DE2008724B2 - Alkalioxid - F2, Verfahren zur Herstellung eines spontan trübbaren Opalglases mit einer unmischbaren trübenden Phase und dessen Verwendung - Google Patents

Alkalioxid - F2, Verfahren zur Herstellung eines spontan trübbaren Opalglases mit einer unmischbaren trübenden Phase und dessen Verwendung

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Description

Die Erfindung betrifft Gläser des Systems SiO2-AI2O3-CaO-B2O3-Alkalioxid— F2, welche zu spontan trübendem Opalglas mit einer unmischbaren trübenden Phase umwandelbar sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Opalglases und seine Verwendung.
Spontan trübbare Opalgläser erfordern keine besondere Wärmebehandlung zur Entwicklung der trübenden Phase und sind daher einfacher und wirtschaftlicher in der Herstellung. Die trübende Phase kann kristallin sein und besteht dann meist aus einem Fluorid wie Natrium oder Kaliumfluorid. Bei den für eine wirtschaftliche Herstellung erforderlichen hohen Kühlgeschwindigkeiten ist ihre Trübung aber durchweg schlecht, weil mit zunehmender Kühlgeschwindigkeit die Größe der
ίο entstehenden Kristallite offenbar abnimmt. Es sind auch Opalgläser mit einer zweiten nichtkristallinen Glasphase gekennzeichnet, die mit der ersten, eine Matrize bildenden Glasphase unmischbar ist, bekannt Die häufigsten unmischbaren Opale enthalten Phosphate oder Borate in der Opalphase (vgl. die USA-Patente 25 59 805 und 32 75 492). Diese unmischbaren Opalgläser sind aber praktisch wenig verwendbar, da Dehnung und Viskosität ungünstig sind. Auch ist dieses Glas bei rascher Abkühlung sehr blaß, was sie für manche Verwendungen weniger geeignet macht Dies gilt z. B. für die Verwendung als Tafelgeschirr, das eine porzellanähnliche, dicht weiße Trübung haben soll.
Die US-PS 34 13 133 beschreibt opaleszente Glasfasern, deren Glas aus 10—75 Gew.-% SiO2, 5-80 Gew.-°/o B2O3, wenigstens einem Erdalkalimetalloxid in einer zur Erzielung der Unmischbarkeit der Phasen hinreichenden Menge sowie 1 — 15 Gew.-% Alkalioxide und/oder Ag2O, Al2O3, PbO besteht. Die in diesem Glas entwickelte unmischbare, trübende Phase soll aus in der Glasmatrize gleichmäßig dispergierten länglichen Tröpfchen bestehen, wobei aber auch zur Förderung eines Kristallwachstums kernbildende Mittel wie TiO2, ZrO2, Al2O3, PCI4, CuO zugesetzt werden können, was zur Verbesserung der mechanischen und thermischen Schockfestigkeit sogar bevorzugt wird. Für die Anwendung ist in erster Linie an Glasfasern gedacht.
Allgemein sind Glaszusammensetzungen aus SiO2, B2O3, CaO, Al2O3, F und Alkalioxiden bekannt. So betrifft die FR-PS 11 32 608 Gläser mit niedrigem B2O3-Gehalt, welche in Gew.-% 55—66% SiO2, 3—5% B2O3, 3-9% Al2O3, 7-9,5% CaO, 2,8-4,5% MgO und 11,5—14% Na2OH-K2O, wahlweise auch noch 0—6% Fe2O3, 0-4% F, 0-3% BaO enthalten. Die FR-PS 14 78 314 beschreibt wärmeabsorbierende Gläser niedriger Wärmedehnung, bestehend (in Gew.-%) aus 35-70% SiO2, 5-30% Al2O3, 4-25% B2O3, 2-25% CaO, MgO, BaO und wahlweise 0-5% Alkalioxide, 0—3% F, und 0,25-5% FeO. Beiden Patentschriften fehlt eine Lehre unter dem Gesichtspunkt der oben erörterten, spontan trübbaren Opalgläser mit einer unmischbaren trübenden Phase.
Die Erfindung hat es sich zur Aufgabe gestellt, Gläser des Systems SiO2- Al2O3-CaO- B2O3-Alkalioxid— F2 zu schaffen, welche zu einem spontan trübbaren Opalglas mit einer unmischbaren trüben Phase, mit dichter, möglichst weißer Trübung umwandelbar sind. Ferner soll ein besonders für die Massenherstellung solcher Opalgläser geeignetes Verfahren sowie eine besonders günstige Verwendung vorgeschlagen werden.
