DE2011508B2 - Verfahren zur herstellung von thermoplastisch verformbaren polyurethanelastomeren - Google Patents

Description

in welcher Q gleiche oder verschiedene C₂- bis C,₀-Aikyiengruppen oder C₅- oder C₆-Cyc)oalkylengruppen, die auch durch C₁- bis C-Alkylreste substituiert sein können, bedeutet und Q' für gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls durch C₁- bis C₆-Alkyl- oder C₁- bis C_ä-Alkyloxyreste substituierte C₆- bis C₁₄-Arylen- oder C₄- bis C_s-Alky]engruppen, Diphenyle!)- oder Naphthylengruppierungen oder Diarylalkylengruppen steht. R Wasserstoff oder C₁- bis C₂₂-Alkylreste bedeutet und η für ganze Zahlen von 10 bis 100 steht, in an sich bekannter Weise thermoplastisch verformt.

Die Herstellung thermoplastischer Polyurethanflastomerer durch Umsetzung von hauptsächlich linearen Polyestern oder Polyethern mit Molekulariewichten über 800 mit Diisocyanate!! und Glykolcn Molekulargewicht <8ÜO) in einstufiger Reaktion bei t-mperaturen zwischen 80 und 180 C ist bekannt, fcbenso ist bekannt, daß diese Reaktion auch in zwei $tufcn durchgeführt werden kann, indem man zunächst das Diisocyanat mit dem Polyester in einer Jtrsten Reaktionsstufe umsetzt und dieses Yoraddukt |n einer zweiten Reaklioiisstufe mit dem Glykol zur !Reaktion bringt. Die bekannten thermoplastischen tOIyurethanelastomeren zeichnen sich durch hervorragende mechanische Festigkeiten aus. Durch Variation der Mengenverhältnisse zwiscl e.i dem höhertnolekularen Polyesterdiol und dem nicdrigmolekularen G'.ykol lassen sich Produkte der Shorc-Härte twischen 60 A und 75 D einstellen.

Während Produkte mit niedriger Shore-Härte im allgemeinen hinsichtlich ihrer Flexibilität und Schlagfestigkeit auch bei niedriger Temperatur befriedigen, Ist hingegen die Flexibilität harter Produkte, insbesondere solcher mit Shorc-Härteii über 90 A. für viele Anwendungen nicht mehr ausreichend; das Dämplungsmaximum, gemessen im Torsionsvcrsuch nach JDIN53 445, liegt bei Produkten mit Härten um $5 Shore Λ meisf bei —20 bis —50 C. bei 92 Sliore-A-tiarten Produkten auf —7 bis · 7 C und liegt bei noch härteren Produkten meist oberhalb 0 C. Produkte mit Shore-Härte über 90 A werden daher beim Abkühlcr sehr rasch hart, verlieren die Flexibilität und neigen be tieferer Temperatur zum Verspröden.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polyurethanelastomeren mi verbesserter Kälteflexibilität. Es wurde überraschender weise gefunden, daß weiche thermoplastische Poly urethanelastomere mit Shorc-A-Härte unter 90 al: »Grundkomponente« in harte thermoplastische PoIv urethanelastomere übergeführt werden, wenn mai diese »Grundkomponente« mit >Hartkomponentei diese »Grundkomponente« mit »Hartkomponenten besonderer Struktur vermischt oder verknetet um diese Mischung der Formgebung; unterwirft. Die au diese Weise hergestellten Polyurethane zeigen in über raschender Weise das günstige Kälteverhalten (Flexi bilität, Elastizität, Dehnbarkeit) der weichen Grund komponente, wie dies an Hand des Torsionsversuche gemäß DIN 53 445 gezeigt werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahre! zur Herstellung von thermoplastisch verformbar«:! Polyurethanelastomeren mit Shorc-Härten über 90 / aus weicheren thermoplastischen Polyurctlianelasto nieren der Shore Härte A unter 90. dadurch gekenn zeichnet, daß man die weicheren Polyurcthanelasto meren (Grundkomponenten) mit 5 bis 50% von Füll Stoffen (Hartkomponenten) der allgemeinen Formel Ia 1 b oder Ic

