DE2005694A1 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstel lung von Haftklebeschichten - Google Patents

Verfahren zur kontinuierlichen Herstel lung von Haftklebeschichten

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Description

2005694 FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERIU S EN-B*y«wetk PateatAbteUuag Wr/Te ! ß, f [ß
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Haftklebeschichten
Haftklebstoffe, d.h. dauerklebrige Massen, die, auf eine Unterlage aufgetragen, unter leichtem Druck eine Klebverbindung mit anderen Werketoffen bilden, lassen sich, den jeweiligen Erfordernissen der Praxis entsprechend, aus unterschiedlichen Stoffen, u.a. aus Natur- oder Synthesekautschuk, Polyisobutylen, Polyvinylalkyläthern oder Polyacrylsäureester^ herstellen. Vorgeschlagen wurden auch bereits Polyurethan-Haftklebstoffe, die ausgehend von Polyisocyanaten und PoIyolen unterschiedlichster Art hergestellt werden können. Vor-,teilhaft bei derartigen Polyurethan-Haftklebstoffen ist vor allem, daß sie sich ohne die bei Haftklebstoffen auf anderer Basis üblichen Lösungs- oder Dispersionsmittel in einfacher ä Weise auf einem der zu klebenden Werkstoffe erzeugen lassen.
Nachteilig für eine kontinuierliche Beschichtung von Werkstoffen ist vor allem, daß sich die zur Erzeugung einer Klebschicht hoher Klebfähigkeit erforderliche chemische Reaktion nur langsam vollzieht. Bei einer fortlaufenden Beschichtung ergibt sich damit nicht nur eine sehr geringe Wirtschaftlichkeit, sondern bei der langsamen Reaktion der Ausgangsstoffe können in größerem Umfang sehr unerwünschte Nebenreaktionen auftreten, so u.a. eine Reaktion des verwendeten Polyisocyanates icit der vorhandenen, oft stark schwankenden Luftfeuchtigkeit, ^
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die zu ungleichmäßiger Beschaffenheit der Klebschichifc und schwankender Klebkraft führt. .
Us wurde nun gefunden, daß sich in schneller Reaktion PoIytrethan-Haftklebschichten besonder großer Gleichmäßigkeit und hoher, langandauernder Klebkraft erhalten lassen, wenn man zu ihrer Herstellung ein Polypropylenätherpolyol mit 5 bis 45 Mol $> endständigen Äthylenoxid-Einheiten, Toluylendiisocyanat und ein tertiäres Amin verwendet.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Haftklebeschichten durch kontinuierliche Beschichtung geeigneter Trägermaterialien mit einem zu einer Haftklebeschicht ausreagierendem Reaktionsgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktionsgemisch eine Mischung aus
a) einem Polyalkylenätherpolyol des Molekulargewichts 3500 bis 10 000, hergestellt durch Propoxylierung eines niedermolekularen, mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden Startermoleküls und anschließender Äthoxylierung des so erhaltenen Polypropylenätherpolyols, wobei die Menge an aufgepropftem Äthylenoxid so bemessen wird, daß endständig 5 bis 45 Mol-%, bezogen auf das Polyalkylenätherpolyol an Polyäthylenäthereinheiten resultieren,
b) Toluylendiisocyanat und
c) einem tertiären Amin.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden PoIyalkylenätherpolyole können in bekannter Weise durch Umaetzung geeigneter Startermoleküle mit Propylenoxid und anschließend mit Äthylenoxid hergestellt werden. Geeignete Startermoleküle
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sind z.B. Wasser, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,1,1-Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Äthylendiamin, Tetramethylendiamin oder Hexamethylendiamin usw. Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Polyätherpolyole weisen ein Molekulargewicht von 3500 bis 10 000, vorzugsweise von 3500 bis 6000, auf. Bevorzugt werden beim erfindungsgemäßen Verfahren Polyätherdiole mit 8 bis 25 Hol-?6 an endständigen Äthylenoxideinheiten verwendet.
Als Toluylendiisocyanat finden beim erfindungsgemäßen Verfahren 2,4-Diisocyanatotoluol sowie dessen technischen Gemische mit 2,6-Diisocyanatotoluol bevorzugt Verwendung.
Geeignete tertiäre Amine sind z.B. Ν,Ν-Diäthylbenzylamin, HfH-Dimethylpiperazin und insbesondere 1,4-Diaza-bicyclo( 2,2,2)-octan. Die tertiären Amine werden in Mengen von 0,2 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent,bezogen auf die Polyurethaninasse, eingesetzt.
In der erfindungsgemäß einzusetzenden Reaktionsmischung wird das Verhältnis von Toluylendiisocyanat zu Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen so gewählt, daß ein IJCO/OH-Verhältnis von 0,6 bis 1,4. vorzugsweise 0,75 bis 0,99 resultiert.
Das Dosieren und erforderliche intensive Mischen der Ausgangsstoffe erfolgt zweckmäßigerweise in Apparaturen wie sie bei Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen gebräuchlich sind. Sofort nach dem Mischen wird daa flüssige Gemisch auf die gewünschten Trägermaterialien aufgebracht, wo es nach Verteilung
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in der erforderlichen Schichtdicke durch eine geeignete Vorrichtung, z.B. ein Rakel, innerhalb kurzer Zeit zu einer
