DE2022207A1

DE2022207A1 - Fungizide und herbizide Komposition fuer Acker- und Gartenbauzwecke

Info

Publication number: DE2022207A1
Application number: DE19702022207
Authority: DE
Inventors: Masahiro Aya; Nobuo Fukazawa; Shigeo Kishino; Kozo Shiokawa; Yasuo Yamada
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-05-09
Filing date: 1970-05-06
Publication date: 1972-04-13
Also published as: JPS5241332B1

Description

Fungizide und herbizide Komposition für Acker- und Gartenbauzwecke Die vorliegende Erfindung betrifft eine fungizide und herbizide Komposition für Acker- und Gartenbauzwecke, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie einen organischen Phosphorsäureester der allgemeinen Formel worin R1 und R2 jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder einen Cycloalkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest und Y einen Aralkylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel worin W ein Wasserstoff oder Halogenatom oder einen Nitro- oder Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und n die Zahlen 1 oder 2 bedeuten, enthält.
Bisher wurden Verbindungen, die Sdwermetalle enthielten, welche jedoch auf Mensch und Haustier schädigend wirkten, wie z.B.
quecksilberorganische oder arsenorganische Verbindungen, bei der Bekämpfung von ernsten Krankheiten des Reises wie piricularia oryzae und hypochnus sasakii, wegen ihres ausgezeichneten fungiziden Effekts und aus ökonomischen Gründen verwendet.
Vor kurzem wurde jedoch die Anwendung von organischen Quecksilberverbindungen als Ackerbauchemikalien während der Wachstumsperiode der Reispflanzen aus Gesundheitsgrnden verboten, da diese eine direkte, bzw0 indirekte Toxizität gegenüber dem menschlichen Körper aufweisen0 Dementsprechend war die Entwicklung von billigen und gegen die oben erwähnten Reiskrankheiten wirkungsvollen Chemikalien, die trotzdem auf Mensch und Haustier weniger toxisch wirken, in großem Stil erforderlich.
Aus der deutschen patentschrift Nr.1 039 528 ist es bekannt, daß organische Phosphorsäureester der folgenden allgemeinene Formel insektizide Wirkung aufweisen: Darin bedeuten R3 einen niedrigen Alkylrest und R4 ein Wasserstoff-oder Chloratom oder einen Methylrest.
In dieser Patentschrift wird jedoch nichts davon erwähnt, daß man von diesen Verbindungen fungizide und herbizide Eigenschaften erwarten kann.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I ausgezeichnete fungizide und herbizide Eigenschaften haben.
Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind bei der Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten, die durch verschiedene Pilzarten, wie Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfecti hervorgerufenuerden, wirksam. Spezielle Verbindungen, die Substituenten wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, sec.Butyl- oder Gyclohexylreste iewels für R1 und R2, Sauerstoff und Schwefel für X, Wasserstoff oder den Methylrest für Z, den Benzylrest, Phenylrest, chlor-, dichlor-oder methylsubstituierten Benzyl- oder Phenylrest für Y in der allgemeinen Formel I aufweisen, haben hervorragende fungizide Wirkung, speziell bei der Bekämpfung von schweren Krankheiten der Reispflanze, wie z.B. von piricularia oryzae, cochliobalus mvabeanus und hypochnus sasakii.
Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen ihre ausgezeichnete Wirkung auch in Form herbizider Kompositionen.
Sie zeigen eine selll gute selektive herbizide Wirkung, wenn gewisse Mengen vor dem Keimen des Unkrautes auf den Boden aufgebracht werden. Diese Verbindungen werden sehr wirkungsvoll bei der Bekämpfung von Unkraut jeglicher Art in den Reisfeldern, wie von Unkräutern der Familie Graminae von breitblätterigen und von mehrjähri gen Unkräutern verwendet, ohne daß sie irgendeine Phytotoxizität für die Kulturpflanzen, speziell für Reispflanzen, besitzen.
Diese Verbindungen töten alles Unkraut, zeigen dann aber keinen selektiven herbiziden Effekt, wenn sie in großen Mengen angewendet werden. Der Ausdruck Unkraut" bezieht sich im weitesten Sinne auf alle Pflanzen, die an Stellen wachsen, wo sie unerwünscht sind..
Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung besitzen ein weites Spektrum von guten biologischen Wirkungen. Sie können zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten speziell Krankheiten von Reispflanzen, wie oben erwähnt? eingesetzt werden, wenn sie als Fungizide dienen sollen, aber sie können ebenso zur Bekämpfung von Unkräutern in Reisfeldern gemäß einer anderen Anwendungsmethode verwendet werden Diese Verbindungen haben vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit der im agrarischen Produktionsbereich nötigen Arbeit großen praktischen Wert, wie auch infolge ihrer produktionssteigernden Wirkung. Außerdem haben diese Verbindungen einen großen Vorteil als Ackerbauchemikalien, da sie keine Schwierigkeiten bezüglich der Resttoxizität von Anbauprodukten bereiten, zumal sie keine schädlichen Schwermetalle wie die oben genannten Quecksilberverbindungen enthalten.

