DE2024780C3 - Verfahren zur Herstellung von blauen Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von blauen AnthrachinonfarbstoffenInfo
- Publication number
- DE2024780C3 DE2024780C3 DE19702024780 DE2024780A DE2024780C3 DE 2024780 C3 DE2024780 C3 DE 2024780C3 DE 19702024780 DE19702024780 DE 19702024780 DE 2024780 A DE2024780 A DE 2024780A DE 2024780 C3 DE2024780 C3 DE 2024780C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- chloro
- dinitroanthraquinone
- solution
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/503—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof unsubstituted amino-hydroxy anthraquinone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
X4 O OR
in welcher R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe
oder eine gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen bzw. durch Halogenatome
•substituierte Phenylgruppe steht und die Reste X4 für ein Wasserstoffatom oder eine — OR-Gruppe
stehen und beide voneinander verschieden sind (wobei R wie oben definiert ist)
a) falls R nicht Tür Wasserstoff steht, in beliebiger
Reihenfolge nitriert und hydrolysiert bzw.
b) falls R für Wasserstoff steht, nitriert
und das erhaltene 2-Chlor-dihydroxy-dinitro-anthrachinon
reduziert oder in beliebiger Reihenfolge reduziert und halogeniert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von einer Verbindung der im
Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel ausgeht, in der R für ein Wasserstoffatom, eine
Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Methylphenyl-, Methoxyphenyl-,
Hydroxyphenyl-, Chlorphenyl- oder Bromphenylgruppe, steht.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen blauen Anthrachinonfarbstoffen
der allgemeinen Formel
steht und jeweils voneinander verschieden ist, X für
ein Halogenatom steht und π eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
man 2-Cnlor-dihydroxydinitroanthrachinon in beliebiger
Reihenfolge reduziert und halogeniert, wobei das 2 - Chlor - dihydroxydinitroanthracbinon hergestellt
worden ist, indem man 2-Chlor-di-(hydroxy-, -alkoxy-
oder -phenoxy)-anthrachinon, das einen Alkyl-, Alkoxy-
oder Halogensubstituenten enthalten kann, in
beliebiger Reihenfolge nitriert ucd hydrolysiert hatte.
Neuerdings sind verschiedene Verfahren zur Frischbehandlung faserartiger Materialien entwickelt worden.
Sie waren hauptsächlich auf zwei Gebiete gerichtet: die Behandlung des Garnes zur Erzielung
eines seidenartigen Finischs oder Griffs und die Modifikation des faserartigen Materials, um dieses
härter zu machen oder ihm Dimensionsbeständigkeit, Knitterfestigkeit, antistatische Eigenschaften, Wasserfestigkeit
oder Feuerbesländigkeit zu verleihen. Für diese Gebiete sind Farbstoffe notwendig, die synthetische
Fasern in Anwesenheit oder Abwesenheit eines Trägers anfärben können und eine verbesserte Waschccbtheit
haben. Bis zur vorliegenden Erfindung gab es keinen blauen Anthrachinonfarbstoff, der diese
Forderungen erfüllte.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß 2-Chlordihydroxydiaminoanthrachinon
und halogenierte Derivate desselben einen ausgezeichneten blauen Anthrachinonfarbstoff
für hydrophobe Fasern, insbesondere Polyesterfasern, darstellen.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird der Anthrachinonfarbstoff aus 2-Chlordihydroxydinitrioanthrachinon
nach einem der beiden Verfahren A oder B hergestellt
Verfahren A
Die Reaktionsstufen sind wie folgt
Die Reaktionsstufen sind wie folgt
Reduktion
X1 O NH2
X1 O OH
X1 O OH
Halogenierung
OH
(D
In den Formeln steht X für eine —NO2- oder
65 OH-Gruppe und ist voneinander verschieden; X1 bedeutet
eine —NH2- oder —OH-Gruppe und ist
voneinander verschieden;X bedeutet ein Halogenalom. in welcher X1 Tür eine — OH- oder — NH2-Gruppe und η steht fur eine Zahl von O bis 2.
Verfahren B
Die Reaktionsstufen sind wie folgt
Die Reaktionsstufen sind wie folgt
X2 O OH
X2 0 OH
Hydrolyse
X2 O NO2 X2 O OH
Halogenierung
X2 O NO2
In den Formeln steht X3 für eine — NO2-Gruppe
ro oder Wasserstoff und ist voneinander verschieden;
. R steht für Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl (die jeweils
einen Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy- oder Halogensub-
stituenten enthalten können) X4 bedeutet eine — OR-
Gruppe oder Wasserstoff und ist voneinander ver-
schieden; X5 steht für eine -NO2- oder
— OR-Gruppe und ist voneinander verschieden, und
X2 hat die oben angegebene Bedeutung.
X2 O NO2 X1 O OH
20
Reduktion
Verfahren D
X3 O NO2
X1 O NH2
in welchen X2, X1, X und η die obige Bedeutung haben.
Im Fall einer Verbindung von Formel I, in welcher w für O steht, wird die Halogenierungsstufe in VerfahrenA
und B weggelassen; d.h. das 2-Chlordihydroxydinitro-anthrachinon wird nur einer Reduktion
unterworfen.
Das Ausgangsmaterial 2-Chlordihydroxydinitro-anthrachinon
in Verfahren A und B wird hergestellt aus i-Chlordinitroanthrachinon nach einem der Verfahren
C, D und E. Die Reaktionsstufen sind dabei jeweils wie folgt
Alkoxylierung
oder Phenoxylierung
oder Phenoxylierung
Verfahren C
X3 O NO2
45 Hydrolyse
Nitrierung
X3 O
X4 O OR
Alkoxylierung
oder Phenoxylierung
oder Phenoxylierung
50 X2 O NO2
In den Formeln steht X6 für eine — OH-Gruppe
oder Wasserstoff und ist voneinander verschieden,
und X2, X3, X4 und R haben die oben angegebene
Bedeutung.
X4 O
X5 O OR
60 Verfahren E
X3 O NO2
Nitrierung
X5 O NO, X3 O
X7 O NH2
Reduktion
Diazotierung
Hydrolyse
20
X" O
X2 O OH
Nitrierung
X2 O NO2
In den Formeln steht X7 für eine — NH2-Gruppe
oder Wasserstoff und ist voneinander verschieden; X8 steht für eine — N : NY-Gruppe oder Wasserstoff
und ist voneinander verschieden; X9 steht für eine — OH-Gruppe oder Wasserstoff und ist voneinander
verschieden; Y steht Tür Cl oder HSO4; undX3 und X2
haben die oben angegebene Bedeutung.
Wenn in den obigen Reaktionen die betreffende Verbindung die Isomeren umfaßt, so handelt es sich
dabei selbstverständlich nicht nur um jeweils ein Isomeres der allgemeinen Formel, sondern um eine Mischung
dieser Isomeren; so umfaßt z. B. 2-Chlorl,5(oder -1,8) - dihydroxy - 4,8(oder - 4,5) - dinitroanthrachinon
eine Mischung beider Verbindungen.
