₂H₅O S

P-S-CH₂-S-/

IC₃H₇-NH C₂H₅O S

P-S-CH₂-S

CH₃-NH

CH₂-Cl

C₂H₅O S

P-S-CH₂-S-C-CN

CH₃-NH

CH₃ CH₂-Cl

C₂H₅O S

\ll I

P-S-CH₂-S-C-CN

IC₃H₇-NH

CH₃

C₂H₅O S CH₂-Cl

P—S—CH-CN

IC₃H₇-NH Sdp. 120°C/0,01, nr = 1,523 Sdp. 110°C/0,01, ηI' = l,512f

Sdp. 175°C/O,1, Bi? = 1,5893

Sdp. 123°C/0,01, nl³ = 1,5672 n'i = 1,6297 n%³ == 1,5969 η Ι" = 1,6767 «i,³ = 1,5668 n%" = 1,5492 ng¹ = 1,5333

809

17

Fortsetzung

Konstitution Physikalische Eigenschaften

C₂H₅O S

P-S-CH₂-OC₂H₅

CH, — NH

P-S-CH₂-CH-CH₂-Br

JC₃H₇-NH

ιζ^Ηγ NH

P-S-CH₂-OC₂H₅

C₂H₅O S

P-S-CH₂-OCH₃ JC₃H₇-NH

C₂H₅O S CH₃

Ρ—S—CH₂- C=CH₂ iC₃H₇ — NH n'i = 1,4331

n% = 1,5674

Sdp. 89°C/0,01, n? = 1,5140

Sdp. 72°C/0,01, nl' = 1,5199

Sdp. 98°C/0,05, n'J = 1,5222

^QHsO\f

JC₃H₇-NH

^QHs0\S

P-S-CH₂-Cl

IC₃H₇-NH

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CN IC₃H₇-NH

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CH₂-Cl SeCC₄H₉-NH

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CsCH SeCC₄H₉-NH n? = 1,5439 Sdp. 85°C/O,O1, η!³ = 1,5331 Sdp. 102°C/0,01, ni^4S = 1,5313 ni' = 1,5301 nZ-> = 1,5350

19

Fortsetzung

Konstitution Physikalische Eigenschaften

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CH₂-SC₂H₅ sec. QH₉-NH

n'i = 1,5394

P-S-CH₂-C=CH

CH₂=CH-CH₂-NH

n'P = 1,5542

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CH₂-Cl CH₂=CH-CH₂-NH

nV = 1,5475

CH₂=CH-CH₂-NH

C₂H₅O S

P S Cri2 C02 SC-2 Γ15 n'i = 1,5544

CH₃O-CH₂-CH₂-O S

o ^ti2 ^Γΐ2

IC₃H₇-NH CH₃O-CH₂-CH₂-O S

\ll

ο ν-'Γΐ2 V^ O2 V^

IC₃H₇-NH CH₃O-CH₂-CH₂-O S

P-S-CH₂-CsCH IC₃H₇-NH Cl₃C-CH₂-O S

P-S-CH₂-C=CH IC₃H₇-NH
Cl₃C-CH₂-O S

P-S-CH₂-CH₂-Cl IC₃H₇-NH
Cl₃C-CH₂-O S

P-S-CH₂-CH₂-SC₂H₅ iCH,—NH

n'o" = 1,5390

«ST = 1,5312 η y = 1,5352 n%' = i,5483 «? = 1,5477 n'i = 1,5497

21

Fortsetzung

Konstitution Physikalische Eigenschaften

QH₅O £ϊ \ y P / \ CH₃S-CH₂-CH₂-NH S-CH₂-CH₂-S-QH₅	π? =	1,5683
QH₅O S \ y P / \ CH₃-S-CH₂-CH₂-NH S-CH₂-S-QH₅		1,5745
QH₅O S \ y P CH₃S-CH₂-CH₂-NH S-CH₂-CH=CH₂	«ο =	1,5634
QH₅O S \ y P / \ CH₃-S-CH₂-CH₂-NH S-CH₂-C=CH	π*-	1,5719
QH₅O S \ y P CH₃S-CH₂-CH₂-NH S-QH₅		1,5530
QH₅O S	η? =
P	1,5793

/ \ iQH₇ — NH S-CH₂-C=CH-Br

Br QH₅O S

\ y

P nV = 1,5143

/ \ iQH₇ — NH S-CH₂-CH₂-CH₃

C₂H₅O S

\ y

P ng⁵ = 1,5440

/ \ JQH₇-NH S-CH₂-CH-CH₂-C!

Cl C₂H₅O S

\ y

P «!," = 1,5251

/ \ iQH₇ — NH S-CH₂-CH=CH-CH₃

QH₅O S

P Cl Cl n S" = 1,5399

/ \ Il

JQH₇-NH S-CH₂-CH-CH-CH₃

23 24

Forlscl/uni!

Konstitution Physikalische Eigenschaften

C₂H₅O S

P Cl πί' = 1,5^3

iC., H₇-NH S-CH₂-CH- C-CH,

C₂H₅O S

P CH₂-CI n'f = 1,5490

iC.,H₇ NI Γ S-CH

C-CH,

Cl
CH₂-CH-CH₂-O S

P η'ϊ- = 1,5375

iC.,H₇ --NH S-CH₂ -CH₂-CI

CW₂ CH-CH₂-O S

ρ η',Γ = 1,5412

JC₁H₇ NH S-CH₂-C^CH

CH₂ = CH-CH₂-O S

ρ n'l = 1,5437

iC'.,H₇ -NU' S-"CH₂ CH₂- S-C₂H₅

C₂H₅O S

P Cl Cl n't = 1,5522

/ . Il

iC.,H₇ NH S- CW₁ C CW

C, Π, O S

P ir,! = 1,5538

'H/ Nil S CII, CH, S C₂H,

C₂II₅O S

P η;: = 1.5512

^/ Il / Nl Γ S CII₂ C CH

C, 11,0 S

P η·,' - 1.5477

Il Nil S (II, CII, Cl

	C₂H₅O	25	S	20 34	475
Rirtsct/ung	,-NH		S-CH₂
Konstitution	C₂H₅O		S
		\ /. P / \
NC CH₂-CH	₂—nh'		S-CH₂	-CH₂-S-C₂H	5
	CjH₅O	\	S λ
		\ A P / \
NC-CH₂-CH	₂—nh'	/	S-CH₂	-C=CH

	\ / P / \
NC-CH₂-CH		-CFi₂-CI

Physikalische Eigenschaften

iv,! = 1,5551

/ii/ = 1,5546

ηΤ = 1,5512

Claims

Patentansprüche:

1. O - Alkyl(AlkenyL Alkinyl) - S - alkyl(alkenyl, alkinyl) - N - monoalkyl(alkenyl, alkinyl) - thionothiolphosphorsäureesteramide der Formel

amide de:· allgemeinen Formel (1)
. RO S