Verbindungen gemäß der Erfindung sind in der folgenden Tabelle 1 Zngefühtt: T a b e l l e 1:

Verbindung Strukturformel physikalische Konstanten

S

Nr0l If CEi3O\{1 n20 1 5938

P-S-CH2CH2-S D

CHO

5 S.

C2tiSO t 168176oC/O .1 mmHg

Nur.2 021150 P-S-CH2CH2-S '20 1.5797

5

02H50 Ii' nzo

Nur*3 \ P-S-CH2CH2-S 4 -C1 D 1.5S50

C2IS50

5

S 1! fl20

Nr.4 ,ePSCH2CH2SCH3 D 1.5749

C2M50

S

N-*5 zuI-S-C 1P1-S-Cll2CH2-S-CH2 n20 1,5737

C2H5O

5 CM

S II 1 3 CH3 1b5725

Nr.6 / P-S-CHCH2-S zu D

C2H50

0

Q

25 \ P-S-CH2CH2-S--C1

Nr.7 / nnc2H5O

C2H50

Verbindung -erulurfome physikalische.

Konstanten

Q

C2I5o S-C112ell2 -CH3 20

Nr.8 / I-5-C\)i2CI2-S--CM3 1.5462

C2I?50

0 Ci-I

Nr.9 C2N50\I 113 1.5421

C2.I50

S

flC3H7O\ 20

Nr.lO 3 £>-5-CiI2CH n2 1.5646

T,-CS:;70 u

0

"-C3H70 II

Nr.ll /P P°S-CH2CH-S e n20

n-03U70

S

20

Nr.12 i C H 0/ 2 2 O n20 1.5627

i L

S

t it 20

Nur.13 P-S-CH2CH2-S-C1 1.5697

i C3H70

s

Nr.14 tO3H7O; P1-5-CH2C2-S;OH3 nD20 1.5606

i-C3I-I7

S

n20 1 5493'