Zur Lösung der Aufgabe wird vorgeschlagen, daß das Glas des Systems SiO2-Al2O3-CaO-B2O3-Alkalioxid— F2 aus zu wenigstens 85 Gew.-% aus den folgenden Komponenten (in Gewichtsprozenten) besteht
SiO2 50-75
Al2O3 3-9
CaO 11-20
B2O3 1-7
Na2O +K2O 3-10
mit den Bedingungen:
Na2O höchstens 7
K2O höchstens 7 sowie
F2 2—4, die eine
äquivalente Menge
Sauerstoff ersetzen,
und daß es zu einem spontan trübbaren Opalglas mit einer unmischbaren trübenden Phase umwandelbar ist
Das Verfahren der Erfindung sieht vor, daß das Glas geschmolzen und mit einer 2°C/Min. übersteigenden Geschwindigkeit auf eine unter dem Opalliquidus liegende Temperatur gekühlt wird.
Als besonders günstige Verwendung werden die erfindungsgemäß hergestellten Opalgläser als zuggespanntes Kernglas mit einem dieses umgebenden druckgespannten Mantelglas, das einen um mindestens 15 χ 10-7°C niedrigeren Dehnungskoeffizienten als das Kernglas besitzt, in einem Schichtkörper eingesetzt. Es überrascht, daß aus dem vorgeschlagenen Glas ein dicht getrübtes Opalglas mit hoher Kühlgeschwindigkeit hergestellt werden kann. Spontane, fluorhaltige Opale enthalten normalerweise eine kristalline, trübende Phase, die mit geringerem Fluorgehalt stark abnimmt und damit die Trübung entsprechend verschlechtert. Fluor ist zwar bereits in unmischbaren Opalgläsern verwendet worden, nicht aber in dem erfindungsgemäß vorgeschlagenen Glassystem, und es war nicht zu erwarten, daß ein stark getrübtes und sehr dichtes fluorhaltiges Glas mit unmischbarer Opalphase erhalten wird. Überraschend ist auch die Herstellungsmöglichkeit mit hohen Kühlgeschwindigkeiten, da bisher angenommen wurde, daß die Trübung fluorhaltiger Gläser mit steigender Kühlgeschwindigkeit abnimmt. Das erhaltene Opalglas hat die für zahlreiche Anwendungen, z. B. Haushalttgeschirr, erforderlichen Dehnungs- und Viskositätswerte und kann besonders vorteilhaft als Kernglas in Schichtkörpern eingesetzt werden.
Das trübbare Glas besteht im wesentlichen, berechnet nach dem Ansatz auf Oxidbasis, und in Gew.-%, aus 50-75% SiO2, 3-9% Al2O3, 11-20% CaO, 1-7% B2O3,2-4% F,3-10% Na2O plus K2O.
Zur Erzielung weiterer günstiger Eigenschaften können wahlweise weitere Oxide zugesetzt werden. Die oben angegebenen Komponenten sollen dabei wenigstens 85% der Gesamtmasse betragen.
Wie sich herausstellte, erhält man das unmischbare Opal durch Kühlen dieses Glassystems von der Schmelztemperatur bis zu einer unter dem Opalliquidus liegenden Temperatur und vorzugsweise bis zu einer unter dem Spannungspunkt liegenden Temperatur, günstigerweise mit einer etwa 2°C/Min. übersteigenden Kühlgeschwindigkeit.
in den Zeichnungen zeigt die F i g. 1 als Mikrophotographie ein gekühltes und dabei spontan getrübtes und die F i g. 2 ein in der Wärme behandeltes spontan getrübtes Glas; die Markierung bezeichnet jeweils 1 μπι.
Die Fig.3 zeigt eine für das erfindungsgemäße Glassystem typische Temperatur/Viskositätskurve.
