DE2022940A1 - Verfahren zur Herstellung von Chlorfluorderivaten des Methans - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Chlorfluorderivaten des MethansInfo
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Description
Methans. '
Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Chlorfluorderivaten des Methans aus
Methan und Chlor unter Verwendung von Galciumfluorid oder
Calciumfluorid enthaltenden Materialien (z.B. Fluorit) als
Fluorquelle in Gegenwart eines halogenierten Kohlenwasserstoffes.
Die erhaltenen Chlorfluorderivate des Methans (GFpOIp*
GFCl* usw.) stellen wertvolle Produkte mit Anwendungsmöglichkeiten
von beträchtlichem Interesse dar.
Sie können z.B. auf dem Gebiet der sog. Aerosoltechnik
und der geschäumten Produkte, z.B. der Urethanschäume oder auch, als Kühl flüssigkeit en, als Lösungsmittel usw. angewandt
werden. ~
ils ist bekannt, Ghlorfluorderivate des Methans durch Umsetzung von GGl, mit Fluorid in einer Wirbelschicht herzustellen.
009 8 48/1986
Dieses Verfahren hat abgesehen davon« daß ein bereits halogeniert
er Kohlenwasserstoff vorhanden sein muß, den Nachteil, daß es auf Grund des während der Reaktion gebildeten
CaGIp ^u einer Agglomerierung una/oder Zusammenbauung
der iluoridteilchen kommt, was den Betrieb der Wirbelschicht
außerordentlich erschwert*
Es ist auch bekannt, Chlorfluorderivate des Methans durch
Umsetzung von gasförmigem Methan und Chlor mit festem Fluorid
herzustellen, wobei letzteres in einer Wirbelschicht verwendet wird.
Zur Verbesserung der Aufwirbelungsbedingungen in der Schicht
hat man vorgeschlagen, im Gemisch mit dem Fluorid feste
Verdünnungsmittel zu verwenden, z.B. Kohle, SiOp oder AlpO,, was das Verfahren jedoch kompliziert.
Zur Lösung des Problems, eine verbesserte Aufwirbelung
der Schicht zu erzielen, hat man ferner die Verwendung von homogen kugelförmig granuliertem Pluorid (z.B. Fluorit)
vorgeschlagen, daa für die Verwendung in einer Wirbelschicht besonders geeignet ist und durch Sprühtrocknung einer kleine
Mengen Calciumchlorid als Bindemittel enthaltenden Pluoridsuspension in Wasser erhalten wird. Die auf diese
Weise erhaltenen vorgeformten kugeligen Teilchen können nachfolgend einem Chlorfluorierungsreaktor zugeführt werden,
in dem eine Wirbelschicht betriebet} wird.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Chlorfluorderivaten des Methans
durch Umsetzung eines gasförmigen Gemisches aus Methan und Chlor mit Calciumfluorid oder mit einem Oalciumfluorid
enthaltenden Material (z.B. Fluorit) in festem Zustand in einer Wirbelschicht. ■
■009 8.48/1988 original inspects?
Ein Wijitννύ:■ Ziei der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
von Chlorfluoraerivaten aes Methans, das sich
tnermisch gut steuern laut, hohe ReaKtionsgeschwindigkeiten
ermüiTÜcnt und einfach und mit guter Wirkung durchgefüftrt
weraen kann.
Diene um ι·.·: itere fir den Fachmann aus der nachfolgenden
Besonrpibuiv ^raientliehen Ziele können erfindungsgemäß
durch Umsetzung einer gasförmigen Miscnung aus t-ethan,
Gin->r una minaeatens einem halogenieren Kohlenviasserstoff,
oder TetraehlorKohlenstoff und dem genannten halogenierten
Koulenwasserstoff, mit festem Calciumfluorid oder mit
einem üaleiumiluorid enthaltenden Material in einer Wirbel-
o schient b.ri. Temperaturen zwischen 450 und 550 C erreicht
weraen, wenn man das festes Calciumfluorid enthaltende Material,
das zu mindest 90 Gew.# aus Teilchen mit einer
Größe von unter 50 l'iikron besteht, dem Reaktor in Fora einer
Susueri.ion in mindestens einem in flüssigem Zustand vorlie^enaen
halogenierten Kohlenwasserstoff zuführt, der vor-2Ufcriwdae
a.:i Umlauf strom verwendet wird.