Nr.15 C3.170 P-S-CH2CII2-SC4Hg-tert, n20

i-C31370

i A 70 ç A S .t n A

yrbipdun9 Xtr,uXtur£Qrmßl physikalische

Konstanten

s

I-ezwJO

20 1.5580

Nur.16 PrS-GIIAC!-Ii-S-CI2'n,,

i C3lI70

Q

Wr,17 \ I-S-CI-I2CH2-S e + . 155-1630C/0.1 rnmVg

i C31170 n20 1,5375

Q

Nr.18 \ P-S-CtI2CH2-S- F -C1 n2Q 1.5442

- 22ä -D-

t-C3I-I7Q 117Q

0 G1 nD 550

- -fl

\I-i n0 555O

L-C3tEA7D ¢l

0

i-G131-i?0, It

--- C£i2CM2 D r*Q 1q538

Nr.2g -P-S PtS-C,Cz'SI 4 CH ---3 ; 1 5338

i-C3H7Q

0

G337a I3

x.21 2o X und 1,53.84

-C3ll?°

C1S

Nr.22 ll-S~CH2CH2~S- D 1.53-73

i-ccn7d' --

9

I £)f

- aa7CsZ,r*t, 2-Q

- --f-- 'LLj -- &

i.C71:70 5

'UC Strukturformel g physikalische

Konstanten

0 CiT

i-G,f3702

Nr*24 / P-SoCIlCH2S« D

i-CM7O

0

"-CqH90t ] j

\P-SICf-I2CH2-S20 1.5244

n-C4H90

0

n-C/H,O \II 20

Nr.26 / 2 2 O n20 1.5320

sec C4M90

o

Nr .27 C4M90\ P-S-C,CH,-S n20 1.5308

i-C H90/ D

o

-C3H70 II 20

Nr.28 / P-S-CI-I2CH7-S20 1,54rr2

C2Hg' I

0

n-O.LKsO It "DO

Nr.29 \P-S-CH>CH2-S 4 nT20 1.56Q

C2H50

Nr.30 o/'P-S-CH,Cr-I,-s-(/ O n20

Die Verbindungen gemäß der Erfindung, die durch die allgemeine Formel I ausgedrückt werden, werden nach einem der in den folgenden Reaktionsschemata gezeigten Verfahren synthetisiert.