R-(O-CO-NH-Q-NH-CO-O-Q )„—Ο —CO —NH-Q'—NH-CO—O-R (la

OCN-(Q-NH CO---O-Q—Ο—CO -NH)₁₁-Q-NCO (Ib

R — Nil- CO NH-(Q' -Nil— CO— O — Q— O — CO — NH),,-Q — NH-CO — Nil — R (Ic

in welcher Q gleiche oder verschiedene C₂- bis C₁₀-Al- 65 gebenenfalls durch C,- bis C₅-AIkVl- oder C₁- bi

kylengruppen. C₅- oder CVCycloalkylengruppen. die CVAlkyloxyrestc substituierte C₆- bis C₁₁-ArVIeIi- ode

auch durch C,-bis Q-Alkvlreste substituiert MMi kön- C,- bis C^-Alkylengruppen, für Diphenylen- ode

neu, bedeutet und Q' gleiche oder verschiedene, ge- Naphthyiengruppieruiigen, Diarylalkylengruppen, voi

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zugsweise die Diphenylmethangruppierune, und R Wasserstoff oder C₁- bis C_2?-Alkylreste bedeutet und n für ganze Zainen von 10 bis 100 steht, in an sich bekannter Weise thermoplastisch verformt.

Hartkomponenten gemäß Formel sind technisch leicht zugänglich, indem man niedrigmolekulare Glykole mit Molekulargewichten zwischen"62 und 400 oder deren Mischungen mit 75 bis 125⁰^. bevorzuet 95 bis 105⁰O, ^der theoretischen Menge eines Diisocyanates der Formel

OCN — Q' — NCO

in der Q' die bereits genannte Bedeutung hat. oder eines Gemisches aus Diisocyanaten dieser Formel umsetzt. Diese Umsetzung kann vorteilhaft auch in Lösungsmitteln erfolgen, da man so meist pulverige Produkte erhält. Selbstverständlich sind auch Gemische aus verschiedenen Polyurethan-Hartkomponenten anwendbar. Solche Gemische sind dann besonder vorteilhaft, wenn das Schmelzverhalten der Grundkomponente und der Hartkomponenten aufeinander abgestimmt werden soll.

Gut geeignet ist ferner eine Ausführungsform des Verfahrens, nach dem die vorstehend definierten Hartkomponenten in zerkleinerter oder geschmolzener Form schon während der Herstellung der meisten Thermoplasten den reagierenden Gemischen oder den Ausgangsstoffen zugesetzt werden.

Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es unwesentlich, ob die zugesetzten llarikomponenten. d. h. Polyurethane gemäß Formella bis Ic. scibsi elastische Eigenschaften oder hohe mechanische Festigkeiten aufweisen. Der Sehmelzberei-jh des Zusatzstoffes soll gleich oder ähnlich der Verarbeitungstemperatur der Grundkompnnente sein und die > NCOO-Gruppierung in Konzentrationen \on über 25°,, (bevorzugt 30 bis 50',,) enthalten.