Die Verbindung der allgemeinen Formel
X4 O OR
COOH
X3 O NO2
Nitrierung
X4 O
55
in welcher X4 die obige Bedeutung hat, und die von dieser Verbindung hergeleiteten Verbindungen sind
Typische — OR-Gruppen umfassen niedrige Alkoxygruppen wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy und
Butoxy, Phenoxygruppen und substituierte Phenoxygruppen, wie Methoxyphenoxy, Methylphenoxy, Hydroxyphenoxy,
Bromphenoxy und Chlorphenoxy.
Die neuen Verbindungen der Formel (II) werden hergestellt durch Alkoxylierung oder Phenoxylierung
von 2-Chlor-l,5(oder -{,SJ-dinitroanthrachinon. Das
Ausgangsmaterial 2-Chlor-l,5-(oder -1.8)-dinitroan-X3 O
Dabei hat X3 die oben angegebene Bedeutung.
In den obigen Verfahren A bis E sind die zur
HaloeenLung Reduktion, Nitrierung, Hydrolyse,
SÄTerung und Alkoxylierung oder Phenoxylierung
angewendeten Reaktionsbedingungen dem Fachmann aus der organischen Chemie bekannt
Die Halogenierung erfolgt mit einem Halogemerungsmittel,
f. B. einem Halogen, wie Chlor oder Brom,
UndSS^hwefelhalogenid, wie Sulfurylchlorid, in einer
Lösungsmittellösung. Die geeigneten Losungsmittel umfassen anorganische Säuren oder organische Sauren, wie Salzsäure, Schwefelsaure und Eisessig und
organische Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, Nitrobenzol,
Dichlorbenzol und Dimethylformamid Bezogen auf die Anthrachinonverbindung hegt das
Halogenierungsmittel in einem ^n Verhaln«
von 0*2 bis 2,6, vorzugsweise 0,4 bis 1,5, vor und das
Lösungsmittel als das 5- bis 20fache, bezogen auf das Gewicht der Anthrachinonverbindung. Gegebenenfalls
kann der Reaktionsmischung ein Katalysator, wie Borsäure oder Jod, zugefügt werden. Die Halogenierung
erfolgt bei einer Temperatur von 20 bis 100 C,
vorzugsweise 30 bis 70° C.
Das in der Reduktion von 2-Chlor-dihydroxydinitro-anthrachinon
verwendete Reduktionsmittel umfaßt Schwefel oder ein Metall, wie metallisches Eisen,
Zink oder Zinn, das in einer wäßrigen Saurelosung, von Schwefelsäure, Salzsäure oder Essigsaure verwendet
wird; oder eine wäßrige alkalische Losung von Glucose, Eisensalz, Zinkpulver und Schwefelverbindung
wie Natriumsulfid, Natriumhydrosulfid oder Natriumpolysulfid. Die Reaktion erfolgt vorzugsweise
unter alkalischen Bedingungen mit Glucose oder unter Säurebedingungen. Die Reaktionstemperatur hegt
gewöhnlich zwischen 20 bis 1100C, vorzugsweise
zwischen 50 bis 80° C.
Die Nitrierung erfolgt, indem man die Anthrachinonverbindung in Schwefelsäure einer Behandlung
mit Salpetersäure oder einem anorganischen Nitrat in Anwesenheit oder Abwesenheit von Borsäure
unterwirft.
Die Alkoxylierung oder Phenoxylierung ist eine Reaktion des 2-Chlor-dinitroanthrachinons mit einem
Alkohol oder einem Phenol in Anwesenheit eines Säurebindungsmittels.
Die Hydrolyse des 2-Chlor-diaikoxy-(oder -diphenoxy)-dinitroanthrachinons
erfolgt, indem man die Verbindung in einem wäßrigen Medium einer Mineralsäure oder in einem alkalischen Medium erhitzt, um
die Äthergruppe hydrolytisch in eine Hydroxygruppe abzubauen.
Im Verfahren E wird das 2-Chlor-diaminoanthrachinon mit Natriumnitrit in Anwesenheit überschüssiger
Schwefel- oder Salzsäure diazotiert, worauf die Reaktionsmasse zwecks Hydrolyse auf etwa 50° C
erhitzt wird.
Theoretisch können in den Verfahren A und B durch Halogenierung der Anthrachinonverbindung
bis zu 3 Halogenatome in ein Anthrachinonmolekül eingeführt werden. Mit erhöhtem Halogengehalt wird
die Echtheit des Farbstoffes verbessert. Wird also erfindungsgemäß der Halogengehalt erhöht, so erhöht
sich auch die Affinität des Farbstoffes, jedoch nur bis zu einem bestimmten Maß. Geht der Halogengehalt
über diesen Wert hinaus, so vermindert er die Affinität. Zur Erzielung einer optimalen Kombination aus hoher
Affinität und Echtheit wird es daher bevorzugt, die eingeführte Halogenmenge auf 0,3 bis 2,0, zweckmäßig
bis 1,4, Halogenatome pro Anthrachinonkern zu begrenzen.
Die Herstellung der erfindungsgemäß als Zwischenprodukte verwendeten Halogendihydroxydinitro-anthrachinone
und Halogendihydroxy-diaminoanthrachinone ist in den japanischen Patentschriften 9 089/
1957, 14 147/1963 und 3 942/1963 beschrieben worden. In der japanischen Patentschrift 9 089/1957 wird
Halogendihydroxy-diaminoanthrachinon durch Halogenierung von Dihydroxydiaminoanthrachinon gebildet;
in der japanischen Patentschrift 3 942 1963 wird Halogendihydroxy-diaminoanthrachinon durch
Halogenierung von Dihydroxydinitroanthrachinon und Reduktion der Nitrogruppen gebildet; und in der
japanischen Patentschrift 14 147/1963 wird Halogendihydroxydinitroanthrachinon durch Halogenierung
von Dihydroxydinitroanthrachinon hergestellt. Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß das Produkt
aus diesen bekannten Verfahren große Mengen an nicht umgesetztem Ausgangsmaterial enthält, d.h.
an nicht umgesetztem Dihydroxydiamtnoanthrachinon oder Dihydroxydinitroanthrachinon; weiterhin
umfassen die Produkte eine Mischung aus Mono-, Di- und Polyhalogendihydroxydiaminoanthrachinon
oder eine Mischung aus Mono- und Dihalogendihydroxydinitroanthrachinon.
Weiterhin wurde festgestellt, daß bei einer erfindungsgemäßen Behandlung eines solchen unreinen Halogendihydroxydinitro-(odeT
-diamino)-anthrachinons der erhaltene Farbstoff in seinen Eigenschaften, wie z. B. Echtheit und Farbton,
minderwertig ist.