Bei der erfinuurigsgemUfiSen Arbeitsweise entsteht auf Grund
der Umsetzung zwischen dem Methan, Chlor und Galciumfluorid
Calciumchlorid, das auf die in Suspension zugeführten
Teilchen als Bindemittel winet, wodurch das Wachstum der
bereits vorliegenden Körnchen sowie die Bildung neuer im wesentlichen kugeliger Körnchen, die sich für eine Wirbelscnieht
besonders gut eignen, begünstigt wird.
Wie schon erwähnt, kann das Verfanren bei Temperaturen zwischen
450 und 55O0G durchgeführt werden, wobei die Kontaktzeiten
der gasförmigen Phase »it der Caldumfluoridschicht
innerhalb weiter Grenzen schwanken können, bis zu Werten um 60 Sekunden, da von diesen Kontaktzeiten sowohl die
Bildung und Teilchengrößenverteilung der Körnchen der Wir-
.,£0 98 48/1986 βΑ0 0Fl|QiNAL
belschicht als auch die Umwandlung des Methans in das gewünschte
Chlorfluoraerivat weitgehend bestimmt werden.
Aus praktischen Gründen in bezug auf aas Vermählen hat
das zugeführte Calciumfluorid im allgemeinen eine Teilchengröße
zwischen 1 Mikron und 44 Mikron.
Das Galciumfluorid wird in im wesentlichen stöchiometrischem
Molverhältnis zugeführt, obgleich ein Überschuß nicht nachteilig ist. Das Chlor und das Methan werden in einem
Molverhältnis Glg/CH* zwischen 3»5 und.4» 5 in den Reaktor
eingeführt.
Der haiokenierte Kohlenwasserstoff (der z.B. als Umlauf material
vorliegt), besteht aus mindestens einem Kohlen wasserstoff
mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und wird aus den Reaktionsteilnehmern, Zwischenprodukten, den Produkten und
den Nebenprodukten der Umsetzung ausgewählt. Die in Frage stehenden Kohlenwasserstoffe bestehen vorzugsweise aus
mindestens einem der folgenden Kohlenwasserstoffe! CGI.,
CHGl3, CH2Cl2, CH5Cl, CPCl5, CHP5, CP2Cl2, CP5Cl,
CHPCl2, CHi2Cl, C2Cl4, C2Cl6, C2HGl5USW..
Die Zusammensetzung des Gemisches der halogenierten Kohlenwasserstoffe
kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, je nach den Reaktionsbedingungen und in Abhängigkeit von
der Zusammensetzung der gewünschten Produkte. Diese Kohlenwasserstoffe nehmen anscheinend an der Umsetzung nicht
teil, da sie sich am Ende des Verfahrens in unveränderter Form vorfinden und erfindungsgemäö entweder kontinuierlich
oder diskontinuierlich zurückgeführt werden können.
Das quantitative Verhältnis zwischen dem halogenierten Kohlenwasserstoff
und der zugeführten gasförmigen CIL-CIp Mischung
009848/1986
variiert in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen, den Erfordernisaen für die Wärmeregulierung und den Produkten,
die hauptsächlich erhalten werden'sollen.
Darüber hinaus hängt die Konzentration des Feststoffes (Oalciumfluorid) in dem in flüssigem Zustand befindlichen
halogenierten Kohlenwasserstoff von der Art und den Eigenschaften des verwendeten Beschickungssystems ab. Schließ lieh
kann das erfindungsgemäße Verfahren in einem einstufigen
Wirbelschichtreaktor oder in aufeinanderfolgenden
Stufen mit mehr als einer Wirbelschicht durchgeführt werden.
!fach einer bevorzugten aber nicht ausschließlichen Ausführungsform
wird das erfindungsgemäße Verfahren in der Weise durchgeführt, daß man in den Reaktor außer Methan und Chlor
gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoff als Umlaufmaterial in Gasphase und das Calciumfluorid als Suspension
in einem Teil oder im gesamten in flüssigem Zustand vorliegenden Umlaufmaterial einführt. Die Reaktionsprodukte
werden dann gewonnen und nach den verschiedenen bekannten Methoden getrennt.