Erfindungsgcmäß sind als Füllstoffe (Huiikomponenten) alle der genannten allgemeinen Formeln verwendbar, z. B. Polyurethane, welche z. B. durch Umsetzung von 1 Mol Glykol. z. B. Alhandiol, Propandiol-1,2. Propandiol-1,3. Butandiol-1.4. Butandiol-1.3. Butandiol-1.2, Pentandiol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tri-, Tetra-, Propylenglykol, Hexandiol. Heptandiol, Cyclopentandiol, Cyclohexandiol. Mcthylcvclohexandiol, Bis-hydroxymethylcyclohcxanoder Bis-hydroxyäihylhydrochinonäther, mit z. B. 0.95 bis 1.1 Mol eines Diisocyanates entstehen. Geeignet sind beliebige Diisocyanate, z. B. aliphatische Diisocyanate, besonders Hexamethylendiisocyanat. Butylendiisocyanat, 2,4-Dimcthylbutylenhexylniethan. sowie auch cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Diisocyanate. Typische aromatische Diisocyanate sind: in- bzw. p-Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanate. 4,4'-Dibcnzyldiisocyanat, 4.4'-Diphcnyldiisocyanat, Diphenyl media ndiisoe\anat oder Dimethoxydiisocyanatodiphenyl. Im allgemeinen liegen die Schmelzintervalle der hieraus erhaltenen Produkte im gewünschten Bereich. Zusätzlich kann durch geeignete Auswahl von Gemischen aus verschiedenen Glykolcn und verschiedenen Diisocyanaten eine besondere Variation der Schmclzintervallc erfolgen. Ebenso kann durch die Wahl des NCO OH-Verhältnisscs der Schmelzbereich, das Molekulargewicht der Zusatzstoffe und deren Löslichkeit und Verarbeitbarkcit im weichen Polyurethanelastomeren beeinflußt werden. Eine Erhöhung des Schmelzpunktes kann gegebenendurch Zusatz von Mono- oder Diaminen zu den Glykolen erzielt werden. Monofunktionelle Amine oder Alkohole mit Alkylresten mit mehr als ti C-Atomen bewirken zusätzlich eine verbesserte Verarbeitbarkeit der Produkte, da sie a's Gleitmittel wirken. Im gleichen Sinne wirken auch Zusätze von langkettigen (C > 8) Alkylmonoisocyanaten zu den Diisocyanaten, wenn der Zusatz zum Diisocyanat nicht mehr als 25 Molprozent beträgt.

ίο Als erfindungsgemäß zu verwendende weiche Polyurethanelastomere (Grundkomponenten) kommen solche der bekannten Art mit Shore-A-Härten unter 90 in Frage, z. B. die Umsetzungsprodukte aus 1 Mol Polyester oder Polyether oder deren Mischungen (durchschnittliches Molekulargewicht zwischen 1000 und 3000), 1,5 bis 3,5 Mol niedrigmolekularen Glykolen (Molekulargewicht unter 500). sowie 97 bis 110",, der theoretischen Menge an Diisocyanaten, wie sie in ein- oder zweistufiger Reaktion hergestellt werden kö: en. Sehr gut geeignet sind Produkte aus 1 Mo! Polyester des Molekulargewichts 1750 bis 2500, 1.6 bis 2.8 Mol eines Glykols (Molekulargewicht zwischen 62 und 200) und 97 bis 110ⁿ _o der Theorie eines Diisocyanates. Die Herstellung solcher Polyurethane ist z. B. in der deutschen Auslegeschrift 11 65 852 und im britischen Patent 10 25 970 beschrieben.

Die herkömmliche Methode zur Herstellung von thermoplastischen Polyurethanelastomeren in Shore-Härten über 92 A erfolgte bisher, indem man 1 Mol Polyester oder Polyether mit endständigen OH-Gruppcn (Molekulargewicht zwischen 800 und 3000) oder deren Mischungen sowie 3.5 bis 12 Mol >on Glykolen mit Molekulargewichten unter 500. bevorzugt solche GKIoIc mit Molekulargewichten zwischen f>2 und 200.

mit 97 bis 110",, der Theorie eines Diisocyanates umsetzte. Produkte mit höheren Glykol- und Diisocvanatanteilen sind jeweils härter als solche mit niedrigeren Ghkol- und isocvanatgehalten.