Im folgenden sei kurz die Bedeutung der angegebenen Komponentengrenzen erläutert. Wird weniger als 50 Gew.-% und mehr als 75 Gew.-% Kieselsäure verwendet, so wird die Viskosität zu niedrig bzw. zu hoch. Al2O3 soll mit einem Anteil von 3—9 Gew.-% zugesetzt werden. Über ca. 9 Gew.-% liegt der Liquidus zu hoch, während unter 3 Gew.-% die Liquidustemperatur zu niedrig und die Trübung zu schwach ist. B2O3 soll in Mengen von 1—7 Gew.-% beigegeben werden. Unter 1 Gev..-% ist die Trübung zu schwach, über 7 Gew.-% die Viskosität zu niedrig. Bei weniger als 2 Gew.-% Fluor ist die Trübung schlecht, während oberhalb von 4 Gew.-% eine unerwünschte Auskristallisierung zu beobachten ist Der Gesamtanteil von Na2O und K2O soll zwischen 3 und 10 Gew.-% liegen, wobei einzeln
ίο jeweils 0—7 Gew.-% in Frage kommen. Unterhalb von 3 Gew.-% ist der Wärmedehnungskoeffizient klein, oberhalb von 10 Gew.-% die Viskosität zu niedrig. Der CaO-Zusatz beträgt 11 —20 Gew.-%. Bei weniger als 11 Gew.-% kann die Trübung zu schwach sein, während bei mehr als 20 Gew.-% die Dehnung zu stark und die Viskosität zu niedrig ist
Wahlweise kann MgO, 0—3 Gew.-%, zugesetzt werden. Bei mehr als 3 Gew.-% kann die Trübung zu schwach werden. Die genannten Komponenten sollen wenigstens etwa 85 Gew.-% des Glases betragen. Hierzu können noch wahlweise 0—10 Gew.-% der Gesamtmenge wenigstens einer der Verbindungen BaO, SrO, P2O5, La2O3, TiO2, Nb2O5, ZnO, GeO2, PbO, Bi2O3, CeO2 beigegeben werden. Ferner können die färbende Ionen enthaltenden Oxide der Elemente Cr, Mn, Fe, Co, Cu, V, Ni, U oder der Seltenen Erden (Atomzahl 57 — 71) im Anteil von 0—5 Gew.-% eingesetzt werden.
Die Herstellung erfolgt durch Erhitzen des Ansatzes auf etwa 1400 bis 15500C, Entnahme aus dem Schmelzgefäß und Abkühlen mit einer ca. 2°C/Min. übersteigenden Kühlgeschwindigkeit auf eine unterhalb dem Opalliquidus des Glases und vorzugsweise unterhalb dem Spannungspunkt des Giases liegende Temperatur. Als Opalliquidus bezeichnet man diejenige Temperatur, bei der beim Abkühlen die trübende Phase auszuscheiden beginnt, im vorliegenden Falle in Form winziger, im Glas dispergierter Tröpfchen, in der Regel bei etwa 1100 bis 1250°C. Etwa in der Nähe des Spannungspunktes tritt keine weitere Phasentrennung mehr auf. Die weitere Abkühlung, beginnend von der unterhalb dem Opalliquidus und vorzugsweise dem Spannungspunkt liegenden Temperatur kann mit beliebiger Geschwindigkeit vorgenommen werden.
In der Produktion gelangte bereits eine Abkühlgeschwindigkeit von ca. 600°C/Min. bis unterhalb dem Spannungspunkt zum Einsatz. Theoretisch ist die Kühlgeschwindigkeit nach oben nur durch die überhaupt mögliche Wärmeabführung aus dem Glas begrenzt. Die praktische obere Grenze richtet sich daher nach den Verfahrensbedingungen und der eingesetzten Apparatur.
Für die Verwendbarkeitsprüfung einer Glassorte wird in einem kleinen Tiegel eine etwa '/2 cm dicke, hitzebeständige Glasscheibe in eine Glasschmelze getaucht und nach Benetzen der Eintauchfläche so entfernt, daß zwischen dem eingetauchten Glas und der Oberfläche der Schmelze ein in der Regel 0,38 bis 0,76 mm dickes zweites Glasblatt ausgezogen ist. Dieses kühlt sehr rasch ab, d. h. mit einer weit größeren Geschwindigkeit als 2°C/Min. Beim Betrachten sieht man, ob und wie stark das Glas getrübt ist. Der Versuch gibt s'so einen gewissen Anhaltspunkt zur Feststellung von Trübungsgrad und -geschwindigkeit verschiedener Glassorten.
Das Mikrogefüge des gekühlten Glases kann in etwa mit einer Öl/Wasser-Emulsion mit im Wasser suspendierten öltröpfchen verglichen werden. Die trübende Phase liegt dabei unmischbar im Glas und nimmt beim
Kühlen die aus der F i g. 1 ersichtliche, annähernd kugelförmige, aber etwas unregelmäßige Form an. Das Glas der Fig. 1 entspricht der Glassorte Nr.2 der Tabelle I. Der Volumenanteil der trübenden Phase läßt sich z. B. nach der im »Journal of the American Ceramic Society«, Bd. 47, S. 365-367 (1964) beschriebenen Methode ermitteln und soll in der Regel 10 bis 40 Vol.-% des Gesamtglasvolumens betragen. Ferner soll die Korngröße der trübenden Phase zwischen 0,025 und 4 μπι liegen. Im Regelfall sind die Abmessungen ca. 0,5 bis 2 μπι. Die abgeschiedene Phase enthält wahrscheinlich CaO und F oder CaO, F, B2O3 und SiO2. Die Diffraktionsanalyse mit Röntgenstrahlen bestätigt den nichtkristallinen Charakter dieser gekühlten Phase.
Das erfindungsgemäße Opalglas besitzt eine dichte, weiße Färbung und größere Opaldichte als bekannte Fluoridopale und ist den mit normaler Geschwindigkeit gebildeten Phosphate- und Boratopalen mindestens vergleichbar.
Beim Abkühlen aus der Schmelze ändert sich die Viskosität mit der Temperatur zunächst ziemlich gleichmäßig, nimmt aber bei Annäherung an den Opalliquidus erheblich zu, um nach Abschluß der Opalisierung wieder gleichmäßig zu werden. Die Änderung beruht also offenbar auf der Abscheidung der trübenden Phase in der Nähe der Opalliquidustemperatur. Der entsprechende Verlauf der Kennlinie ist aus der Fig.3 deutlich ersichtlich. Gekühlt wurde das in der F i g. 1 gezeigte Glas Nr. 2 der Tabelle I mit einer Geschwindigkeit von 2° C/Min.
Die Formung des Glases geschieht am besten unterhalb der Trübungsabschlußtemperatur.
Die amorphe trübende Phase kann durch anschließende Wärmebehandlung ganz oder teilweise auskristallisiert werden. Hierzu wird das Glas auf einen zwischen dem Anlaßpunkt und der Verformungstemperatur liegenden Bereich so lange erhitzt, bis die amorphen Tröpfchen wenigstens teilweise auskristallisieren. Je nach Form und Größe des Glaskörpers kann die Erhitzung bis zu etwa 175° C über dem Anlaßpunkt erfolgen. Die Behandlungsdauer richtet sich dabei nach der Größe des Glaskörpers und dem angestrebten prozentualen Anteil der Kristallphase. Zur nahezu vollständigen Umwandlung von Stücken von 1,5 bis 3,2 mm genügt eine Behandlungsdauer von 5 Min. bis
Tabelle I
4 Std. Bei teilweiser Umwandlung kann die Behandlungsdauer und -temperatur entsprechend herabgesetzt werden.
Die sich aus den amorphen Tröpfchen herausbildende kristalline Phase besteht vermutlich aus Kalziumfluorid und einer unbekannten Phase, deren mit Röntgenstrahlen ermittelte Diffraktionsspitzen denen von Xonotlil ähneln. Die F i g. 2 zeigt das kristallisierte Glas der F i g. 1. Hierzu wurde das Glas auf 7850C erhitzt und aul dieser Temperatur etwa 10 Minuten gehalten. Wie man aus der F i g. 2 ersieht, sind die meisten amorphen Tröpfchen nunmehr kristallin. Dabei erleiden die physikalischen Eigenschaften des Glases aber keine oder nur sehr geringe Veränderungen.
Die erfindungsgemäßen Opalgläser sind für zahlreiche Verwendungszwecke ohne weiteres geeignet Besonders günstig ist aber die in weiterer Ausgestaltung vorgeschlagene Verwendung als Kernglas in einerr Schichtkörper.
Der grundsätzliche Aufbau dieses Schichtkörper« besteht aus einem zuggespannten Kernteil an der mindestens eine druckgespannte Mantelschicht ange schmolzen ist und den Kernteil umschließt. Di« Herstellung erfolgt kontinuierlich durch Schmelzer getrennter Ansätze für Kern und. Mantel, Zusammen schmelzen und Formen der Schichten. Die Viskositä des Kerns bei der Formtemperatur soll dabei das 1 - bi: 6fache der Viskosität der Mantelschichten betragen, ir der Regel bei 1225 bis 1325° C, also unter 250 000 Poise vorzugsweise etwa 4000 Poise liegen. Die Viskosität dei erfindungsgemäßen Opalgläser bei diesen Temperatu ren liegt etwa zwischen 400 und 6000 Poise. Auch da: Erfordernis eines um 15 χ 10"7/°C (0°-300°C) größe ren und vorzugsweise zwischen 60 und HOx 10~7/°C liegenden Dehnungskoeffizienten des Kernglases kanr durch das Opalglas der Erfindung erfüllt werden. Es is als Kernglas also bestens geeignet
Die Tabelle I enthält eine Aufstellung von Zusam mensetzung und Eigenschaften von 7 Ausführungsbei spielen. Die Gläser wurden bei 1400 bis 15500C in einen Platintiegel erschmolzen. Als Ansatzmaterial dienti typischerweise z. B. Trockensand, Fluorspar, kalzinier tes Aluminiumoxid, Kalziumkarbonat, Borsäure, Natri umkarbonat und trockenes Kaliumkarbonat.
1 2 3 4 5 6 7
S1O2 (Gew.-%) 67,8 63,8 70,0 61,9 67,1 64,9 65,2
CaO (Gew.-o/o) 15,4 15,0 14,0 17,8 12,6 13,5 14,0
Na2O (Gew.-%) 4,5 2,1 2,0 3,2 3,1 3,2
K2O (Gew.-%) 1,6 4,1 3,0 3,2 3,1 7,8 3,2
AI2O3 (Gew.-%) 6,1 6,2 5,0 6,2 6,2 6,1 6,3
F (Gew.-%) 3,4 3,3 3,0 3,2 3,4 3,3 3,5
B2O3 (Gew.-o/o) 1,2 4,8 3,0 4,5 4,5 4,4 4,6
MgO (Gew.-%) — 0,7 — — — — —
Anlaßpunkt ("C) 668 631 740 624 636 664 612
Spannungspunkt (0C) 622 577 651 567 580 605 561
Dehnung χ 10-7/°C 71,1 70,7 63,1 73,8 68,0 67,6 67,4
(0-300° C)
Dichte (g/cm3) 2,461 2,461 2,425 2,510 2,451 2,446 2,454
Auch diese Gläser können entweder als solche oder entsprechend dem folgenden Beispiel 8 als Kernglas eines Schichtkörper verwendet werden.
Beispiel 8
Für die Mantelschichten wurde ein Glas df Zusammensetzung, in Gewichtsprozenten, 58,25% SiO
14,8% Al2O3, 6,25% B2O3, 15,0% CaO, 5,7% MgO geschmolzen. Für die Kernschicht wurde das Glas Nr. 2 erschmolzen. Die Gläser wurden zu Schichten oder Platten gezogen und bei 12500C zu einem Dreilagenschichtkörper mit dem Opalglas als Kern verschmolzen. Bei dieser Temperatur betrug die Viskosität des Kerns etwa 12000C und die der Mantelschichten etwa 700 Poise, also ein Verhältnis von 1,7 :1. Der Opalliquidus des Kerns wurde mit 12200C und der innere Liquidus der Mantelschichten mit 1089°C ermittelt. Der noch heiße Schichtkörper wurde auf eine Form mit einem tassenförmigen Hohlraum gelegt und sackte von selbst in den Formraum, wurde dann getrimmt und kühlengelassen. Die so hergestellte Suppentasse aus Schichtglas hatte einen Randdurchmesser von 11 cm, einen Bodendurchmesser von 7,5 cm und eine Höhe von 6 cm. Das Kernglas war 2 mm dick und die Gesamtdicke der Mantelschichten betrug 0,1 mm, also ein Verhältnis von 20:1. Der Dehnungskoeffizient des Kernglases war 70,1 χ 10-7/°C, der des Mantels 47xlO-7/°C. Diese Dicken- und Dehnungsdifferenz der Schichten ergab einen Bruchmodul von etwa 2100 kg/cm2. Das Material war dicht weiß getrübt.
Beispiele 9—13
Wie bereits erwähnt, sind an sich bekannte, bestimmte Glaseigenschaften erzeugende Zusätze glasbildender oder färbender Oxide ebenfalls möglich. Es wurde gefunden, daß sie die günstigen trübenden Eigenschaften nicht wesentlich verändern, wenn die Oxide BaO, SrO, PrO5, La2O3, TiO2, Nb2Os, ZnO, GeO2, PbO, Bi2O3, CeO2, insgesamt 10 Gew.-%, die glasfärbenden Oxide von Cr, Mn, Fe, Co, Cu, V, Ni, U und Seltenen Erden insgesamt 5 Gew.-% nicht übersteigen. So enthalten die Zusammensetzungen der Beispiele 9 und 10 der Tabelle II Oxide der erstgenannten Gruppe, konnten aber dessen ungeachtet zu dicht weiß getrübten Opalgläsern umgewandelt und erfolgreich an Stelle des Glases nach Beispiel 2 als Kernglas in dem Schichtglas entsprechend Beispiel 8 mit in etwa entsprechenden Eigenschaften eingesetzt werden. Die Beispiele 11 — 13 der Tabelle II zeigen die Möglichkeit des Zusatzes färbender Oxide ohne wesentliche Veränderung der sonstigen wesentlichen, insbesondere der trübenden Eigenschaften. Erhalten blieb insbesondere die dichte Trübung und die Möglichkeit der Verwendung als Kern in einem Schichtglas nach Beispiel 8.
Tabelle!!
10
15 S1O2 11 61,6 bräunlich 12 65,9 13
CaO 62,1 13,2 63,1 11,0 63,1
AbO3 6,2 6,2 6,2 8,1 6,2
B2O3 14,7 4,7 14,7 — 14,7
K2O 2,1 4,0 2,1 _ 2,1
20 F 4,1 4,0 4,1 4,0 4,1
ZnO 4,4 4,0 4,4 _ 4,4
Na2O 3,7 2,1 3,7 4,9 3,7
BaO 0,7 — 0,7 6,1 0,7
25 2,0 — _
S1O2 1,0
AI2O3 — — 1,0
CaO blau grün
JO Na2O
K2O
B2O3
F
MgO
35 NiO
CoO
CnO3
Farbe
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (9)

  1. Patentansprüche:
    I. Glas des Systems SiO2-AI2O3-CaO-B2O3-Alkalioxid—F2, dadurch gekennzeichnet, daß es zu wenigstens 85 Gew.-% aus den folgenden Komponenten (in Gewichtsprozenten) besteht
    SiO2 50-75 Al2O3 3-9 CaO 11-20 B2O3 1-7 Na2On-K2O 3-10 mit den Bedingungen: Na2O höchstens 7 K2O höchstens 7 sowie F2 2—4, die eine äquivalente Menge Sauerstoff ersetzen,
    und daß es zu einem spontan trübbaren Opalglas mit einer unmischbaren trübenden Phase umwandelbar ist.
  2. 2. Opalglas gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Korngröße der trübenden Phase 0,025 bis 4 μπι beträgt.
  3. 3. Opalglas gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas insgesamt bis zu 10 Gew.-% wenigstens eine der Verbindungen BaO, SrO, P2Os, La2O3, TiO2, Nb2O5, ZnO, GeO2, PbO, Bi2O3, CeO2 enthält.
  4. 4. Opalglas gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas ferner insgesamt bis zu 5 Gew.-% wenigstens eines der färbenden Oxide von Cr, Mn, Fe, Co, Cu, V, Ni, U oder von Seltenen Erden enthält.
  5. 5. Opalglas gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die trübende Phase 10 bis 40% des Glasvolumens ausmacht.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung eines Opalglases aus einem Glas gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas geschmolzen und mit einer 2°C/Min. übersteigenden Geschwindigkeit auf eine unter dem Opalliquidus liegende Temperatur gekühlt wird.
  7. 7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasschmelze mit der 2°C/Min. übersteigenden Geschwindigkeit auf eine unter dem Spannungspunkt des Glases liegende Temperatur gekühlt wird.
  8. 8. Verfahren gemäß Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß das getrübte Glas auf eine über dem Anlaßpunkt liegende Temperatur so lange erhitzt wird, bis die unmischbare trübende Phase zumindest teilweise kristallisiert ist.
  9. 9. Verwendung der nach einem der Ansprüche 6 bis 8 hergestellten Opalgläser als zuggespanntes Kernglas mit einem dieses umgebenden druckgespannten Mantelglas, das einen um mindestens 15 χ 10-70C niedrigeren Dehnungskoeffizienten als das Kernglas besitzt, in einem Schichtkörper.
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