Methode A Darin haben R1, R2, X, Y und Z oben genannte Bedeutung, M1 bedeutet ein Wasserstoff- oder Metallatom oder einen Ammoniumrest und Hal ein Halogenatom.
Bei diesem Verfahren wird die Umsetzung durch eine direkte Reaktion der Verbindungen der allgemeinen Formeln III und IV miteinander oder unter Verwendungen des inerten organischen Lösungs-oder Verdünnungsmittels durchgeführt. Zu diesem Zweck eignen sich aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (die auch halogeniert sein können), wie Benzin, chloriertes Methylen, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Xylol usw.; Äther, wie Diäthyläther, Dibutyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; aliphatische Alkohole und Ketone mit niedrigeren Siedepunkten, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon usw., und nidere aliphatische Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril usw.
Die Reaktion kann auch in Gegenwart einer säurebindenden Substanz durchgeführt werden. Zu diesem Zweck eignen sich Alkalimetallcarbonate, -bicarbonate und -alkoholate, wie z.B. Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kalium- oder Natriummethylat bzw. -äthylat und tert.Amine aliphatischer Kohlenwasserstoffe, aromatischer Kohlenwasserstoffe oder heterocyclische Kohlenwasserstoffe, wie Triäthylamin, Diäthylanilin, Pyridin usw.
Nach einem analogen Verfahren können diese Verbindungen auch nach der folgenden Methode hergestellt werden: Darin haben R1, R2, X, Y und Z dieselbe Bedeutung wie in der allgemeinen Formel I und M2 bedeutet ein Metallatom.
Bei diesem Verfahren wird die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel in der Gegenwart von Alkali durchgeführt.
Methode B Darin haben R1, R2, X, Y und Z dieselbe Bedeutung wie in der allgemeinen Formel I und M3 bedeutet ein Metallatom oder einen Alkylrest.
Diese Reaktion wird in einem inerten Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel wie in Verfahren A sowie in Gegenwart einer säurebindenden Substanz durchgeführt.
Methode C Darin haben Rl, R2, X, Y und Z die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung, Hal die Bedeutung wie in der allgemeinen Formel IV und 0 bedeutet ein Wasserstoff- oder Metallatom.
Die Synthese kann auch durch Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formeln X und XI direkt, oder unter Verwendung eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels wie in Methode A beschrieben und, wenn erforderlich, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln durchgeführt werden Die Reaktionen der Verfahren A, B und C werden innerhalb eines ziemlich weiten Temperaturbereiches, allgemein zwischen 0 bis 1100C, vorzugsweise zwischen 30 und 800C, durchgeführt.
Die folgenden experimentellen Beispiele beschreiben das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung.
Experimentelles Beispiel 1: Eine Mischung aus 24,2 g (0,1 Mol) Kaliumsalz der O,O-Diisopropyldithiophosphorsäure, 21,7 g tO,l Mol) 2-(Phenylthio)äthylbromid und 100 ml Äthyl alkohol wurde auf 600C drei Stunden lang unter Rühren erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde der Äthylalkohol aus der Reaktionsmischung durch Destillation entfernt. Zu dem Rückstand wurden 100 ml Benzol zugegeben. Die Benzollösung wurde hintereinander mit Wasser, einer zeigen wässerigen Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Benzols werden 25,5 g farbloses öliges O,O-Diiso-propyl-S-[2-(phenylthio)äthyl]phosphordi thioat erhalten. nD20=1,5627.