Gegenüber den herkömmlichen harten thermoplastischen Polyurethanelastomeren weisen die verfahrensgemäßen Produkte folgende Vorteile auf:

1. Die Verfahrensprodukte zeigen eine wesentlich verbesserte Flexibilität in der Kälte.
2. Bei normalen Temperaturen ist die Bruchdehnung, die Weiterreißfestigkeit, die Elastizität und die bleibende Dehnung wesentlich günstiger.

3. Die erfindungsgcmäß hergestellten Produkte sind sehr wirtschaftlich herstellbar. Man kann aus einem weichen Elastomeren die Produkte durch Zusätze in weiten Härtebereichen einstellen und den Werkstoff den jeweiligen speziellen Erfordernissen anpassen.

4. Ein besonderer Vorteil des erfindiingsgemäßen Verfahrens zur Herstellung härterer PoK urethan ■ clastonierer ist ferner der. daß die Verfahrensprodukte besonders verbilligt werden können, da man die meist aus hochwertigen und teuren Rohstoffen bestehenden thermoplastischen Polyurethanelastonieren durch Zusatz von aus billigen Rohstoffen hergestellten Hartsegmenten in sehr hochwertige Produkte überführen kann.

5. Gegenüber herkömmlichen Füllstoffen (amorphe Kieselsäure. Glasfasern, Kohlenstoff u. dgl.) weisen die erfindungsgemäßen Zusatzstoffe eine bessere Verträglichkeit mit den Polyurethanen der Grundkomponente auf. Sie sind daher in größeren Mengenanteilen und sehr einfach anzu-

wenden. Infolge der Wechselwirkung der Urethangruppierungen der Weichkompoi;ente mit denen der Hartkörnponenic (Wa',erstofT-Brückenbindungen) erfolgt eine besonders innige Bindung des Füllstoffes, der wie die elektronenmikroskopische Untersuchung der Polyurethanelas'omeren zeigt, in der Grundkomponente äußerst fein verteilt :st.

Die erfindungsgemäß hergestellten Chemiewerk-Stoffe sind besonders geeignet zur Herstellung von (Winter-)Sportartikeln und technischen Ausrüstungen.

Beispiel 1

la) Herstellung eines thermoplastischen Polyurethanelastomeren der Shore-Harte A = 86
(Grundkomponente)

1000 Gewichtsteile eines Polyesters aus Adipinsäure und Butandiol-1,4 (OH-Zahl = 52, Säure- lahl = 0,7) wurden mit 95 Gewichtsteilen Butandiol-1,4 bei 130 C gemischt und mit 103% der Theorie 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan während 35 Sekunden intensiv verrührt. Das reagierende Gemisch wurde auf 110 bis 120 C heiße Platten gegossen. Nach etwa 10 Minuten ist die Masse erstarrt und kann abgehoben werden. Nach dem Erkalten wurde granuliert. Ein Teil des Granulates wurde durch Spritzguß zu Prüfkörpern verarbeitet.

1 b) Herkömmliche Herstellung eines thermoplastischen Polyurethanelastomeren der Shore-Härte A — 96

7iim Vergleich

Es wurde wie im Beispiel la verfahren, jedoch 1000 Gewichtsteile des Polyesters mit 220 Gewichtsteilen Butandiol-1,4 vermischt und 103% der Theorie der hierauf berechneten Menge des Diphenylmethandiisocyanates angewandt.

Ic) Herstellung der Hartkomponente

In einer Rührapparatur wurden 250 Gewichtsteile 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan in 450 Gewichtsteilen Chlorbenzol gelöst und 90 Gewichtsteile Butandiol zugetropft. Die Temperatur des Gemisches wurde zwischen 80 und 100¹C gehalten. Der entstehende Niederschlag wurde nach dem Erkalten abgesaugt und mit Chlorbenzol gewaschen. Ausbeute: 330 Gewichtsteile. Schmelzpunkt 220 bis 224 C.