Der Druck stellt keinen kritischen Parameter dar und kann im wesentlichen auf Atmosphärendruck gehalten werden. Wegen
der einfachen Verfahrensbedingungen ist das erfindungsgemäße
Verfahren besonders zweckmäßig.
Einer seiner Vorteile liegt in der Möglichkeit, die Ghlorfluorierung
des Methans gleichzeitig mit der Granulierung des Calciumfluorids durchzuführen, das als Suspension in
dem in flüssigem Zustand vorliegenden Umlaufmaterial eingeführt wird, wodurch die vorhergehende Herstellung einer
Schicht aus körnigem CaIeiumsluorid und der hierfür erforderliche
Energieaufwand (Verdampfung usw.) umgangen werden.
009848/1986
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die Verdampfung des flüssigen halogenierten Kohlenwasserstoff-Umlauf materials,
in dem das GaIciumfluorid suspendiert ist,
die Aufnahme der durch.die Umsetzung erzeugten beträchtlichen Wärmemenge wesentlich unterstützt. Tatsächlich verläuft
die Chlorfluorierung des Methans exotherm, und es
ist daher bei der Durchführung des Verfahrens notwendig, für die Verteilung eines Teils der freigesetzten \1äxme zu
sorgen. Diese Wärmeverteilung kann außer mit den bekannten
üblichen Methoden zweckmäßig durch geeignete Einstellung der verwendeten Menge an flüssigem Umlaufmaterial erreicht
werden, dessen Verdampfung zur thermischen Steuerung des Gesamtsystems beiträgt.
gin weiterer besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Möglichkeit, das Cälciumfluorid
oder das es enthaltende Material in der geeignetsten Korngröße
zuzuführen, d.h. in besonders feiner Korngröße (denn
es ist bekannt, daß die Reaktionsfähigkeit des Calciumfluorids u.a. von seiner Teilchengröße abhängt), wie sie im erfindungsgemäßen
Verfahren anfällt, bei dem sich aas Cälciumfluorid nach der Verdampfung des flüssigen Kohlenwasserstoffes,
in dem es suspendiert ist, im Reaktionsmectium in
sehr feiner Teilchengröße mit hoher Reaktionsfähigkeit vorfindet.
Weitere Vorteile ergeben sich aus der leichten Zuführung
der Calciumfluoridsuspension im flüssigen halogenierten
Kohlenwasserstoff mittels Pumpen, selbst wenn innerhalb des Reaktors Überdruck herrscht, und der gleichzeitigen Granulierung
des Calciumfluorids zu Kügelchen, die besonders gut für
Wirbelschichten geeignet sind.
Auf jeden Fall kann das nicht im Reaktor zurückgehaltene
Cälciumfluorid nach üblichen Verfahren gewonnen und zurückgeführt
werden, wodurch die Granulatausbeute des Systems erhöht wird.
00 9848/1988
Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungegemäße
Verfahren:
Es wurden zwei Versucheerien durchgeführt
Ca) Chlorfluorierung von CH* mit Chlor und Fluorid in Gegenwart
eines Umlaufmaterials aus flüssigem OCl41 in
dem das Fluorid suspendiert war (Beispiele 1 und 2).
(b) Fluorierung von CCl* mit Fluorid in Form einer Suspension
in einem Teil des flüssigen CCl+ (Beispiel 3).
In Beispiel 3, das unter den gleichen Beschickungsbedingungen für das Fluorid durchgeführt wird wie die Beispiele
1 und 2 und das von CCl4 und Fluorid ausgeht, wird insbesondere
gezeigt, daß hier erfindungsgemäß gleichzeitig die Umsetzung des Fluoride und dessen Granulierung bewirkt
wird, auch wenn anstelle von Methan und Chlor ein halogeniertes
Hethanderivat verwendet wird.
Bei beiden Yersuchseerien ging man von einer Fluorid-Wirbelschicht
aus "herkömmlich" granuliertem Fluorid aus, in welche die Fluoridsuspension im flüssigen Umlaufmaterial
eingesprüht worden war.
Die Vorrichtung, in der die Versuche chargenwelse durchgeführt
wurden, bestand aus den Beschickungsleitungen für die Reaktioneteilnehmer, einem Wirbelschichtreaktor, in
dessen unterem Teil eine Einsprühvorrichtung angeordnet
war, und einem Produkt-Sammelsystem.