Experimentelles Beispiel 2: Eine Mischung aus 20,8 g (O,l Mol) Kaliumsalz der O,O-Diäthylthiolphosphorsäure, 25,2 g (o,i Mol) 2- (p-Chlorphenylthio) äthylbromid und 100 ml Äthylalkohol wurde bei 600C unter Rühren zwei Stunden lang erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurden der Äthylalkohoi aus der Reaktionsmisehung abdestilliert und 100 ml Benzol zum Rückstand zugegeben. Die benzolische Lösung wurde dann nacheinander mit Wasser und einer 1%igen wässrigen Natriumcarbonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Benzols wurden 27,6gfarblos öliges O,O-Diäthyl-S-[2-(p-chlorphenylthio)äthyl]phosphorthiolat erhalten. nD20=1,5558 Werden die Verbindungen gemäß dr vorliegenden Erfindung als Agrikulturchemikalien verwendet, werden sie entweder direkt mit Wasser bzw. in Mischung mit Trägermaterialien verdünnt und in flüssige- Form übergeführt, oder als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Stäube, Granulate, Öle, Tabletten, Pasten usw. nach Verfahren, die bei den herkömmlichen Agrikulturchemikalien üblich sind, verwendet. Als feste Träger eignen sich inaktive Mineralmaterialien, wie z.B. Talk, Ton, Kaolin, Montmorillonit, Diatomeenerde, Calciumcarbonat usw., als flüssige Verdünnungsmittel sowohl Lösungsmittel wie auch Nichtlösungsmittel, in denen die Chemikalien durch Hilfsmittel dispergiert oder gelöst wurden, z.B. Wasser, All.ohole, Benzol, Xylol, Dimethylnaphthalin, aromatische Naphthas, .i.methylformamid usw. Sie können, um ihre Wirksamkeit zu sichern, in Mischung mit Hilfsmitteln der Agrikulturchemie wie Spreitmitteln, Emulgiermitteln, benetzenden Substanzen, adhäsiven Substanzen usw. angewendet werden.Weiters können sie angewendet werden in Mischung mit Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, z.B. organischen Phosphorverbindungen, Carbamatverbindungen, Organochlorverbindungen, Dinitroverbindungen, weiters mit Fungiziden, wie Organophosphorverbindungen, Organoschwefelverbindungen, Dithiocarbamatverbindungen, Dinitroverbindungen; mit Antibiotika oder Herbiziddn, wie. Phenoxyverbindungen, Carbamatverbindungen, Harn stoffverbindungen, Triazinverbindungen, Chlorphenulverbindungen, substituierten Diphenylätherverbindungen und Anilidverbindungen; bzw. auch in Mischung mit Pflanzenwachstumsregulatoren, anderen Agrikulturchemikalien und Düngemitteln.
Die Mittel gemäß dieser Erfindung enthalten im allgemeinen: 0,1 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 90 Gew.-% aktive Substanzen.
Die MitteL gemäß der vorliegenden Erfindung können nach einer der unten beschriebenen Methoden in Anwendung gebracht werden: staubförmig werden sie direkt auf die Stengel und Blätter der Pflanzen aufgebracht oder für die Saatgutbehandlung verwendet. In Form des emulgierbaren Konzentrats werden sie mit Wasser verdünnt, um die gewünschte Konzentration zu erhalten und die Lösung wird dann auf die Stengel und Blätter der Pflanzen aufgebracht. Das benetzbare Pulver wird in Wasser zu der gewünschten Konzentration verdünnt und die Suspension auf die Stengel und Blätter der Pflanzen aufgebracht. In körniger Form wird es so wie es ist, auf den Boden aufgebracht.
Die Menge der aktiven Substanz, die in fungiziden Kompositionen Verwendung findet, beträgsetwa 15 bis 1000 g/10 a, vorzugsweise 40 bis 600 g/10 a, jedoch kann diese Menge je nach Bedingungen gesteigert oder verringert werden.
Wird die Verbindung als Herbizid verwendet, zeigt sie nichtselektiveherbizide Wirkung, wenn sie in größeren Mengen (20 bis 40 kg aktive Substanz/ha) aufgebracht wird und gute herbizide selektive Wirkung wenn sie in geringeren Mengen (2,5 bis 5 kg aktive Substanz/ha) angewendet wird.