Erfindungsgemäß wird zur Herstellung des blauen Anthrachinonfarbstoffes ein hochgradig reines
2-Chlor-dihydroxydiaminoanthrachinon verwendet.
wodurch man einen Farbstoff von hoher Reinheit, verbesserter Affinität für synthetische Fasern, insbesondere
Polyesterfasern, und verbesserten Echtheiten, insbesondere Echtheil gegenüber einem Waschen von
Stoff mit Harzfinisch und Sublimation, erzielt wird.
Der erfmdungsgemäß hergestellte Farbstoff kann als Dispersionsfarbstoff verwendet werden; dieser
wird formuliert durch Vermählen von einem oder mehreren Farbstoffen mit einem Dispergierungsmittel
zu fein zerteilter Form. Der so erhaltene Dispersionsfarbstoff wird zum Färben verwendet, wobei der
Farbstoff in einem wäßrigen Medium dispergiert wird; oder er kann zum Bedrucken verwendet werden,
wobei der Farbstoff in einem Dickungsmittel dispergiert wird. Die verwendeten Dispergierungsmittel
umfassen ein Kondensat von Naphthalinsulfonsäure/ Formaldehyd und Oxynaphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
sowie höhere Alkoholsulfate und höhere Alkylbenzolsulfonate.
Das Färben erfolgt unter Verwendung eines Färbebades, in welchem der Anthrachinonfarbstoff bei einer
Temperatur von 80 bis 13O0C 60 bis 120 Minuten dispergiert wird, worauf das gefärbte Material geseift
und getrocknet wird. Gegebenenfalls kann dem Färbebad ein Träger (Carrier), wie Phenylphenol, Chlorbenzol,
Ester der Hydroxybenzoesäure, Ester von Benzoesäure, Phenylmethylcarbitol oder Alkylnaphthalin,
zugefügt werden.
Der erfindungsgemäß hergestellte Farbstoff kann auf synthetische Fasern, insbesondere Polyester- und
Polyamidfasern, und Celluloseesterfasern aufgebracht werden.
Die Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe werden mit denen bekannter Farbstoffe
in der folgenden Tabelle verglichen.
Die dort genannten Farbstoffe haben die folgende Struktur
Farbstoff
H,N O OH
CI
HO O NH,
309 649/3
Fortsetzung
| Farbstoff | Br | i | Br | HO | O H |
I | (I O |
OH | -Br |
| S/ | O π |
||||||||
| 4 | H2N | Λ | NH2 | ||||||
| Cl- | H2N | V | OH | Cl | |||||
| Il O |
Yt- | ||||||||
| 5 | V | O Η |
Y | ||||||
| Br- | I HO |
Λ | NH2 | ||||||
| H2N | γ | OH ι |
Cl | ||||||
| r\ | Il O |
/S- | |||||||
| 0 | γ | O U |
Kf | ||||||
| HO | Λ | NH2 | |||||||
| H2N | γ | OH ι |
Cl | ||||||
| 7 | Λ | Il O |
T7V- | ||||||
| O Il |
Kf | ||||||||
| I HO |
λ | I NH2 |
|||||||
| η | HO I |
γ | OH I |
Cl | |||||
| 0 | A | Il O |
/S- | ||||||
| V | O Il |
Y | |||||||
| H2N |
Λ
γ |
NH2 | |||||||
| 9 | HO I |
Il O |
OH | Cl | |||||
| V | /S- Y |
||||||||
| H2I | NH2 | ||||||||
Farbstoff
10
H2N O OH
HO O NH2
| Farb | Eingef. | (in* | |
| • 5 | stoffe | Halogen | Accton- |
| gehalt | lösung) | ||
| 2ο » | (Atom pro | ηΐμ | |
| 2 | Molekül) | 625 | |
| 3 | 1,2 | 629 | |
| 4 | 1,4 | 623 | |
| 5 | 1,1 | 635 | |
| 6 | 0,83 | 628 | |
| . 7 | 0,39 | 630 | |
| δ | 0,95 | 628 | |
| 9 | 0,72 | 632 | |
| ?° 10 | 1,1 | 627 | |
| — | 622 | ||
| — | |||
Prozentuale Erschöpfung bei hoher Temperatur
92
90
87
90
94
93
95
95
90
87
90
94
93
95
95
Echtheit gegen Subli
mation
Waschen
2-3
3 2-3
3^ 4-5
4-5 3-4
2-3 2-3
4 4-5
Die Farbstoffe 1,2 und 4 waren nach dem Verfahren der japanischen Patentschrift 9089/1957 hergestellt,
wobei das Halogenatom hauptsächlich in der o-Stellung zur Aminogruppe eingeführt war. Der Farbstoff 3
war hergestellt durch Reduktion des gemäß dem Verfahren der japanischen Patentschrift 14 147,1963 hergestellten
Farbstoffes mit Glucose; das Halogenatom war hauptsächlich in der m-Stellung zur Aminogruppe
eingeführt. Der in die Farbstoffe 1 bis 4 eingeführte Halogengehalt wurde bestimmt aus den Ergebnissen
der Elementaranalyse; derjenige der Farbstoffe 5 bis 8 wurde bestimmt aus der Eletnentaranalyse der Ausgangsmaterialien
und des daraus hergestellten Farbstoffes. Die prozentuale Erschöpfung bei hoher Temperatur
wurde aus der folgenden Gleichung bestimmt, wenn Polyesterfasern mit Harzfinisch 60 Minuten bei
1300C in einem Färbebad mit 2% (bezogen auf die
Fasern) Farbstoff in einem Flottenverhältnis von 1:30
gefärbt wurden
Prozentuale Erschöpfung = 1 — Absorption des Farbbades nach dem Färben
Absorption des Farbbades vor dem Färben
100.
Die Echtheit gegen eine Sublimation wurde durch 30 Sekunden langen Bügeltest bei 1800C bestimmt.
Die Waschechtheit wurde nach dem AATCC H-A Verfahren bestimmt Verwendet wurde ein Polyesterstoff,
der durch Eintauchen des Stoffes in eine l%ige wäßrige Lösung eines kationischen synthetischen
Harzes, Abpressen auf 100% Aufnahme, Lufttrocknung und 1 Minute lange Aushärtung bei 180 C
behandelt worden war.
Die Lichtechtheit wurde gemäß JIS (Japanese Industrial Standard) L1044 (1959) unter Verwendung
eines Fade-O-meters und eines durch ein Träger färbeverfahren in einem 6%igen (bezogen auf die Fa
sern) Bad gefärbten Stoffes bestimmt
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Et findung. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teil
Gewichtsteile.