Sie Beschickungeleitungen für das CH4, das Chlor und den
Stickstoff waren in der üblichen Weise konstruiert und mit einer Flasche, einem Fließgeschwindigkeitsmesser und
einem Druckmesser ausgestattet.
009848/1986
Die Beschickungsleitung für das gasförmige Umlaufmaterial bestand aus einem Aufbewahrungsbehälter, einer Meßpumpe,
einem Druckmesser und einem Verdampfer.
Die Beschickungsleitung für die Fluoridsuspension im flüssigen Umlaufmaterial bestand aus einem Aufbewahrungsbehälter
mit einem Rührer, einer Meßpumpe für die Aufschlämmung
und" einem Druckmesser. Die verschiedenen Beschickungsleitungen vereinigten sich in der Einsprühvorrichtung.
Der Reaktor selbst bestand aus einem Zylinder mit einem konischen Boden und einem Durchmesser von 50 mm aus Nickellegierung,
der mit einer Temperaturmaßvorrichtung versehen war. Er wurde von außen elektrisch geheizt. Im oberen
Teil des Reaktors befand sich ein Filter, das die kleineren Feststoffteilchen zurückhielt, die durch den Gasstrom
aus der Wirbelschicht gerissen wurden.
Die Einsprühvorrichtung, die unmittelbar in Stromrichtung vor dem Reaktor lag, bestand aus drei konzentrischen zylindrischen
Kammern. Durch die innere Kammer wurde die Suspension, durch die mittlere Kammer das auf Raumtemperatur
gehaltene Chlor und durch die äußere Kammer das Methan eingeführt, gegebenenfalls im Gemisch mit einem Teil des
in Gasform vorliegenden Umlaufmaterials. Die Einsprühvorrichtung
diente auch als Mischer für das Methan, das gasförmige Umlaufgemisch der Außenkammer und das Chlor der
mittleren Kammer. Bei der Fluorierung des CGI. (Beispiel 3)
wurde die Suspension des Fluoride im flüssigen CCIj in
die innere Kammer eingeführt, ähnlich wie bei der Chlorfluorierung des Methans. In die mittlere Kammer flloß der
Stickstoff, während die äußere Kammer unbenutzt blieb.
Das Frodukt-Sammelsystem bestand aus einem mit Wasser gekühlten
Kühler, einem Kessel für das Waschen mit Wasser
009848/1986
und einem Kessel für das Waschen mit NaOH-Losung. Die in
den beiden Waschkesseln gesammelte organische Phase wurde durch GasChromatographie analysiert. In den folgenden Beispielen
wurde der Reaktor zu Anfang mit einer Mischung aus CaJp und CaCIp beladen, die in Form vorgeformter, in
"üblicher Weise" granulierter kugelförmiger Körnchen vorlagen.
Während des Erhitzens wurde die Schicht mit einem Stickstoff
strom in aufgewirbeltem Zustand gehalten. Wenn die Betriebstemperatur erreicht war, wurden die Reaktionsteilnehmer
eingeführt. Gleichzeitig wurde die Stickstoffzufuhr
unterbrochen (bei der Fluorierung von CCl4 (Beispiel 3)
wurde auih eine gewisse Menge Stickstoff zugeführt).
Nach Beendigung des Versuchs wurde die feste Phase einer
Siebtrennung unterworfen und mit ;}eder Fraktion eine anorganische
Analyse durchgeführt.
0 0 9848/1988
- το -
Chlorfluorierung von CH. | 500° G |
Versuchsbedingungen: | 1 atm. |
Temperatur | 18,8 cm |
Druck | 24 cm/sec. |
Innenquerschnitt des Reaktors | 1,05 sek. |
Lineare Beschickungsgeschwindigkeit | 20/4/1 |
Kontaktzeit | CCl4 |
Molverhältnis Umlaufflüssigkeit/Clg/Ci^ | |
Zusammensetzung der Umlaufflüssigkeit | 11,6 Gew.# (g) |
Zusammensetzung der Suspension: | 88,4 Gev/.$ (g) |
Pluorid | 60 Hin. |
Flüssiges CCl. | |
Dauer des Versuchs | |
Molverhältnis Umlaufgas/Umlaufflüssigkeit 1,07
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Zusammensetzung | der festen | Phase | Gew. i» CaF2 |
Mole
CaCl2 |
Mole
CaF2 |
Mole
insges. |
|
λ) Zu Anfang
Körnung |
Gewicht,
g |
Gew.#
CaCl2 |
8,0 100 |
4,970 |
0,616
2,563 |
5,586
2,563 |
|
O O |
246-495 Mikron
1- 5 Mikron |
600
200*) |
92,0 | ||||
S 800 4,970 3,179 8,149
CD . ' .