Die Menge der aktiven Substanz die angewendet wird, variiert je nach der Art des aktiven Nrkstoffes, der Art der Formulierung, der Verwendungsmethode und dem Verwendungszweck.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung durch die folgenden Arbeitsbeispiele speziell illustriert, die allerdings keineswegs einschränkende Wirkung besitzen.
Arbeitsbeispiel 1: 15 Teile der Verbindung Nr.3 gemäß dieser Erfindung, 80 Teile einer Mischung von Diatomeenerde und Kaolin und 5 Teile eines Emulgators Runnox (Handelsname eines Produktes der Toho Kagaku Kogyo K.K.) werden gemischt und zu einem bnetzbaren Pulver vermahlen bzw. verarbeitet. Dieses wird tiann nach Verdünnung mit Wasser angewendet.
Arbeitsbeisiel 2: 30 Teile der Verbindung NrX7 gemäß der Erfindung, 30 Teile Xylol, 30 Teile Kawakasol (Handelsname eines Produktes der Toho Kagaku Kogyo K.K.) werden miteinander vermischt und gerührt und ein emulgierbares Konzentrat hergestellt. Dieses wird auch wieder nach Verdünnung mit Wasser angewendet.
Arbeitsbeisiel 3: Zu einer Mischung, die aus 10 Teile der Verbindung Nr.18 gemäß der vorliegenden &findung, 10 Teilen Bentonit, 78 Teilen Zeeklit und 2 Teilen Ligninsulfat besteht, werden 25 Teile Wasser zugegeben und die Mischung fest geknetet. Das entstandene Gemisch wird dann mit Hilfe eines Zerkleinerungsgerätes in Körner von 0,75 bis 0,38 mm Durchmesser feingeschnitten. Diese Körner werden dann bei 40 bis 500C getrocknet und es wird ein Granulat erhalten.
Arbeitsbeispiel 4: 2 Teile der Verbindung 9 gemäß der vorliegenden Erfindung und 98 Teile einer Mischung von Talk und Ton, werden gemischt, gemahlen und in Form einer Verstäubungsformulierung verwendet.
Im folgenden werden die Ergebnisse der Wirksamkeitstests der Verbindungen gemäß dieser Erfindung als Agrikulturchemikalien gezeigt.
Testbeispiel 1: Test gegen piricularia oryzae von Reispflanzen (Topf-Test). Reispflanzen (Jukkoku-Art) werden in Töpfen mit 12 cm Durchmesser kultiviert. Eine Verbindung der vorliegenden Erfindung in Form des entsprechenden emulgierbaren Konzentrats, das nach der in Arbeitsbeispiel 2 beschriebenen Methode hergestellt wurde? wurde zur vorgeschriebenen Konzentration von 500 ppm verdünnt. Die Lösung wurde auf Reispflanzen im Sproßstadium aufgesprüht. Dieses Aufsprühen wurde durchgeführt, indem man die Töpfe auf einem drehbaren Tisch montiert hatte, der sich in Verbindung mit der aus der Düse der Sprühkanone abgegebenen Chemikalienmenge bewegte. Die Chemikalienlösung wurde in einer Menge von 50 cm3/ 3 Töpfe, bei einem Druck von 1,5 kg/cm2 aufgesprüht, so daß die Blätter tropfnaß wurden. Die so besprühten Reispflanzen wurden am nächsten Tag in eine Kammer gegeben und dort bei einer relativen Feuchtigkeit von 100 % und einer Temperatur von 250C zwei Tage lang belassen. In dieser Zeit wurde eine wässrige Sporensuspension von gezüchteter piricularia oryzae durch zweimaliges Sprühen zur Infektion der Reispflanzen aufgebracht.
7 Tage nach der Besprühung wurde der Infektionsgrad von piricularia oryzae pro Topf ausgewertet und nach dem folgenden Standard eine Gradeinteilung getroffen, die von 0 bis 5 reicht. Gleichzeitig wurde auch die Phytotoxizität für die Reispflanzen ermittelt.
Infektionsqrad Prozentsatz der Krankheitsflecken-Fläche O 0% 0,5 <2 1 3-5 2 6 - 10 % 3 11 - 20 % 4 21 - 40 % 5 >41 Testbeispiel 2: Test gegen hypochnus sasakii von Reis (Topf-Test). Reispflanzen (Kinmaze-Art) werden in unglasierten Töpfen mit einem Durchmesser von 12 cm aufgezogen. Auf diese Reispflanzen wurde bei Beginn des Sproßstadiums eine verdünnte Lösung einer Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung, die nach dem Testbeispiel 1 hergestellt wurde, aufgesprüht.