100 Teile I-Chlor-^S-dinitroanthrachinon wurde
zu einer geschmolzenen Mischung aus 234 Teile Phenol und 70 Teilen Kaliumhydroxyd zur Eraeliin
von 100 Teilen 2-Chlor-l,5-diphenoxyanthrachinon zugefügt. In eine Lösung aus 100 Teilen 2-Chlor-1,5-diphenoxyanthrachinon
in 1000 Teilen 100%iger Schwefelsäure wurden 213 Teile 50%iger »Mischsäure« (Salpetersäure und Schwefelsäure in einem Volumverhältnis
von 1:1) eingetropft; zur Beendigung der Nitrierung wurde die Reaktionsmischung 10 bis
15 Stunden auf 300C gehalten. Die Reaktionsmasse wurde in 2600 Teile Wasser gegossen und der kristalline
Niederschlag abfiltriert und mit Wasser gewaschen.
Das so erhaltene nasse Filtergut (etwa 700 Teile) wurde zu 500 Teilen Wasser zugefügt und die Mischung
durch Zugabe von Natriumhydroxyd alkalisch gemacht. Nach der Zugabe von 67 Teilen 47%iger wäßriger
Natriumhydroxydlösung wurde die Temperatur der Reaktionsmischung allmählich auf 65° C gehalten;
zwecks Hydrolyse wurde die Mischung 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Die Reaktionsmasse
wurde durch Zugabe von Salzsäure leicht alkalisch gemacht, der kristalline Niederschlag wurde abfiltriert
und gründlich bei etwa 50 bis 6O0C mit warmem Wasser gewaschen; so erhielt man ein nasses Filtergut
von 2-Chlor-l ,S-dihydroxy-^S-dinitroanthrachinon.
100Teile 2-Chlor-l,5-dihydroxy-4,8-dinilroanthrachinon
wurden in 2000 Teilen 5%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung gelöst. In die aus 700C erhitzte
Lösung wurden 300 Teile Glucose in kleinen Anteilen zugefügt und die Lösung auf einer Temperatur von
70 bis 75° C gehalten, bis sL leuchtend blau war. Nach
beendeter Reduktion wurde die Reaktionsmasse auf 50° C abkühlen gelassen. Hierdurch wurden die Kristalle
vollständig ausgefällt und diese mit warmem Wasser gewaschen, bis das Filtrat farblos und neutral
war; dann wurde getrocknet und man erhielt 77 Teile blauer Kristalle von 2-Chlor-l,5-dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon.
Zu 900 Teilen 100%iger Schwefelsäure wurden 25,4 Teile Borsäure und 1 Teil Jod gegeben, worauf
bis zum vollständigen Lösen der Borsäure gerührt wurde. Dann wurden 100 Teile des wie oben erhaltenen
2-Chlor-1,5-dihy droxy-4,8-diaminoanthrachinons zu der Schwefelsäuremischung in kleinen Anteilen
zugefügt; nach vollständigem Lösen wurde die Lösung auf 50 C erwärmt. Zur Lösung wurden innerhalb
von 4 Stunden 30 Teile Brom eingetropft. Die Reaktion erfolgte bei einer Temperatur von 50 bis 55° C, bis
das eingeführte Brom praktisch verbraucht war. Dann wurde die Reaktionsmischung in einem dünnen Strom
in 4000 Teile Eiswasser eingeführt. Der kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, gründlich mit Wasser
neutral gewaschen und getrocknet; so erhielt man 107 Teile eines Farbstoffiltergutes. Laut Elementaranalyse enthielt die Farbstoffverbindung 0,39 Bromatome pro Molekül. Die maximale Absorption, ge-
messen in einer Acetonlösung, betrug 628 πΐμ.
Die mit dem Filtergut gefärbte Polyesterfaser zeigte ein leuchtendes Blau von ausgezeichneter Echtheit.
Zu 800 Teilen 98%iger Schwefelsäure wurden 26 Teile Borsäure und 0,2 Teile Jod zugefügt, worauf
bis zum vollständigen Lösen der Borsäure gerührt wurde. In kleinen Anteilen wurden 100 Teile des im
Beispiel 1 hergestellten l-Chlot-l.S-dihydroxy^S-diaminoanthrachinone
zugefügt und in der Schwefelsäunlösung gelöst; dann wurden 23 Teile gasförmiges Chlor in die Reaktionslösung innerhalb von 2 Stunden
eingeführt und die Reaktion 4 Stunden bei Zimmertemperatur fortgesetzt.
Nach beendeter Reaktion wurde die Reaktionsmasse in dünnem Strom in 8000 Teile Eiswasser eingeführt
und der gebildete kristalline Niederschlag abfiltriert. Es wurde gründlich neutral gewaschen und getrocknet
und ergab 107 Teile eines Filtergutes der Farbstoffverbindung.
Der eingeführte Chlorgehalt und die maximale Absorption in einer Acetonlösung betrugen für die Verbindung
0.95 Atome pro Molekül bzw. 630 πΐμ. Die
mit diesem Filtergut .ingefärbten Polyester- und Cellulosetriacetat
fasern zeigten ein grünliches Blau von ausgezeichneter Echtheit.
26 Teile Borsäure und 1 Teil Jod wurden in 900 Teilen
96%iger Schwefelsäure gelöst, worauf 100 Teile 2 - Chlor -1,5 - dihydroxy - 4,8 - diaminoanthrachinon
(hergestellt gemäß Beispiel 1) in kleinen Anteilen zur Schwefelsäurelösung zugefügt wurden. Nach Erhitzen
der Lösung auf 55" C wurden innerhalb von 4 Stunden 53 Teile Brom zur Lösung eingetropft und die
Bromierung bei 55 bis 60° C fortgesetzt, bis Kaliumjodidstärkepapier
praktisch kein Brom mehr anzeigte. Dann wurde die Reaktionsmasse in dünnem Strom in 4500 Teile Eiswasser eingeführt und der gebildete
kristalline Niederschlag abfiltrierl, gründlich gewaschen und getrocknet.
So erhielt man 118 Teile eines Filtergutes. Der eingeführte
Bromgehalt und die maximale Absorption in Acetonlösung betrugen 0,72 Atome und 628 ηΐμ.
Die mit dem Filtergut angefärbten Polyesterfasern zeigten ein leuchtendes grünliches Blau von ausgezeichneter
Echtheit.
100 Teile l-Chlor-LS-diphenoxyanthrachinon, hergestellt
durch Umsetzung von 2-Chlor-l,8-dinitroanthrachinon mit Phenol, wurden gemäß Beispiel 1
zur Erzielung von 2-Chlor-l,8-dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon nitriert und hydrolysiert. 100 Teile dieses
Produktes wurden wie im Beispiel 1 zu 77 Teilen 2-Chlor-l,8-dihydroxy-4,5-diaminoanthrach non reduziert.
!Teil Jod und 100Teile 2-Chlor-L8-dihydroxy-4,5-diaminoanthrachinon
wurden zu 690 Teilen Chlorbenzol zur Bildung einer einheitlichen Aufschlämmung
unter Rühren zugegeben; dann wurden 65 Teile Brom innerhalb von 2 Stunden zu der auf
450C gehaltenen Chlorbenzolaufschlämmung eingetropft; die Bromierung erfolgte 3 Stunden bei 45 bis
5O0C. Nach beendeter Bromierung wurde die Reaktionsmasse zur Rückgewinnung des Chlorbenzols einer
Wasserdampfdestillation unterworfen. Das ausgefallene Gut wurde abfiltriert, mit 100 Teilen Methanol
und dann mit warmem Wasser gründlich gewaschen, bis das Filtrat neutral und farblos war; nach dem
Trocknen erhielt man 113 Teile eines Filtergutes.