cd Diese Menge wurde als Suspension zugeführt
»^ IV CO
B) Am Ende | Gewicht g |
, Gew.ji CaCl2 |
Gew. i» | Mole CaCl2 |
Mole CaP2 |
Mole insges. |
I | |
Körnung | 10*) | 15,2 | 84,8 | 0,014 | 0,109 | 0,123 | ro | |
1- 5 Mikron | 18 | 45,0 | 55,0 | 0,073 | 0,127 | 0,200 | I | |
74-175 Mikron | 45 | 58,2 | 41,8 | 0,236 | 0,242 | 0,478 | ||
175-246 Mikron | 619 | 80,3 | 19,7 | 4,480 | 1,565 | 6,045 | ||
O | 246-495 Mikron | 65 | 70,5 | 29,5 | 0,413 | 0,246 | 0,659 | |
O | 495-701 Mikron | 52 | 57,0 | 43,0 | 0,267 | 0,288 | 0,555 | |
CD
CO |
701-991 Mikron | 809 | 5,483 | 2,577 | 8,060 | |||
co | auf dem I A VlO + + Q |
Filter gesammelt, der | im oberen \ ex A α α -ί in C |
Teil des | Reaktors | |||
9861 | *) Diese Menge wurde Qv» ίτβΛί^Λΐήο+ i.ro -r· · es J |
|||||||
Fluorid,
Mole zu Anfang (OaF2 +CaCl2) 8,149
Mole am Ende (CaP2 + CaCl2) 8.060
Verlorengegangene Mole (CaF0 + CaCl0) 0,089
ά ά (3,5 $ in bezug
auf das in Suspension zugeführte . Fluorid)
Zu diesem Verlust muß hinsichtlich der Granulatausbeute .
des Versuchs die Menge an Peststoffen addiert werden, die
auf dem Filter im oberen Teil des Reaktors gesammelt wurde und 5 c/o des in Suspension zugeführten Pluorids entsprach,
so daß die granulierte Pluoridmenge etwa 91,5 $ des zugefügten Pluorids betrug.
Mole am | Ende | CaCl2 | 5 | ,483 |
Mole zu | Anfang | CaCl2 | 4 | ,970 |
Gebildet | e Mole | CaCl2 | 0 | ,513 |
0,513 (entsprechend einer Umwandlung von 20 i>
in bezug auf das in Suspension zugeführte
Fluorid)
Die durch gaschromatographisehe Analyse errechnete Menge
an gebildeten Chlorfluormethanen betrug:
0,040 Mole CF2Cl2
0,904 Mole CPCl3
Die Umwandlung von CH. in CFCl, betrug damit 90 <f>
und die
Umwandlung von CH, in CP0Cl0 4 #.
4 ic
■009848/1986
-H-
Ohlorfluorierung von Methan Versuchsbedingungen:
Temperatur Druck
Innenquerschnitt des Reaktors Lineare Beschickungsgeschwindigkeit Kontaktzeit
Molverhältnis Umlaufflüssigkeit/Cl^
Zusammensetzung der Umlaufflüssigkeit
Zusammensetzung der Suspension:
Fluorid Flüssiges CCl.
Dauer des Versuchs
Molverhältnis Umlaufgas/Umlaufflüssigkeit 0,67
500 | 0 C | 4' | (g) |
1 | atm. | ,2 G-ew,# | (g) |
1 18 | ,8 cm2 | ,8 Gew.$ | |
25 | cm/sec. | Min, | |
2 | sec. | ||
7/4/1 | |||
CCl | |||
12 | |||
•87 | |||
45 | |||
009848/1900
CO OO CD
A) Zu Anfang Körnung
276-495 Mikron 1- 5 Mikron
Gewicht, g
1180 150
1330
Gew. CaCX
2
90,5
+) Diese Menge wurde ale Suspension zugeführt
Mole
CaCl
CaCl
9,625
Mole
CaP2
CaP2
1,437
1,923
1,923
Mole insgeβ.