Am nächsten Tag wurde das Sclerotium von hypochnus sasakii, welches auf Gerstenkörnern zehn Tage lang gezüchtet worden war, am Unterteil der Test-Reispflanzen aufgebracht. Die behandelten Pflanzen wurden in einer Kammer bei einer relativen Feuchtigkeit von 95 % oder mehr und Temperaturen von 28 bis 300C acht Tage lang stehen gelassen, um die Krankheit sich entwickeln zu lassen.
Der Grad der Entwicklung dieser Krankheit wurde ausgewertet wird auf Grund des Ausmaßes der Krankheitsflecken vom Fuß der Reispflanzen her, wo die Infektion stattfand, klassifiziert. Die Schädigungsrate wurde nach der folgenden Formel berechnet: Schädigungsrate = ############## x 100 .
Darin bedeutet N die Gesamtzahl der behandelten Stengel,"0 die Zahl der Stengel, an denen keine Entwicklung der Krankheit beobachtet werden konnte, nl die Zahl der Stengel, auf welchen die Krankheit bis zur ersten Blattscheide vom Boden her beobachtet wurde, n2 die Zahl der Stengel, auf denen die Entwicklung der Krankheit vom Boden bis zur zweiten Blattscheide Blattscheide beobachtet wurde und n3 die Zahl der Stengel, auf denen die Entwicklung der Krankheit vom Boden bis zur dritten Blattscheide beobachtet werden konnte.
T a b e l l e 2: Testergebnisse des Testes gegen piricularia oryzae und hypochnus sasakii von Reis Verbin- Konzentration Infektionsgrad Schädigungs- Phytodung des aktiven Be- von piricuiar a grad durch toxizistandteils osyzae hypochnus tät sasakii Nr.1 500 ppm 18,0 Nr.2 500 7,1 Nr.3 500 2,0 12,5 Nr.4 500 12,7 Nr.5 500 18,4 Nr6 500 14,1 Nr.7 500 2,0 10,9 500 14,6 500 1,5 11,3 Nr.10 500 16,2 13,0 Nr.12 500 15,5 Nr.13 500 17,3 -Nr.14 500 18,3 Nr.15 500 25,0 Nr.16 500 21,5 Nr.17 500 17,5 Nr.18 500 11,7 Nr.19 500 10,3 Verbin- Konzentration Infektionsgrad Schädigungs- Phytodung des aktiven Be- von piricularia grad durch toxizistandteils oryzae hypochnus tät sasakii Nr.20 500 ppm 22,0 Nr.21 500 16,7 Nr.22 500 9,8 Nr.23 500 24,0 -Nr.24 500 18,3 Nr.25 500 1,5 21,6 Nr.26 500 1,2 18,2 Nr.27 500 1,8 20,3 ~ Nr.28 500 2,0 22,5 Nr.29 500 1,8 16,3 Nr.30 500 2,0 15,0 Ar,merkungen: 1. Die Verbindungsnummern entsprechen denen der Tabelle 1, 2. Der Infektionsgrad ist der Mittelwert aus drei getesteten Töpfen, 3. Phytotoxizität: "~" bedeutet, daß kein Schädlicher Effekt auf das Wachstum der Reispflanzen beobachtet werden konnte.
Testbeispiel 3: Test bezüglich des funziden Effekts gegen verschiedene phytopathogene Pilze (Agar-Verdünnungsmethode).
Eine Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung wurde mit einer Reihe von Kartoffel-Agarkulturnährböden vermischt, so daß die vorgeschriebene Konzentration der wirksamen Verbindungen darin enthalten war. Nachdem diese Nährboden in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm übergeführt und darin fest geworden waren, wurden sie mit entsprechenden phytopathogenen Pilzen infiziert.
Nach 4 Tagen Züchtung bei 270C wurden die Wachstumsbedingungen der pathogenen Pilze ausgewertet und in einem Gradschema von 0 (kein Wachstum) bis 5 (Wachstum wie bei nichtbehandelten Töpfen) klassifiziert.
Tblle So Testergebnisse bezüglich des fungizl.den Effektes gegen verschiedene phytopathogene Pilze (Agar-Verdünnungsmethode) Verbin- Konzen- Piricu- Pellicu- Alter- Elsinoe Botrytis dung tration laria laria naria fawcetti cinerea d.akti- oryzae sasakii kikuven Be- chiana standteils ppm 31,3 0 2,0 3,0 0,5 2,0 Nr.7 125,0 0 0,8 2,0 0 0,8 500,0 0 0,5 1,0 0 0,2 31,3 0 3,0 3,5 0,7 3,5 Nr.9 125,0 0 1,5 2,0 0 1,5 500,0 0 0,8 1,5 0 0,4 keine Behand- - 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 lung Anmerkung: Die Verbindungsnummern entsprechen denen in Tabelle 1 Testbeispiel 4: Test gegen Unkräuter von Reisfelderns