Der eingeführte Bromgehalt und die maximale Absorption in Acetonlösung betrugen 0,72 Atome pro
Molekül bzw. 632 πΐμ. Die mit diesem Filtergut angefärbten
synthetischen Fasern zeigten ein grünliches Blau von ausgezeichneter Echtheit.
Eine Mischung aus l-Chlor-USdiphenoxy-antfarachi·
oon und 2-Chlor-l,8-diphenoxyanthrachinon (mola
res Verhältnis =1:1). hergestellt durch Umsetzunj
einer Mischung aus 2-Chlor-l,5-dinitroanthrachinon und 2-Chlor-l,8-dinitroanthrachinon mit Phenol,
wurde wie im Beispiel 1 zur Erzielung einer Mischung aus 2-Chlor-1 ,S-dihydroxy-^S-diaminoanthrachinon
und 2-Chlor-l,8-dihydroxy-4,5-diaminoanthrachinon (molares Verhältnis =1:1) nitriert und reduziert.
100 Teile der so erhaltenen Mischung wurden unter Rühren zu 930Teilen o-Nitrotoluol zugefügt; nach
Erhitzen auf 60° C wurden 57 Teile Sulfurylchlorid in die o-Nitrotoluolaufschlämmung eingetropft, worauf
die Reaktion 1 Stunde bei 60 bis 65 C fortgesetzt wurde. Die Reaktionsmasse wurde mit kaltem Wasser
abgekühlt und mit 1000 Teilen Methanol verdünnt. Nach Abkühlen der Reaktionsmasse auf 1O0C wurde
der gebildete kristalline Niederschlag abfiltriert, mit 200 Teilen Methanol und dann gründlich mit Wasser
gewaschen und getrocknet; so erhielt man 110Teile
eines Filtergutes.
Der eingeführte Chlorgehalt und die maximale Absorption in Aceton betrugen 1,0 Atom pro Molekül
bzw. 626 ΐτίμ.
Die mit diesem Filtergut angefärbten Polyesterfasern zeigten ein grünliches Blau von ausgezeichneter
Echtheil.
Gemäß Beispiel 1 wurde eine Mischung aus 2-Chlori.S-phenoxy-^S-diaminoanthrachinon
und 2-Chlorl,8-phenoxy-4,5-diaminoanthrachinon (molares Verhältnis
7: 3) hergestellt durch Umsetzung einer Mischung aus 2-Chlor-1,5-dinitroanthrachinon und
2-Chlor-1,8-dinitroanthrachinon (molares Verhältnis 7:3) mit Phenol und dann die Phenoxymischung
nacheinander wie im Beispiel 1 nitriert, hydrolysiert und reduziert. So erhielt man eine Mischung aus
2-Chlor-l,5-dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon und 2-Chlor-1 ,S-dihydroxy-^S-diaminoanthrachinon.
100 Teile der so hergestellten Mischung und 0,2 Teile
Jod wurden zu 700 Teilen Nitrobenzol bei Zimmertemperatur unter Rühren zur Bildung einer einheitlichen
Aufschlämmung zugefügt, die auf 40 C erwärmt wurde; zur Nitrobenzolaufschlämmung wurden innerhalb
einer Stunde 57 Teile Brom eingetropft, dann wurde 2 Stunden bei 40 bis 45" C bromiert. Darauf
wurden zur Reaktionsmasse 1000 Teile Methanol eingetropft, wobei mit Wasser auf 1O0C gekühlt
wurde; dann wurde weitere 2 Stunden gerührt. Der gebildete kristalline Niederschlag wurde abfiltriert,
mit 100 Teilen Methanol und dann mit Wasser färblos gewaschen und getrocknet; so erhielt man 118 Teile
eines Filtergutes.
Der eingeführte Bromgehalt und die maximale Absorption in Acetonlösung betrugen 0,81 Atome pro
Molekül bzw. 625 πΐμ.
Die mit diesem Filtergut angefärbten Celluloseacetatfasern zeigten ein grünliches Blau von ausgezeichneter Echtheit.
in 20 000 Teile Eiswasser eingeführt. Nach kurzem Rühren wurde der gebildete kristalline Niederschlag
abfillriert, gründlich mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet; se erhielt man 71 Teile blauer Kristalle
von 2-Chlor-US-dihydrox^.S-diaminoanlhrachinon
mit einer maximalen Absorption (gemessen in Acetonlösung) von 622 πΐμ.
Das so erhaltene Produkt wurde gemäß Beispiel 2 chloriert und ergab einen Farbstoff, der synthetische
Fasern blau färbte.
100Teile einer Mischung aus 2-Chlor-l,5-dihydroxy-4.8-dinitroanthrachinon
und 2-Chlor-l,8-dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon (molares Verhältnis = etwal: 1 (.hergestellt auseinerMischungvon2-Chlor-1,5-dinitroanthrachinon
und 2-Chlor-1,8-dinitroanthrachinon gemäß Verfahren von Beispiel 5, wurden
mit 1300 Teilen einer 20%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung unter Rühren gemischt. In die Mischung
wurde bei 6O0C eine wäßrige Lösung aus 1600 Teilen Wasser, 10 Teilen konz. Salzsäure und
820Teilen Ferrosulfathydrat eingeführt; die Reduktion erfolgte 15 Stunden bei 60 bis 65 C. Nach beendeter
Reduktion wurde die Reaktionsmasse mit Salzsäure neutralisiert und mit weiterer konz. Salzsäure
angesäuert; die Reaktionsmasse wurde 1 Stunde bei 6O0C gerührt und dann zum Abscheiden von
Kristallen auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen. Die Kristalle wurden abfiltriert, gründlich mit Wasser
gewaschen und getrocknet und ergaben 74 Teile eines blauen Filtergutes mit einer maximalen Absorption
(gemessen in Acetonlösung) von 623 ηΐμ.
Das so erhaltene Produkt wurde wie im Beispiel 5 chloriert und ergab einen Farbstoff, der synthetische
Fasern blau färbte.