Erfindungsgemäßc Arbeitsweise:

Id) Herstellung eines thermoplastischen Polyurethans der Shore-Härte A = 96 durch Zusatz
der Hartkomponente zur Grundkomponente

100 Gewichtsteile des Granulates aus Beispiel 1 a wurden mit 35 Gewichtsteilen der Hartkomponer.ie aus Beispiel Ic vermengt. Das durch Extrusion homogenisierte Gemisch wurde regranuliert und auf einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern verarbeitet.

Prüfwertc aus Versuchen la bis Ic

la

Ib Ic

Id

Ic

Zugfestigkeit (kp/cm2)	410	445
Bruchdehnung (%)	450	315
Modul 300% (kp/cm2)	170	425
Weiterreißfestigkeit (kp'cm)	80	109
Shore-Härte (A/D)	86/33	96; 50
Elastizität (%)	43	32
Dämpfungsmaximum ( C)	-27	-M

c. 99

445

420

212

116

96/52

-24

430

432

317

114

96/51

42

-23

Ic: Prüfkörper zu spröde; Bestimmung der mechanischen Festigkeit nach herkömmlicher Methode nicht möglich.

Ie) Herstellung eines thermoplastischen

Polyurethans der Shore-Härte 96 A
(Zusatz der Hartkomponente vor der Reaktion)

100 Gewichtsteile eines Polyesters (wie im Beispiel la) wurden mit 9.5 Gewichtsteilen Butandiol-1.4 und 48 Gcwichtsteilen des gepulverten Hartsegmentes aus Beispiel Ic bei 130 C innig verrührt und mit 103% der Theorie 4,4'-Diisocyanatodipheny1melhan während 30 Sekunden verrührt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 110 bis 120 C heiße Platten gegossen. Die erstarrende Masse konnte nach 4 Minuten abgehoben werden. Nach dem Erkalten wurde granuliert und zu Prüfkörpern verspritzt. Die Prüfwerte sind in vorstehender Tat eile zusammengefaßt.

If und Ig) Herstellung eines thermoplastischen
Polyurethans der Shore-Härte A -- 96 durch Zusatz, von herkömmlichen Füllstoffen (zum Vergleich mit Id)

1 f) 100 Gewiclitsteile des Granulates gemäß 1 a wurden in einem Kneter mit 35 Gewichtsteilen eines HAF-Rußes vermischt. Das Gemisch wurde granuliert und auf einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern verarbeitet.

Ig) Der Versuch If wurde wiederholt, jedoch der

Aktiv-Ruß durch Kieselgel (Diatomeenerde) ersetzt. Die Prüfwerte an den Prüfkörpern aus If und Ig

liegen ungünstiger als bei den Prüfkörpern nach dem criindungsgemäßen Verfahren (Id und Ie):

	Zugfestigkeit (kp/cm2)	H	Ig	Id
60	Bruchdehnung ("„)
Modul — 300%	265	199	445
6 Weiterreißfestigkeit	290	194	420
(kp/cm)	—	—	212
Shore Härte (A/D)	109	89	116
Elastizität (%)
96/51	96/51	96/52
36	38	44

Beispiel 2
2a) Herstellung der Hartkomponenten

In einer Rührapparatur wurde 1 Mol des Diisocyanates in 450 ml Chlorbenzol gelöst und η-Mol des

Glykol oder Glykolgemisches unter Rühren zugetropft. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde zwischen 80 und 100"C gehalten. Nach dem Erkalten wurde abgesaugt und das Kristallisat getrock-5 net.

Vers. Nr.	Diiso-	Glykol bzw. Glykalgemisch	η	Ausbeute	Schmelztemperatur
	cyanat a)
			(Mol)	(%)	(0C)
2al	MDI	(Butandiol-1,4)	(0,8)	95	210 bis 219
		(Diäthylenglykol)	(0,2)
2a2	MDI	Butandiol-1,4	0,8	94	210 bis 240
2a 3	MDI	Butandiol-1,4	1,1	95	220 bis 233
2a4	MDI	Hydrochinon-bis-hydroxyäthyläther	1	98	245 bis 250
2a 5	TDI	Butandiol-1,4	1	92	140 bis 150
2a6	MDI	Äthandiol	1	98	235 bis 290

a) MDI = Diphenylmethandiisocyanat; TDI = Toluylendiisocyanat-2,4.

2b) Ein Polyurethanelastomeres (Grundkompo- üblicher Weise hergestellt war, wurde mit den Hartnente) aus 1000 Gewichtsteilen eines Polyesters, der komponentenfüllstofTen gemäß Beispiel 2 a in einem aus Adipinsäure und einem Gemisch aus Äthandiol 25 Kneter vermischt und dann zu Prüfkörpern verarbeitet, und Butandiol hergestellt war und die OH-Zahl 56 aufwies und aus 75 Gewichtsteilen Butandiol-1,4 unJ

355 Gewichtsteilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat in

Die Prüfwerte sind in nachfolgender Tabelle angegeben.

Zusatzstoff	Konzentration per 100 Gewichts teile Grund komponente	Zugfestigkeit (kp/cm1)	Bruchdehnung r/o)	Härte Shore A	Elastizität	Dämpfungs maximum CC)
2a 1	25	402	630	93	42	-24
2a 1	50	412	430	97	43	-20
2a2	35	498	422	96	43	-24
2a3	35	402	382	96	43	-23
2a4	25	362	530	97	42	-25
2a 5	43,5	450	390	90	42	-27
2a6	10	369	582	92	42	27
2a 6	30	410	582	95	39	-27
Kein Zusatz	0	340	650	75	43	-28
Kontrolle		359	310	96	38	-LO

Kontrollversuch: (herkömmliches Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren einer Shore-A-Härte 96) 100 Gewichtsteile des Polyesters aus Adipinsäure, Butandiol-1,4 und Äthandiol (OH-Zahl 56, Säurezahl = 0,4) wurden mit 22.5 Gewichtsteilen Butandiol-1,4 und 80 Gewichtsteilen Diphenylmethandiisocyanat (vgl. Beispiel 1 a und 1 b) umgesetzt und nach der Granulation auf einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern verarbeitet.

Beispiel 3
3 a) Herstellung der Hartkomponente

In einem kleinen Rührkessel wurde mittels Zahnradpumpen Hexamethylendiisocyanat-1,6 und ein Gemisch von Butandiol-1,4 zu Diäthylenglykol (molares Verhältnis 1 : 1) eingetragen. Pro Zeiteinheit wurden 0.9 Mol des Diisocyanates und 1 Mol des Glykol

55

60

gemisches dosiert. Die Reaktion verläuft sehr start· exotherm; durch äußere Wärmeregelung wird di< Temperatur des Kesselinhaltes auf 200 bis 22O⁰C ge halten. Die Schmelze wurde mittels Stickstoff aus den Kessel in gekühlte Blechwannen gedrückt, wo sb rasch erstarrt. Das zähe, harte Reaktionsproduk wurde mittels Schneidmühlen granuliert. Die Schmelz temperatur des Produktes lag zwischen 180 und 195'C

3 b) Herstellung einer Grundkomponente

1000 Gewichtsteile eines Polyesters aus Adipin säure. Hexandiol-1,6 und Neopentylglykol der OH Zahl 56 und der Säurezahl 0,9 wurden mit 9,5 Ge wichtsteilen Butandiol-1,4 versetzt und auf 140 C ei wärmt. Dieses Diolgemisch wurde mit der äquivalente Menge Hexamethylendiisocyanat umgesetzt, nac 2 Minuten auf Trockenbleche gegossen und noc !Stunde bei 110"C gelagert. Nach dem Abkühle

wurde granuliert und auf Spritzgußmaschinen zu Prüfkörpern verarbeitet. Die Hauptmenge des Granulates wurde für Beispiel 3 c verwendet.