11,062 1,923
9,625 3,360 12,985
B) Am Ende | Gewicht, g |
Gew. ^ CaCl2 |
CaF2 | Mole CaCl2 |
Mole CaF2 |
Mole insges. |
Körnung | 5*) | 18,5 | 91,5 | 0,008 | 0,059 | 0,067 |
1- 5 Mikron | 16 | 51,0 | 49,0 | 0,074 | 0,101 | 0,175 |
74-175 Mikron | 35 | 75,2 | 24,8 | 0,237 | 0,111 | 0,348 |
176-246 Mikron | 1219 | 87,1 | 12,9 | 9,558 | 2,016 | 11,574 |
246-495 Mikron | 45 | 85,0 | 15,0 | 0,345 | 0,087 | 0,432 |
495-701 Mikron | 30 | 80,5 | 19,5 | 0,218 | ■ 0,075 | 0,293 |
701-991 Mikron | ||||||
1350
10,440
2,449 12,889
Diese Menge wurde auf dem Filter gesammelt, der im oberen Teil des Reaktors
angeordnet war; sie hatte die gleiche Körnung wie das in Suspension zugeführte Fluorid. .
Mole zu Anfang (CaP2 + CaCl2) 12,985
Mole am Ende (CaP2 + CaCl2) 12,889
Verlorengegange Mole
(CaP2 + CaCl2) 0,096 (5 # in bezug auf dae
in Suspension zugeführte Pluorid)
Zu diesem Verlust muß hinsichtlich der Granulatausbeute
des Versuchs die Menge an Feststoffen addiert werden, die auf dem Filter im oberen Teil des Reaktors gesammelt wurde und 3,5 # des in Suspension zugeführten Fluoride entsprach, so daß die Menge an granuliertem Fluor id. etwa 91,5 i» des
zugeführten Fluoride betrug.
des Versuchs die Menge an Feststoffen addiert werden, die auf dem Filter im oberen Teil des Reaktors gesammelt wurde und 3,5 # des in Suspension zugeführten Fluoride entsprach, so daß die Menge an granuliertem Fluor id. etwa 91,5 i» des
zugeführten Fluoride betrug.
Mole am Ende CaCl2 10,440 Mole am Anfang CaCl0 9,625
C.
Gebildete Mole CaCl2 0,815 (entsprechend einer Umwandlung
von etwa 42 56 in bezug auf das in Suspension zugeführte
Fluorid1
Die durch gaschromatographische Analyse errechnete Menge
an gebildeten Chlorfluormethanen betrug;
an gebildeten Chlorfluormethanen betrug;
0,058 Mole
1,474 Mole CFCl "
Die Umwandlung von CH. in CFCl, betrug damit 88,8 °fa und
die Umwandlung von CH. in CF2Cl2 3,5 #.
die Umwandlung von CH. in CF2Cl2 3,5 #.
009848/1986
Beispiel 3 Fluorierung von CCl.
Versuchsbedingungen:
!Temperatur Druck
Innenquerschnitt des Reaktors Lineare Beschickungsgeschwindigkeit
Kontaktzeit Molverhältnis CC14/N2
Zusammensetzung der Suspensions
Pluorid Flüssiges CCl. Dauer des Versuchs
500° | C | (g) |
1 | atm. | (g) |
18, | 8 cm2 | |
25 | cm/sec. | |
1 | see. | |
2 | ||
10, | 3 Gew.# | |
89, | 7 Gew.# | |
56 | Min. | |
009848/1986
A) Zu Anfang
Körnung Gewicht, 3ew.jS Sew.$ Hole KoIe Hole
CaCl- CaF0 CaCln CaF., insges
»"<J WCH Q
o 246-495 Mikron 592 87,2 12,8 4,651 0,970 5,621
to 1-5 Mikron 240 ; - etwa 100 # - 5,074 3,074
co θ$2 4,651 4,044 8,695
+' Diese Menge wurde als Suspension zugeführt.