Testmethode: Nach Füllung von Töpfen mit 1/5000 a Oberfläche mit Erde von Reisfeldern wurden Reissetzlinge (Kinmaze-Art) im 3. bis 4.Blattstadium in die Töpfe unter Überschwqemmungsbedingungen eingepflanzt. Nachdem die Keimlinge Wurzeln gefaßt hatten, wurden Echinochloa crus galli, Samen von breitblätterigen Unkräutern und Eleocharis acicularis gepflanzt. Die Verbindungen gemäß der Erfindung, die in eine emulgierbare konzentrierte Lösung oder ein benetzbares Pulver übergeführt wurden, wurden in Mengen von 500 und 250 g Gehalt an wirksamer Substanz pro 10 a aufgesprüht. Nach drei Wochen wurde der herbizide Effekt gegen Echinochloa crus galli, Eleocharis acicularis und breitblätterige Unkräuter sowie die Phytotoxizität auf den jungen Reispflanzen geprüft.
Auswertung Herbizide Wirksamkeit Phytoxizitat 5 höchste Wirksamkeit 5 höchste Phytotoxizität 4 große " " 4 große " " 3 mittlere " II 3 mittelgroße II II 2 kleine " " 2 mittlere " " 1 sehr kleine " 1 kleine " " 0 keine " " 0 keine " " Tabelle 4: Testergebnisse bezüglich der herbiziden Wirkung gegen Unkräuter von Reisfeldern und der Phytotoxizität gegenüber Reis Verbin- Menge ak- herbizider Effekt Phytotodung tiver Be- Echinochloa Eleocharis breitblätt- xizität standtei- crus galli acicularis rige Un- auf Reis le q/10 a krauter Nr.1 500 4 4 5 0 250 3 - 4 3 4 0 Nr.2 500 4 4 5 0 250 4 3 4 0 Nr.3 500 3 - 4 4 5 0 250 3 3 4 ~ 0 Nr.4 500 3 - 4 4 5 0 250 3 3 4 - 5 0 Nr.5 500 3 - 4 4 4 0 250 3 3 3 0 Nr.7 500 4 4 5 0 250 3 - 4 3 4 - 5 0 Nr.11 500 4 4 5 0 250 4 3 4 - 5 0 Nr.12 500 5 5 5 0 250 4 4 5 0 Nr.13 500 5 4 - 5 5 0 250 4 4 5 0 Nr.14 500 5 5 5 0 250 5 4 4 - 5 0 Verbin- Menge ak- herbizider Effekt Phytotodung tiver Be- Eschiochloa Eleocharis breitblätt- xizität standtei- crus galli acicularis rige Un- auf Reis le q/10 a ~ . kräuter Nr.17 500 5 5 5 0 250 5 4 - 5 4 - 5 0 Nr.18 500 5 5 5 0 250 5 5 5 0 Nr.19 500 4 4 4 0 250 3 - 4 3 3 0 Nr.20 500 5 5 5 0 250 4 4 4 0 Nr.21 500 4 4 4 0 250 3 - 4 3 4 O Nr.22 500 5 5 5 0 250 4 3 - 4 4 0 Nr.23 500 4 3 4 0 250 3 - 4 3 3 0 Nr.25 500 4 4 4 0 250 3 - 4 3 - 4 4 O Nr.26 500 5 5 5 O 250 4 3 - 4 5 C Nr.27 500 5 4 5 0 250 4 - 5 3 4 0 Nr.28 500 5 4 5 0 250 4 3 3 0 Nr.29 500 4 4 5 0 250 3 3 4 o Nr.30 500 4 - 5 4 5 0 250 3 3 4 0 PCP 500 5 3 4 0 (VerGleich)250 3 0 2 D NIP 40 5 5 5 3 (Vergleich) 20 3 1 2 1 keine Behandlung - 0 0 0 0.
Anmerkungen: 1. Die Nummern der Verbindungen in dieser Tabelle entsprechen denen in Tabelle 1 2. breitblättrige Unkräuter sind Monochoria vaginalis Presl, Rotala indica Koehne, Lindernia pyxidaria Lin., Dopatrium junceum Hamilton, usw.
3. PCP: Pentachlorphenol (Handelsprodukt) 4. NIP: 2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenyl-Äther (Handelsprodukt).

Claims

Patentansprüche

1) Fungizides und herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem PhosphorsOureester der Formel in welcher R1 und R2 jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder einen Cycloalkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest und Y einen Aralkylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel in welcher W ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Nitro- oder Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und n die Zahlen 1 oder bedeuten. ?il£on und TTnkrUutrp' dd'irh gekennee...chnat, daß daD~zogEr 1 6,e,s r;r,

3) Verwendung von Phosphorsäureestegemäß Anepruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen und Unkräutern.

4) Verfahren zur Herstellung von fungiziden und herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphorsäureester gemäß Anspruah 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.