100Teile einer Mischung aus 2-Chlor-l,5-dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon
und 2-Chlor-1,8-dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon (molares Verhältnis
7: 3), hergestellt gemäß Beispiel 6 aus 2-Chlor- 1.5-dinitroanthrachinon
und 2-Chlor-1,8-dinitroanthrachinon, wurden in 330 Teile einer 4%igen wäßrigen
NatriumhydiOxydlösung unter Rühren zur Bildung einer einheitlichen Aufschlämmung eingeführt. In die
Aufschlämmung wurde eine 20%ige wäßrige Lösung mit 65 Teilen Natriumhydrosulfid eingetropft, und
die Reduktion erfolgte 2 Stunden bei 75 bis 80'C. Dann wurde die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen, wodurch sich ein kristalliner Niederschlag bildete. Dieser wurde mit Wasser
gewaschen, bis das Filtrat farblos und neutral war, und getrocknet. So erhielt man 73 Teile eines blauen Filtergutes mit einer maximalen Absorption von 623 χημ.
Das so erhaltene Produkt wufde gemäß Beispiel 6 bromiert und lieferte einen Farbstoff, der synthetische
Fasern blau anfärbte.
100 Teile wie im Beispiel 1 hergestelltes 2-Chlorl,5-dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon
wurden in kleinen Anteilen zu 200 Teilen 3%iger rauchender Schwefelsäure zugefügt und gelöst. Dann wurden zur Lösung
16 Teile Schwefel zugegeben und die Mischung auf 700C erhitzt. Die Reduktion erfolgte 4 Stunden bei
70 bis 8O0C. Die Reaktionsmasse wurde auf Zimmertemperatur
abkühlen gelassen und in dünnem Strom
6ο Beispiel 10
100 Teile 2-Chlor-1 ,e-dihydroxy^S-dinitroanthrachinon,
hergestellt gemäß Beispiel 4 aus 2-Chlor-1,8-dinitroanthrachinon,
wurden in 2000 Teilen 98%iger Schwefelsäure gelöst. Die Schwefelsäurclösung
wurde auf 90°C erhitzt; bei dieser Temperatur wurden 81 Teile Eisenpulver innerhalb von 4 Stunden
eingeführt, worauf die Reduktion 15 Stunden bei 90 bis 95°C durchgeführt wurde. Nach beendeter Reri"V-
tion wurde die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur
abkühlen gelassen und filtriert Der Rückstand wurde mit 1000 Teilen 98%iger Schwefelsäure gewaschen.
Filtrat und Schwefelsäure zum Waschen wurden vereinigt und in dünnem Strom in 26 000 Teile
Wasser unter Rühren eingefühlt. Der kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen
und getrocknet und lieferte 80 Teile eines Filtergutes mit einer maximalen Absorption von
627 mjjL
Das so erhaltene Produkt wurde gemäß Beispiel 4 bromiert und ergab einen Farbstoff, der synthetische
Fasern mit einem Blau von ausgezeichneter Echtheit anfärbte.
15
100 Teile 2-Chlor-l,5-d^iydroxy-4,8-dinitroanthrachinon,
hergestellt gemäß Beispiel 1, wurden in kleinen Anteilen zu 700 Teilen 2,5%iger Schwefelsäure
zugefügt und darin gelöst und die Lösung auf 55 C erhitzt.
Zu der Lösung wurden innerhalb von 4 Stunden 53 Teile Brom eingetropft und die Reaktionsmasse
ausreichende Zeit auf 55 bis 6O0C gehalten, bis durch
Kaliumjodidstärkepapier angezeigt wurde, daß das Brom im wesentlichen verbraucht war.
Der kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, gründlich gewaschen und getrocknet und ergab 118 Teile
eines Filtergutes.
100 Teile dieses Filtergutes wurden in 2000 Teilen 5%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung gelöst und
die Lösung auf 70° C erhitzt. In die Lösung wurden 300 Teile Glucose in kleinen Anteilen eingeführt; die
Reduktion erfolgte bei 70 bis 75° C, bis die Reaktionsmasse einleuchtend blaue Farbe annahm. Dann wurde
sie auf 50° C abkühlen gelassen. Der gebildete kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, gründlich mit Wasser
gewaschen und getrocknet und ergab 83 Teil :ines Filtergutes.
Das Filtergut zeigte einen eingeführten Bromgeh3lt und eine maximale Absorption in Acetonlösung von
0,81 Atomen pro Molekül bzw. 632 ηΐμ. Das Filtergut
färbte Polyesterfasern mit einem grünlichen Blau von ausgezeichneter Echtheit.
45
100 Teile 2-Chlor-1 ,e-dihydroxy^S-dinitroanthrachinon,
hergestellt gemäß Beispiel 4 aus 2-Chlor-1,8-dinitroanthrachinon,
wurden in 500 Teilen einer l%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung gelöst. Iunerhalb
von 2 Stunden wurden zur Lösung 57 Teile Brom eingetropft, dann wurde 3 Stunden bei 45 bis
500C bromiert. Der gebildete kristalline Niederschlag
wurde abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet und ergab 113 Teile eines Filtergutes.
100 Teile dieses Filtergutes wurden in 2000 Teilen 98%iger Schwefelsäure geiöst und die Lösung auf 90° C
erhitzt; bei dieser Temperatur wurden innerhalb von 4 Stunden 81 Teile Eisenpulver eingeführt, dann erfolgte
die Reduktion 15 Stunden bei 90 bis 95° C. Die Reaktionsmasse wurde auf Zimmertemperatur abkühlen
gelassen und filtriert. Der. Rückstand wurde mit 1000 Teilen 98%iger Schwefelsäure gewaschen.
Filtrat und Waschschwefelsäure wurden vereinigt und in dünnem Strom in 26 000 Teile kaltes Wasser eingeführt.
Der gebildete kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet und
ergab 80 Teile eines Filtergutes mit einem eingeführten Bromgehalt von 0,60 Atomen pro Molekül und einer
maximalen Absorption in Acetonlösung von 630 πΐμ.
Dieses Filtergut färbte synthetische Fasern mit einem grünlichen Blau von ausgezeichneter Echtheit
100 Teile einer Mischung aus 2-Chlor-l,5-dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon
und 2-Chlor-l,8-dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon
(molares Verhältnis 7:3), hergestellt gemäß Beispiel 6 aus 2-Chlor-l,5-dinitroanthrachinon
und 2-Chlor-1,8-dinitroanthrachinon,
wurden in 600 Teile Wasser unter Rühren zur Erzielung einer einheitlichen Mischung eingeführt
und die Mischung auf 40° C erwärmt Innerhalb von 1 Stunde wurden 65 Teile Brom zur Mischung zugefügt
und die Bromierung 2 Stunden bei 40 bis 45° C durchgeführt
Nach beendeter Bromierung wurde das gebildete Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen, bis das
Filtrat farblos war, und getrocknet und ergab 118 Teile
eines Filtergutes.
Zu 300 Teilen 4%iger Natriumhydroxydlösung wurden
100 Teile des oben hergestellten Filtergutes zugefügt,
dann wurden innerhalb kurzer Zeit 330 Teile 20%iges wäßriges Natriumhydrosulfid eingetropft.