3c) Erfindungsgemäßes Verfahren

100 Gewichtsteile der Grundkomponente gemäß Beispiel 3 b wurden mit 17,5 Gewichtsteilen der Hartkomponente gemäß Beispiel 3 a vermischt und auf einer Spritzgußmaschine zu Prüfkörpern verarbeitet.

3b

3c

3d

3 c

Shore Härte A 87 92 96 97

Zugfestigkeit (kp/cm²) 340 387 402 416

Bruchdehnung (ⁿ ₀) 550 539 489 428

Elastizität 55 55 52 40

Weiterreißfestigkeit 60 68 72 112
(kp/'cm)

Abriebfestigkeit (mm³) 45 46 43

39

3d) 100 Gewichtsteile der Grundkomponente gemäß Beispiel 3 b wurden mit 45 Gewichtsteilen der Hartkomponente (3a) verarbeitet.

3e) 100 Gewichtsteile der Grundkomponente gemäß Beispiel la wurden mit 35 Gewichtsteilen der Hartkomponente (3d) verarbeitet.

30 Beispiel 4

4a) Die Herstellung der Hartkomponente wurde gemäß Beispiel 3a durchgeführt, jedoch 1 Mol Hexamethylendiisocyanat mit einem Gemisch aus 0,45 Mo! Butandiol-1,4, 0,45 Mol Diäthylenglykol und 0,2 Mol Octadecylamin umgesetzt.

4b) 100 Gewichtsteile der Grundkomponente gemäß Beispiel 3 b wurden mit 25 Gewichtsteilen der Hartkomponente gemäß Beispiel 4a vermischt und verarbeitet. Die Prüfkörper zeigten eine stark verminderte Haftung an der Form. Die Prüfergebnisse sind in der Tabelle angeführt:

Shore Härte A 95

Zugfestigkeit (kp cm²) 389

Bruchdehnung ("-„) 506

Elastizität 54

Weiterreißfestigkeit (kp/cm) 71

Abriebfestigkeit (mm³) 33

Beispiel 5

5a) Die Hartkomponente wurde gemäß Beispiel 4a hergestellt, jedoch anstatt von 0,2 Mol Octadecylamin wurden 0.25 Mol Octadecanol-1,8 eingesetzt. Die granulierte Substanz schmilzt im Bereich zwischen 165 und 197 C.

5 b) 100 Gewichtsteile der Grundkomponente gemäß Beispiel 3 b wurden mit 25 Gewichtsteilen der Hartkorr.ponente gemäß Beispiel 4a vermischt und durch Spritzguß zu Prüfkörpern verarbeitet. Die Prüfergebnisse sind in der Tabelle angeführt:

Shore Härte A 95

Zugfestigkeit (kp.'cm²) 391

Bruchdehnung ("/„) 489

Elastizität 52

Weiterreißfestigkeit (kp cm) 70

Abriebfestiekeit (mm³) 41

Claims (1)

1. P* * ~li

   au'lliaiispi u\-ii.

   Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verformbaren Polyurethanelastomeren mit Shore-Härten A über 90 aus weicheren thermoplastischen Polyurethan-Elastomeren der Shore Härte A unter 90, dadurch σ £ l· cnnzeich net, d?ß man die weicheren Polyurethan-Elastomeren (Grundkomponerten) mit 5 bis 50% an Füllstoffen (Hartkomponenten) der allgemeinen Formel Ia. Ib odei Ic

   R—(Ο—CO —NH-Q'—NH-CO-Ο—Q—)„—Ο—CO—NH-Q'—NH-CO—Ο —R (Ia) OCN-(Q'-NH-CO—Ο—Q —Ο—CO —NH)_n-Q' —NCO (Ib)

   R—NH-CO —NH-(Q'-NH-CO—Ο—Q—Ο—CO—NH)_n-Q'—NH-CO —NH-R (lc)