B) Am Ende | Gewicht, β |
CaCl2 | CaP2 | Mole CaCl2 |
Mole | Mole insges. |
|
Körnung | 13 | 17,4 | 82,6 | 0,020 | 0,138 | 0,158 | |
*) ' 1- 5 Mikron | 20 | 50,2 | 49,8 | 0,090 | 0,128 | 0,218 | |
74-175 Mikron | 52 | 60,7 | 39,3 | 0,284 | 0,262 | 0,546 | |
CD | 175-246 Mikron | 626 | 75,4 | 24,6 | 4,252 | 1,972 | 6,224 |
CD | 246-495 Mikron | 20 | 68,5 | 31,5 | 0,123 | 0,081 | 0,204 |
CD | 495-701 Mikron | 102 | 57,7 | 42,3 | 0,530 | 0,553 | 1,083 |
CD | 701-991 Mikron | 17 | 56,2 | 43,8 | 0,086 | 0,095 | 0,181 |
991-1397 Mikron | -850 | 5,385 | 3,229 | 8,614 | |||
986 | |||||||
Diese Menge wurde auf dem Filter gesammelt; sie hatte die gleiche Körnung
wie das zu Anfang in Suspension zugeführte Fluorid.
wie das zu Anfang in Suspension zugeführte Fluorid.
Mole zu Anfang (CaP2 + CaCl2) 8,695
Mole am Ende (CaP2 + CaCl2) 8,614
Verlorengegangene Mole
(CaP2 + CaCl2) 0,081
(2,6 $> in bezug auf
das in Suspension zugeführte Pluorid)
Zu diesem Verlust muß hinsichtlich der Granulatausbeute des Versuchs die Menge an Peststoffen addiert werden, die
auf dem Pilter im oberen Teil des Reaktors gesammelt wurde
und 5,1 $> des in Suspension zugeführten Pluorids entsprach,
so daß die Menge an granuliertem Pluorid 92,3 # des zugeführten Pluorids betrug.
Mole am Ende CaCl,
Mole zu Anfang CaCl, Gebildete Mole CaCl,
5,385 4,651
0,734 (entsprechend einer Umwandlung von 23,1 $ in bezug
auf das in Suspension zugeführte Pluorid)
Die durch gasehromatographische Analyse errechnete Menge
an gebildeten Chlorfluormethanen betrug!
0,080 Mole 1,252 Mole
Die Umwandlung von CGI. in CPCl, betrug damit 9,2 56 und
die Umwandlung von COl. in CP2Cl2 0,6 5*.
009848/1986
Claims (6)
- Patentansprüche;Verfahren zur Herstellung von ChlorfluoruerivHter. dos hethans aurch Umnetzung eines gasförmigen 'if.misor.e" aus iHethan, Chlor und minaestens einem halogeniert en Kohlenwasserstoff oder Tetrachlorkohlenstoff und rlem genannten halogenierten Kohlenwasserstoff, mit festem Calciumfluorid oder einem Calciumfluoria enthaltenden i'iaterial in einer Wirbeischicht, dadurch gekennzeichnet, üaö aas festes Galciuiafluorid enthaltenae Material in Form einer Suspension in mindestens einem in flüssigem Zustand vorliegenden halogenierten Kohlenwasserstoffes bei einer Temperatur von 43O-55O°O zugeführt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der halogenierte Kohlenwasserstoff ein und/oder zwei Kohlenstoffatome enthält una aus Reaktionsteilnehmern, Zwischenprodukten, Endprodukten oder Nebenprodukten der Umsetzung besteht,
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den halogenierten Kohlenwasserstoffen um CGl4, CHCl5, CH2Cl2, CH5Cl, CPCl5, CKP5, CF2Cl2, CP3Cl, CHPCl2, CHP2Cl, C2Cl6 und C2HCl5 oder deren Gemische handelt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 90 Gew.# des das Calciumfluorid enthaltenden festen Materials auf eine Teilchengröße von unter 50 Mikron vermählen sind.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit einem Molverhältnis Clvon 3,5 bis 4,5 durchgeführt wird.009848/198 6
- 6. Verfahren nach Anspruch 1-5» dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in aufeinanderfolgenden Stufen in aufeinanderfolgenden Wirbelschichten durchführt.FürMontecatini Edison S.p.A. Mailand / ItalienArRechtsanwalt009848/1986
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