Die Reduktion erfolgte 2 Stunden bei 75 bis 8O0C. Dann wurde die Reaktionsmasse auf Zimmertemperatur
abkühlen gelassen, der gebildete kristalline Niederschlag abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen
und getrocknet; so erhielt man 79 Teile eines Filtergutes mil einem eingeführten Bromgehalt von 0,83 Atomen
pro Molekül und einer maximalen Absorption in Acetonlösung von 633 πΐμ.
Dieses Filtergut färbte Celluloseacetatfasern in einem grünlichen Blau von ausgezeichneter Echtheit.
100 Teile 2-Chlor-1 ,S-dihydroxy-^S-dinitroanthrachinon,
hergestellt gemäß Beispiel 1, wurden in kleinen Anteilen zu 700 Teilen 2%iger wäßriger Natriumhydioxydlösung
zugegeben und darin gelöst. Innerhalb von 2 Stunden wurden 23 Teile gasförmiges Chlor in die Lösung eingeführt, und die Chlorierung
erfolgte 4 Stunden bei Zimmertemperatur.
Nach Abkühlen der Reaktionsmasse wurde der gebildete kristalline Niederschlag abfiltriert und mit
Wasser gewaschen, bis das Filtrat neutral war; dann wurde getrocknet. So erhielt man 107 Teile eines
Filtergutes.
100Teile dieses Filtergutes vurden in kleinen Anteilen
zu 2000 Teilen 3%iger rauchender Schwefelsäure zugegeben und darin gelöst. Zur Lösung wurden
16 Teile Schwefel zugegeben; die Reduktion erfolgte 4 Stunden bei 70 bis 8O0C. Nach beendeter Reduktion
wurde die Reaktionsmasse auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen und in dünnem Strom in Eiswasser
unter Rühren eingeführt. Der gebildete kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, gründlich mit
wai mem Wasser gewaschen und getrocknet und ergab 71 Teile eines Filtergutes mit einem eingeführten
Chlorgehalt von 0,73 Atomen pro Molekül und einer maximalen Absorption von 630 m μ (gemessen in
Acetonlösung).
Dieses Filtergut färbte Polyester- und Celluloseacetatfasern in einem grünlichen Blau von ausgezeichneter
Echtheit.
024 78α;, {Ο
gutes mit einer
maximalen Absorption (gemessen in
lOOTeile 2-Chlor-l,5-diphenoxyanthrachinon, erhalten
durch Umsetzung von 234 Teilen Phenol, 70 Teilen Kaliumhydroxyd ind 100 Teilen 2-Chlor-1,5-dinitroanthrachinon,
wurden in 1000 Teilen 100%iger Schwefelsäure gelöst Dann wurden zur
Lösung 213 Teile einer 50:50-»Misch«-säure (50%
Salpetersäure und 50% Schwefelsäure) bei 25 bis 30° C eingetropft und 10 bis 15 Stunden bei 300C nitriert
Die Reaktionsmasse wurde in 2600 Teile Wasser eingeführt und der gebildete kristalline Niederschlag
abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Das nasse Filtergut (etwa 700 Teile) wurde zu 500 Teilen Wasser
zugefügt und mit Natriumhydroxyd alkalisch gemacht. Zu der Lösung wurden weitere 67 Teile einer
47%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung zugefügt. Dann wurde auf 65° C erhitzt und die Reaktion 3 Stunden
bei dieser Temperatur durchgeführt. Die Reaktionsmasse wurde durch die Zugabe von Salzsäure
leicht sauer gemacht. Der gebildete kristalline Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser von etwa
50 bis 60" C gründlich gewaschen. So erhielt man ein
nasses Filtergut von 2-Chlor-1,5-dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon.
lOOTeile des so erhaltenen 2-Chlor-1,5-dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinons
wurden in 2000 Teilen 5%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung gelöst und die Lösung auf 70° C erhitzt. Dann wurden 300 Teile
Glucose in kleinen Anteilen zur Lösung zugegeben; die Reduktion erfolgte bei 70 bis 75° C, bis die Reaktionsmasse
eine leuchtend blaue Farbe annahm. Dann wurde sie auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen,
der gebildete kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, mit warmem Wasser gewaschen, bis das Filtrat neutral
war, und getrocknet; so erhielt man 77 Teile blaues kristallines 2-Chlor-l,5-dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon.
Analyse für C14H9ClN2O4:
Analyse für C14H9ClN2O4:
Berechnet ... C 55,18, H 2,98, N 9,19, Cl 11,6%;
gefunden .... C 55,01, H 2,93, N 9,31, Cl 11,8%.
Die maximale Absorption des Produktes, gemessen in Acetonlösung, betrug 622 πΐμ.
Die mit diesem Farbstoff blau angefärbten Polyesterfasern mit Harzfinisch hatten eine ausgezeichnete
Echtheit gegen Waschen und Sublimation.
lOOTeile einer Mischung aus 2-Chlor-1,5-diphenoxyanthrachinon
und 2-Chlor-1,8-diphenoxyanthrachinon (molares Verhältnis 7:3), hergestellt durch
Umsetzung einer Mischung aus 2-Chlor-1,5-dinitroanthrachinon und 2-Chlor-1,8-dinitroanthrachinon
mit Phenol in Anwesenheit von Kaliumcarbonat, wurden gemäß Beispiel 15 zur Erzielung einer Mischung
aus 2-Chlor-LS-dihydroxy^S-dinitroanthrachinon
und 2-Chlor-l,8-dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon (molares Verhältnis 7:3) umgesetzt.
lOOTeile der so hergestellten Mischung wurden unter Rühren zu 330 Teilen 4%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung
zur Bildung einer einheitlichen Masse zugefügt; innerhalb kurzer Zeit wurden zur Reaktionsmasse
65 Teile 20%iges wäßriges Natriumhydrosulfid zugefügt und die Reduktion 2 Stunden bei 75 bis 800C
durchgeführt Der gebildete kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und
getrocknet und ergab 73 Teile eines blauen Filter-
lesemruicigi" "»""-—-c— ~
iasc„, um Harzfinisch zeigten eine ausgezeichnete
Echtheit gegen Waschen und Sublimation.
wurde mit m-Kre-
nTtroan'thr'achinon wurden in 2000 Teilen _
Schwefelsäure gelöst; dann wurden zur Losung mner-
haSTvon 4 Stunden bei 90°C 81uTe1le Eisenpulver zugefugt
Nach 15stündiger Reduktion bei 90 bis 95 C wurde das Reaktionssystem auf Zimmertemperatur
abkühlen gelassen und filtriert Der Rückstand wurde St 10TO Teilen 98%iger Schwefelsäure gewichen.
Filtrat und Waschschwefelsäure wurden vereinigt und fn dünnem Strom in 2600OTeUe Wasser emgefuhn
Nach kurzem Rühren bildete sich ein kristalline, Niederschlag,
der abfiltriert, gründlich mit Wasser ge-SsclJund
getrocknet wurde. So erhielt man 80 Teile
eines Filtergutes mil einer maximalen Absorption von 627 ΐημ.