festen Schicht erstarrt, deren Festigkeit bei einer anschließenden Lagerung nur noch wenig ansteigt.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Trägermaterialien sind z.B. Papier, Textilien und Kunststoff-Folien insbesondere aus Polyterephthalsäurepolyestern oder weichgemachtero Polyvinylchlorid. Die genannten Trägermaterial je« werden erforderlichenfalls in geeigneter Weise, z.B. durch Imprägnieren oder Aufbringen einer haftvermittelnden Schicht, vorbehandelt.
Zur Modifizierung, zur Stabilisierung oder zur Anfärbung lassen sich den Ausgangsstoffen noch andere Stoffe, wie z.B. niedermolekulare, drei- oder mehrwertige Alkohole, natürliche oder synthetische Harze sowie Alterungsschutzmittel, Füllstoffe und Pigmente zusetzen.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet die kontinuierliche Herstellung von Haftklebern mit ausgezeichneten Adhäsions-und Kohäsionseigenschaften ohne Mitverwendung der üblicherweise bei der Herstellung von Haftklebern erforderlichen Lösungsmittel.
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Beispiele Beispiel 1
100,00 Gewichtsteile Trimethylolpropan-gestartetes Polypro-
pylenäthertriol mit 9,2 Mol-% endständigen Äthylenoxideinheiten der Hydroxylzahl 39,5,
3,51 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat(2,4-/2,6-Isonieren-Ge-
roisch im Verhältnis 65:35) und
1,00 Gewichtsteil 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-oktan ·
wurden miteinander gründlich gemischt, auf ein Leinengewebe (Gewicht 90 g/m , 2400 Maedien/cm ) aufgetragen und mit einer Rakel zu einer gleichmäßigen Schicht von 349 g/m£" verteilt.
Die auf das Leinen aufgebrachte Polyurethanschicht besaß schon nach 5 Minuten ein Klebvermögen von 510 g/cm, nach 24 Stunden bei 200G erreichte sie ein Klebvermögen von 374 g/cm . Die gleiche Polyurethanschicht (Gewicht 324 g/cm ) auf einer PoIyterephthalsäureester-Folie (50 a Dicke) ergab ein Klebvermögen von 306 g/cm .
Zur Bestimmung des Klebvermögens in Anlehnung an DIN 40 633 Blatt 1 wurden 15 mm breite, mit obigem Klebstoff versehene Streifen der erwähnten Trägermaterialien auf 200 χ 50 χ 2 mm große, mit Schmirgelpapier der Körnung 280 gerauhte Platten aus nichtrostendem Stahl (X 12 Gr Ni 188, Werkstoff-Nr. 1.4300 nach DIN 17440) unter dem Druck einer Stahlrolle von 2 kg/cm Streifenbreite aufgebracht und die um 1800C zurückgebogenen Streifenenden mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min, abgezogen.
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Beispiel 2 /
100,00 Gewichtsteile 1,2-Propandiol-gestartetes Polypropylen-
ätherdiol mit 10,2 Mol-?* endständigen Äthylenoxideinheiten der Hydroxylzahl 28,0,
1,20 Gewichtsteile 1,1,1-Trimethylolpropan 7,34 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat(2,4-/2,6-Isomeren-Ge-
misch-Verhältnis 65:35)und
2,00 Gewichtsteile 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2f2)-oktan
wurden gründlich gemischt und wie in Beispiel 1 auf die dort beschriebenen Materialien gebracht.
Die auf Leinen angebrachte Polyurethanschicht besaß nach 5 Min. ein Klebvermögen von 446 g/cm, nach 24 Stunden von 514 g/cm. Das Klebvermögen der auf die Polyterephthalsäureester-Folie aufgetragene Schicht betrug nach 24 Stunden 483 g/cm.
Beispiel 3
100,00 Gewichtsteile 1,2-Propandiol-gestartetes Polypropylen-
ätherdiol mit 15,5 llol-fi endständigen Äthylenoxideinheiten der Hydroxylzahl 26,0,
1,30 Gewichtsteile 1,1,I-Trimethylolpropan 7,56 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (£,4-/2,6-Isomeren-Ge-
misch-Verhältnis 65:35) und
1,00 Gewichteteil 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-oktan
wurden gründlich gemischt und wie in Beispiel 1 auf die dort beschriebenen Materialien gebracht.
Die auf Leinen angebrachte Polyurethanschicht besaß nach 5 Min. ein Klebvermögen von 672 g/cm, nach 24 Stunden von 702 g/cm. Das Klebvermögen der auf die Polyterephthalsäureester-Folie aufgetragene Schicht betrug nach 24 Stunden 711 g/cm.
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Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Haftklebeschichten durch kontinuierliche Beschichtung geeigneter Trägermaterialien mit einem zu einer Haftklebeschicht ausreagierendem Reaktionsgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktionsgemisch eine Mischung aus
    a) einem Polyalkylenätherpolyöl des Molekulargewichts 3500 bis 10 000, hergestellt durch Propoxylierung eines niedermolekularen, mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden Startermoleküls und anschließender Äthoxylierung des so erhaltenen Polypropylenätherpolyols, wobei die Menge an aufgepropftem Äthylenoxid so bemessen wird, daß endständig 5 bis 45 Mol-#, bezogen auf das PoIyalkylenätherpolyol an Polyäthylenäthereinheiten resultieren,
    b) Toluylendiisocyanat und
    c) einem tertiären Amin·
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