Elementaranalyse für C14H9ClN2O4:
Berechnet C 55,18, H 2.98, N 9,19. Cl 11,6%;
gefunden .... C 55,22. H 2.96, N 9,40, Cl 11.3%.
Die mit diesem Farbstoff blau angefärbte Polyesterfaser mit Harzfinisch zeigte eine ausgezeichnete bcntheit
gegen Waschen und Sublimation.
lOOTeile 2-Chlor-l,5-dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon,hergestellt
gemäß Beispiel 15.wurden in kleinen Anteilen zu 2000 Teilen 3%iger iauchender Schwefelsäure
zugefügt und darin gelöst. Zur Lösung wurden
16 Teile Schwefel zugefügt. Nach 4stündiger Reduktion bei 70 bis 80" C wurde die Reaktionsmasse auf
Zimmertemperatur abkühlen gelassen und in dünnem Strom in 2000 Teile Eiswasser eingeführt. Der gebildete
kristalline Niederschlag wurde abfiltriert,
gründlich mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet und ergab 71 Teile 2-Chlor-1,5-dihydroxy-4,8-diaminoanthrachinon
in blauen Kristallen mit einer maximalen Absorption von 622 ηΐμ.
Die mit diesem Produkt blau angefärbte Polyester-
faser mit Harzfinisch zeigte eine ausgezeichnete Echtheit gegen Waschen und Sublimation.
Beispiel 19 lOOTeile einer Mischung aus 2-Chlor-1,5-diphen-
oxyanthrachinon und 2-Chlor-1,8-diphenoxyanthrachinon
(molares Verhältnis 1:1), hergestellt durch Umsetzung einer Mischung aus i-Chlor-l.S-dinitroanthrachinon
und i-Chlor-l.S-dinitroarfthrachinon
mit Phenol, wurden wie im Beispiel 15 zur Erzielung
einer Mischungaus 2-Chlor-l,5-dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon und 2-Chlor-l,8-dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon
(molares Verhältnis 1:1) umgesetzt. lOOTeile der so erhaltenen Mischung wurden zu
1300 Teilen 20%iger wäßriger Natriumhydroxydlö-
sung suir Erzielung einer einheitlichen Masse zugefügt.
Bei 60° C wurden dann innerhalb kurzer Zeit 1600 Teile
einer warmen wäßrigen Lösung aus 10 Teilen konz. Salzsäure und 820 Teilen Ferrosulfalhydrat zugefügt.
Die Reduktion erfolgte 1'5 Stunden bei 60 bis 65° C
Das Reaktionssystem wurde mit Salzsäure neutralisiert und dann mit weiterer konz. Salzsäure angesäuert,
1 Stunde bei 600C gerührt und auf Zimmertemperatur
abkühlen gelassen. Der gebildete kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, gründlich mit Was-
ser gewaschen und getrocknet und ergab 74 Teile eines blauen Filtergutes mit einer maximalen Absorption von 623 πΐμ.
Die mit diesem Produkt blau angefärbten Polyesterfasern
mit Harzfinisch zeigten eine ausgezeichnete Echtheit gegen Waschen und Sublimation.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von blauen Anthrachinonfarbstoffen
der allgemeinen Formel
O OH
X1 O NH,
in welcher die Reste X1 für eine — OH- oder — NH2-Gruppe stehen und voneinander verschieden
sind, X für ein Halogenatom steht und η eine Zahl von O bis 2,0 bedeutet, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3925569 | 1969-05-21 | ||
| JP4525869 | 1969-06-09 | ||
| JP4750069A JPS4818561B1 (de) | 1969-06-16 | 1969-06-16 | |
| JP4779769 | 1969-06-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2024780A1 DE2024780A1 (de) | 1970-11-26 |
| DE2024780B2 DE2024780B2 (de) | 1973-05-10 |
| DE2024780C3 true DE2024780C3 (de) | 1973-12-06 |
Family
ID=27460729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702024780 Expired DE2024780C3 (de) | 1969-05-21 | 1970-05-21 | Verfahren zur Herstellung von blauen Anthrachinonfarbstoffen |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH533153A (de) |
| DE (1) | DE2024780C3 (de) |
| FR (1) | FR2043577B1 (de) |
| GB (1) | GB1311742A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2730720C2 (de) * | 1977-07-07 | 1979-07-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem l-Amino-8-nitro-43dihydroxy-anthrachinon |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE557244A (de) * |
-
1970
- 1970-05-20 GB GB2436770A patent/GB1311742A/en not_active Expired
- 1970-05-20 FR FR7018273A patent/FR2043577B1/fr not_active Expired
- 1970-05-21 CH CH756270A patent/CH533153A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-05-21 DE DE19702024780 patent/DE2024780C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2024780B2 (de) | 1973-05-10 |
| FR2043577A1 (de) | 1971-02-19 |
| DE2024780A1 (de) | 1970-11-26 |
| CH533153A (de) | 1973-01-31 |
| GB1311742A (en) | 1973-03-28 |
| FR2043577B1 (de) | 1973-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2247418A1 (de) | Neue azofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2024780C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von blauen Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE2134518C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Benzothloxanthenreihe | |
| DE2038637C3 (de) | Küpenfarbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0095441B1 (de) | Asymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe | |
| DE2500237C2 (de) | Anthrachinoide dispersionsfarbstoffe, deren herstellung und deren verwendung | |
| US2787515A (en) | Nitroso derivatives | |
| DE2425307C2 (de) | Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2122232B2 (de) | Anthrachinonverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE1644534A1 (de) | Antrachinonfarbstoff,sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2318783C2 (de) | Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben | |
| DE1469597A1 (de) | Neue Azofarbstoffe | |
| DE2727331C2 (de) | Anthrachinoide Dispersionsfarbstoffe und deren Verwendung | |
| DE2052937A1 (en) | Halogenated copper phthalocyanine pigments - giving intense yellowish-green shades | |
| DE2623172C3 (de) | Anthrachinoide Dispersionsfarbstoffe und deren Verwendung | |
| DE932925C (de) | Verfahren zur Herstellung gruener substantiver Farbstoffe | |
| CH413176A (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylthio-diamino-dihydroxy-anthrachinonfarbstoffen | |
| AT238347B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Phthalocyaninfarbstoffen | |
| CH619976A5 (de) | ||
| DE2559540B2 (de) | 1 -Hydroxy-3,6-disulfo-8-acetamino-2-<3'-phosphonophenylazo)-naphthalin und dessen Salze | |
| DE2429524C2 (de) | Chromhaltige Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1444638C3 (de) | Metallhaltige Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Hersteilung und ihre Verwendung | |
| DE2255524A1 (de) | Azabenzanthronfarbstoffe | |
| DE1644664A1 (de) | Verbindungen der Anthrachinonreihe,ihre Herstellung und Verwendung | |
| CH631730A5 (de) | Verfahren zur herstellung von dispersionsfarbstoffen. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |