DE19918243A1

DE19918243A1 - Styrenharzzusammensetzungen und Halbleiterträgervorrichtung

Info

Publication number: DE19918243A1
Application number: DE19918243A
Authority: DE
Inventors: Taizou Sugioka; Shinichi Miura; Masami Mihara; Shinobu Yamao; Masahiro Nakamichi
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1998-04-22
Filing date: 1999-04-22
Publication date: 2000-02-10
Also published as: US6348540B1; JPH11302481A

Abstract

Es wird eine syndiotaktische Styrenharzzusammensetzung zur Verfügung gestellt, deren Harzanteil irgendwelche der folgenden (A) ein syndiotaktisches Styrenpolymer, (B) ein gummiartiges Elastomer mit einer Affinität zu Komponente (A), (E) ein Polymer mit einer Kompatibilität mit oder Affinität zu (A) und polare Gruppen besitzend, (F) ein thermoplastisches Harz außer (A), und (G) ein Polyolefin mit einem MI von höchstens 25 umfaßt, und welche von 10 bis 350 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente einen faserigen Füllstoff (C) und von 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, einen tafeligen Füllstoff (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 mum und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt, umfaßt. Formteile der Zusammensetzung besitzen gute Schlagfestigkeit, verziehen sich wenig, besitzen weiterhin gute Hitzeresistenz und andere Styrenharzen innewohnende gute Eigenschaften.

Description

Hintergrund der Erfindung Fachgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Styrenharzzusammensetzung und eine Halbleiterträgervorrichtung. Genauer betrifft sie eine Styrenharzzusammensetzung, die als wesentliche Komponente ein Styrenpolymer umfassend, welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht (im folgenden als "syndiotaktisches Polystyren" oder SPS bezeichnet) und enthaltend einen faserigen Füllstoff und einen tafeligen Füllstoff, wovon die körperliche Gestalt spezifisch definiert ist, und auch Halbleiterträgervorrichtungen, wie sie durch Formen der Styrenharzzusammensetzung hergestellt werden.

Beschreibung der verwandten Fachgebiete

Syndiotaktische Polystyrene (SPS) haben die Vorteile einer guten Hitzeresistenz, guten elektrischen Verhaltens, guter chemischer Resistenz, etc., und werden verbreitet als Kunststoffwerkstoff für Präzisionskomponenten verwendet. Um deren Anwendungen weiter zu erweitern, ist es erwünscht die Schlagfestigkeit von SPS sehr stark zu verbessern und das Verziehender Formteile aus SPS zu verhindern.

Bezüglich des Verfahrens zur Verbesserung der Schlagfestigkeit von SPS, wurde eine Styrenharzzusammensetzung vorgeschlagen, welche SPS umfaßt und einen oberflächen modifizierten anorganischen Füllstoff und andere Additive (JP-A 03-126743) enthält.

Die Verbesserung der Schlagfestigkeit der Zusammensetzung könnte ziemlich gut sein, aber die Verringerung im Verziehen der Formteile der Zusammensetzung ist für härtere Abforderungen nicht befriedigend. Unter dieser gegebenen Situation ist es erwünscht, Materialien zu entwickeln, welche beides, hohe Schlagfestigkeit und geringes Verziehen, befriedigen.

Die vorliegende Erfindung wurde unter oben erwähntem Gesichtspunkt gemacht und ihr Ziel ist es eine syndiotaktische Styrenharzzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, deren Formteile gute Schlagfestigkeit aufweisen und sich wenig verziehen, weiterhin gute Hitzeresistenz und andere gute Eigenschaften, die den Styrenharzen innewohnen, besitzen und Halbleiterträgervorrichtungen, wie sie durch Formen der Styrenharzzusammensetzung hergestellt werden, zur Verfügung zu stellen.

Zusammenfassung der Erfindung

Wir, die vorliegenden Erfinder, haben aufmerksam untersucht und infolgedessen gefunden, daß das Ziel erreicht werden kann, indem eine vorbestimmte Menge eines faserigen Füllstoffs und eine vorbestimmte Menge eines tafeligen Füllstoffs, wovon die körperliche Gestalt spezifisch definiert ist, zu einer Styrenharzzusammensetzung, welche als wesentliche Komponente ein syndiotaktisches Polystyren (SPS) umfaßt, gegeben wird. Die Erfindung wurde auf Basis dieses Befunds fertiggestellt.

Genauer stellt die Erfindung eine unten zu erwähnende Styrenharzzusammensetzung zur Verfügung und Halbleiterträgervorrichtungen, wie sie durch Formen der Styrenharzzusammensetzung hergestellt werden.

1. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,
- a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend ein Styrenpolymer, welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht;
- b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C); und
- c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.
2. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,
- a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 50 bis 99 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 50 Gew.-% eines gummiartigen Elastomers (B) mit einer Affinität für die Komponente (A);
- b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C); und
- c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.
3. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,
- a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 50 bis 95 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 49,9 Gew.-% eines gummiartigen Elastomers (B) mit einer Affinität für die Komponente (A) und von 0,1 bis 10 Gew.-% eines Polymers (E), welches Kompatibilität mit oder Affinität zu Komponente (A) aufweist und eine polare Gruppe trägt;
- b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C); und
- c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.
4. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,
- a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 5 bis 94 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 50 Gew.-% eines gummiartigen Elastomers (B) mit einer Affinität für die Komponente (A) und 5 bis 94 Gew.-% eines thermoplastischen Harzes (F), außer (A);
- b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C); und
- c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.
5. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,
- a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 5 bis 93,9 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 50 Gew.-% eines gummiartigen Elastomers (B) mit einer Affinität für die Komponente (A) und von 0,1 bis 10 Gew.-% eines Polymers (E), welches Kompatibilität mit oder Affinität zu Komponente (A) aufweist und eine polare Gruppe trägt und 5 bis 93,9 Gew.-% eines thermoplastischen Harzes (F), außer (A);
- b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C); und
- c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.
6. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,
- a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 50 bis 99 Gew.-% eines Styrenpolymer (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 50 Gew.-% eines Polyolefins (G) mit einem Schmelzindex (MI) von höchstens 25 (g/10 min), gemessen bei 190°C und unter einer Last von 2,16 kg;
- b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C); und
- c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.
7. Die Styrenharzzusammensetzung, gemäß einem der (1) bis (6), worin der faserige Füllstoff (C) Glasfasern sind und der tafelige Füllstoff (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt, Glimmermineral oder Glasblättchen ist.
8. Halbleiterträgervorrichtungen, hergestellt durch Formen von Styrenharzzusammen setzungen, gemäß einem der (1) bis (7), mit einem Oberflächenwiderstand von 10² bis 10¹²Ω.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Ausführungsformen der Erfindung sind im folgenden im Detail beschrieben.

1. Komponenten, welche die erfindungsgemäße Styrenharzzusammensetzung bilden:
Die erfindungsgemäße Styrenharzzusammensetzung umfaßt einen Harzanteil und einen anorganischen Füllstoffanteil, welcher unten erwähnt werden soll. Der Harzanteil umfaßt als unentbehrliche Komponente die Komponente (A), welche unten erwähnt werden soll und enthält gegebenenfalls die Komponente (B), die Komponente (E), die Komponente (F) und die Komponente (G), ebenfalls unten zu erwähnen. Die anorganische Füllstoffanteil umfaßt die Komponente (C) und die Komponente (D), unten zu erwähnen.

I. Harzkomponente:

(A) Styrenpolymer, hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur bestehend:
In Komponente (A), dem Styrenpolymer, welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht, kennzeichnet die syndiotaktische Struktur die stereochemische Struktur des Polymers, in welchem die Seitengruppen aus Phenylgruppen abwechselnd an gegenüberliegenden Seiten bezogen zur Hauptkette, bestehend aus Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen, positioniert sind, und dessen Taktizität durch kernmagnetische Resonanz des Polymers mit einem Kohlenstoffisotop (¹³C-NMR) bestimmt wird. Die mittels ¹³C-NMR zu bestimmende Taktizität kennzeichnet das Verhältnis einer Vielzahl kontinuierlicher Strukturelemente in einem Polymer. Zum Beispiel wird ein Polymer, umfassend zwei kontinuierliche Strukturelemente als zweiwertig bezeichnet; das drei kontinuierliche Strukturelemente umfassende wird als dreiwertig bezeichnet; und das fünf kontinuierliche Strukturelemente umfassende wird als fünfwertig bezeichnet. Das Styrenpolymer, welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht, wie hierin angesprochen, besitzt im allgemeinen eine racemische zweiwertige Syndiotaktizität von mindestens 75%, vorzugsweise mindestens 85%, oder besitzt eine racemische fünfwertige Syndiotaktizität von mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 50%, einschließend, zum Beispiel, Polystyren, Poly(alkylstyrene), Poly(halogenstyrene), Poly(halogenalkylstyrene), Poly(alkoxystyrene), Poly(vinylbenzoate), hydrierte Derivate dieser Polymere, deren Mischungen und Copolymere, die hauptsächlich aus diesen Polymeren bestehen. Die Poly(alkylstyrene) schließen zum Beispiel ein, Poly(methylstyren), Poly(ethylstyren), Poly(isopropylstyren), Poly(tert.-butylstyren), Poly(phenylstyren), Poly(vinylnaphthalin), Poly(vinylstyren), etc. Die Poly(halogenstyrene) schließen zum Beispiel ein, Poly(chlorstyren), Poly(bromstyren), Poly(fluorstyren), etc. Die Poly(halogenalkylstyrene) schließen zum Beispiel ein, Poly(chlormethylstyren), etc. Die Poly(alkoxystyrene) schließen zum Beispiel ein, Poly(methoxystyren), Poly(ethoxystyren), etc.

Unter diesen Styrenpolymeren, werden besonders bevorzugt, Polystyren, Poly(p- methylstyren), Poly(m-methylstyren), Poly(p-tert.-butylstyren), Poly(p-chlorstyren), Poly(m- chlorstyren), Poly(p-fluorstyren), hydrierte Polystyrene und diese Struktureinheiten umfassende Copolymere.

Styrenpolymere dieses Typs, hauptsächlich aus syndiotaktischen Strukturen bestehend, können in jedwedem bekannten Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel umfaßt ein Verfahren zu deren Herstellung die Polymerisation von Styrenmonomeren (korrespondierend zu den gewünschten Styrenpolymeren) in einem inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels, unter Verwendung eines Katalysators, welcher eine Titanverbindung umfaßt und einem Kondensationsprodukt einer Trialkylaluminiumverbindung mit Wasser (JP-A 62-187708, etc.). Poly(halogenalkylstyrene) und deren hydrierte Derivate können mittels jedem der bekannten Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel können diese gemäß der in JP-A 1- 46912, JP-E, 1-178505, etc. beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Das Molekulargewicht des in der Erfindung zu verwendenden Styrenpolymeren ist nicht besonders definiert, aber dessen gewichtsmittlerers Molekulargewicht ist vorzugsweise nicht kleiner als 10000, noch bevorzugter nicht kleiner als 50000. Die Molekulargewichtsverteilung des Polymers ist ebenfalls nicht besonders definiert und das Polymer kann jede mögliche undefinierte Molekulargewichtsverteilung besitzen. Wie dem auch sei, Styrenpolymere mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht kleiner 10000 sind unvorteilhaft; da die thermischen Eigenschaften und die mechanischen Eigenschaften der das Polymer umfassenden Zusammensetzung und die der Formteile aus der Zusammensetzung schlecht sind.

Ein oder mehrere Styrenpolymere mit einer syndiotaktischen Struktur, wie die oben erwähnten, sind in der Erfindung entweder einzeln oder kombiniert verwendbar.

(B) Gummiartige Elastomere mit einer Affinität zum SPS der Komponente (A):
Typische Beispiele des gummiartigen Elastomers (B) zur Verwendung in der Erfindung schließen ein, Naturkautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Polyisobutylen, Neopren, Polysulfidkautschuk, Thiokolkautschuk, Acrylkautschuk, Urethankautschuk, Silikonkautschuk, Epichlorhydrinkautschuk, Styren-Butadien-Blockcopolymer (SBR), hydriertes Styren-Butadien-Blockcopolymer (SEB, SEBC), Styren-Butadien-Styren- Blockcopolymer (SBS), hydriertes Styren-Butadien-Styren-Blockcopolymer (SEBS), Styren- Isopren-Blockcopolymer (SIR), hydriertes Styren-Isopren-Blockcopolymer (SEP), Styren- Isopren-Styren-Blockcopolymer (SIS), hydriertes Styren-Isopren-Styren-Blockcopolymer (SEPS), Ethylen-Porpylen-Kautschuk (EPR), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM); granuläre Elastomere des Kern/Hülle-Typs, wie Butadien-Acrylnitril-Styren-Kern/Hülle- Kautschuk (ABS), Methylmethacrylat-Butadien-Styren-Kern/Hülle-Kautschuk (MBS), Methylmethacrylat-Butylacrylat-Styren-Kern/Hülle-Kautschuk (MAS), Octylacrylat- Butadien-Styren-Kern/Hülle-Kautschuk (MABS), Alkylacrylat-Butadien-Acrylnitril-Styren- Kern/Hülle-Kautschuk (AABS), Butadien-Styren-Kern/Hülle-Kautschuk (SBR), Siloxan enthaltenden Kern/Hülle-Kautschuk aus typischerweise Methylmethacrylat-Butylacrylat- Siloxanen, etc.; und denaturierte Kautschuke, herzustellen durch Denaturieren dieser Kautschukmaterialien. Unter diesen sind besonders bevorzugt SBR, SEB, SBS, SEBS, SIR, SEP, SIS, SEPS, Kern/Hülle-Kautschuke, EPM, EPDM und denaturierte Kautschuke aus diesen.

Einer oder mehrere dieser gummiartigen Elastomere können hierin, entweder einzeln oder kombiniert verwendet werden.

(E) Polymer, welches Kompatibilität mit oder Affinität zur Komponente (A) aufweist und eine polare Gruppe trägt:
Es ist wünschenswert ein Polymer, welches Kompatibilität mit oder Affinität zu (A) aufweist und eine polare Gruppe trägt, als Komponenten (E), der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zuzugeben, zum Zwecke der Verbesserung der Haftfähigkeit des Harzes gegenüber den anorganischen Füllstoffen der Zusammensetzung. Die anorganischen Füllstoffe werden hierin, weiter unten, im Detail erwähnt.

Das Polymer, welches Kompatibilität mit oder Affinität zur Komponente (A) aufweist, besitzt in der Polymerenkette einen Kettenanteil, welcher Kompatibilität mit oder Affinität zur Komponente (A) aufweist. Das Polymer dieses Typs, welches Kompatibilität mit oder Affinität zur Komponente (A) aufweist, schließt zum Beispiel ein, die mit irgendeinem Anteil an syndiotaktischem Polystyren, ataktischem Polystyren, isotaktische Polystyren, Styrencopolymer, Polyphenylenether, Polyvinylmethylether und dergleichen, in der Hauptkette, oder blockierten oder gepfropften Ketten.

Die polare Gruppe, wie sie hierin angesprochen wird, kann irgendeine und jede sein, die fähig ist, die Harzhaftfähigkeit zu anorganischen Füllstoffen zu verbessern, und schließt zum Beispiel ein, Reste von Säureanhydriden, Carbonsäuren, Carboxylaten, Carbonsäurechloriden, Carbonsäureamiden, Salzen von Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Sulfonaten, Sulfonsäurechloriden, Sulfonsäureamiden, Salzen von Sulfonsäuren, so wie auch Epoxygruppen, Aminogruppen, Imidogruppen, Oxazolingruppen, etc.

Die Komponente (E) kann durch zur Reaktion bringen eines Polymers, welches Kompatibilität mit oder Affinität zur Komponente (A) besitzt, mit einem Modifikationsmittel, welches unten erwähnt werden wird, in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels und irgendeines anderen Harzes hergestellt werden. Als Modifikationsmittel verwendbar sind hierin, zum Beispiel, Verbindungen mit beidem, ethylenischen Doppelbindungen und einer polaren Gruppe im Molekül. Spezielle Beispiele des Modifikationsmittels schließen ein, Maleinsäure; und deren Derivate, wie Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinate, Maleinsäureimide und deren N-substituierte Derivate, Salze der Maleinsäure; Fumarsäure und deren Derivate, wie Fumarsäure, Fumarate, Salze der Fumarsäure; Itaconsäure und deren Derivate, wie Itaconsäureanhydrid, Itaconsäure, Itaconate, Salze der Itaconsäure; Acrylsäure und deren Derivate, wie Acrylsäure, Acrylate, Acrylsäureamide, Salze der Acrylsäure; Methacrylsiture und deren Derivate, wie Methacrylsäure, Methacrylate, Methacrylsäureamide, Salze der Methacrylsäure, Glycidylmethacrylat; etc. Unter diesen sind besonders bevorzugt: Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Glycidylmethacrylat.

Zur Modifikation können alle bekannten Verfahren eingesetzt werden. Zum Beispiel ist einsetzbar ein Verfahren des Schmelzens und Knetens der Reaktanten in einer Walzenmühle, einem Banbury-Mischer, einem Extruder oder dergleichen bei einer Temperatur die zwischen 150°C und 350°C fällt, und das zur Reaktion bringen dieser darin; und eine Methode des Erhitzens der Reaktanten in einem Lösungsmittel, zum Beispiel, Benzen, Toluen, Xylen oder dergleichen und das zur Reaktion bringen dieser darin. Um die Reaktion zu erleichtern, ist es wirkungsvoll ein radikalbildendes Mittel dem Reaktionssystem zuzugeben, wie Benzoylperoxid, Di-t-butylperoxid, Dicumylperoxid, t-Butylperoxybenzoat, Azobisisoburyronitril, Azobisisovaleronitril, 2,3-Diphenyl-2,3-dimethylbutan oder dergleichen. Als radikalbildendes Mittel ist 2,3-Diphenyl-2,3-dimethylbutan besonders bevorzugt.

Ein bevorzugtes Modifikationsverfahren umfaßt das Schmelzen und Kneten der Reaktanten in Gegenwart des radikalbildenden Mittels. Jedwede andere Harze können dem System zur Modifikation zugegeben werden.

Spezielle Beispiele der Komponenten (E) schließen ein, modifizierte Styrenpolymere, wie Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolymer (SMA), Styren-Glycidylmethycrylat- Copolymer, carboxyterminiertes Polystyren, epoxyterminiertes Polystyren, oxazolinterrainiertes Polystyren, aminterminiertes Polystyren, sulfoniertes Polystyren, Styrenionomer, Styren-Methylmethacrylat-Pfropfcopolymer, (Styren-Glycidylmethacrylat)- Methylmethacrylat-Pfropfcopolymer, säuremodifiziertes Acrylstyren-Pfropfcopolymer, (Styren-Glycidylmethacrylat)-Styren-Pfropfcopolymer, Polybutylen-Terephthalat-Polystyren- Pfropfcopolymer, maleinsäureanhydridmodifiziertes PS, fumarsäuremodifiziertes PS, glycidylmethacrylatmodifiziertes PS, aminmodifiziertes PS, etc.; modifizierte Polyphenylentherpolyrnere, wie (Styren-Maleinsäureanhydrid)-Polyphenylenether- Pfropfcopolymer, maleinsäureanhydridmodifizierter Polyphenylenether, glycidylmethancrylatmodifizierter Polyphenylenether, aminmodifiziertes Polyphenylenether, etc.

Unter diesen sind modifiziertes PS und modifizierter Polyphenylenether bevorzugt. Zwei oder mehr von diesen können kombiniert verwendet werden.

Der Anteil polarer Gruppen der Komponente (E) beträgt vorzugsweise 0,01 bis 20 Gew.-%, noch bevorzugter 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Komponente (E). Wenn der Gehalt kleiner als 0,01 Gew.-% ist, so muß eine große Menge der Komponente (E) zugegeben werden, damit das Haftvermögen des Harzes zu den anorganischen Füllstoffen in der Zusammensetzung verbessert wird. Wie auch immer, ist die Zugabe einer solch großen Menge der Komponente (E) zur Zusammensetzung unvorteilhaft, da sie oft die mechanischen Eigenschaften, der Hitzeresistenz und die Verformbarkeit der Zusammensetzung stört. Wenn andererseits der Gehalt größer als 20 Gew.-% ist, ist die Komponente (E) mit einem solch hohen Gehalt an polaren Gruppen ebenfalls unvorteilhaft, da deren Kompatibilität mit den Komponenten (A) und (B) der Zusammensetzung oft schlecht ist.

(F) Thermoplastisches Harz; außer Komponente (A):
Jedwede bekannten thermoplatischen Harze sind hierin verwendbar. Konkret erwähnt seien polyolefinische Harze, wie lineares Polyethylen hoher Dichte, lineares Polyethylen niederer Dichte, Hochdruckpolyethylen niederer Dichte, isotaktisches Polypropylen, syndiotaktisches Polypropylen, Blockpolypropylen, statistisches Polypropylen, Polybuten, 1,2-Polybutadien, cyclische Polyolefine, Poly-4-methylterpen; Polystyrenharze, wie Polystyren, HIPS; Polyesterharze, wie Polycarbonate, Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat; Polyamidharze, wie Polyamid-6, Polyamid-6,6; Polyarylensulfidharze, etc.

Eines oder mehrere dieser thermoplastischen Harze können hierin entweder einzeln oder kombiniert verwendet werden.

(G) Polyolefin mit einem Schmelzindex (MI) von höchstens 25 (g/10 min), gemessen bei 190°C und unter einer Last von 2,16 kg:
Das in der Erfindung zu verwendende Polyolefin der Komponente (G) kann irgendeines oder jedes sein, daß Monomeren umfaßt, die abgeleitet sind von Olefinen oder Dienen von, zum Beispiel, Ethylen, Propylen, Butylen, Buten, Octen, Butadien, Isopren, Norbornen, Norbornadien, Cyclopentadien, etc. Jedwede bekannten Polyolefine sind als Komponente (G) brauchbar.

Konkret schließt das Polyolefin der Komponente (G) zum Beispiel ein, Ethylen- Propylen-Kautschuk-Copolymere (EPR), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke (EPDM), Ethylen-Octen-Copolymer-Elastomere, isotaktisches Polypropylen, Blockpolypropylen, statistische Polypropylen, Polyethylen hoher Dichte, lineares Polyethylen niederer Dichte, Hochdruckpolyethylen niederer Dichte, Polybuten, Polybutadien, Polyisopren, Polyisobutylen, zyklische Polyolefine, Poly-4-methylpenten, etc. Unter diesen sind bevorzugt, EPR, EPDM, Ethylen-Octen-Copolymer-Elastomer, Polypropylen und Polyethylen.

Das Polyolefin der Komponente (G), welches in der Erfindung Verwendung findet, hat einen Schmelzindex (MI) von höchstens 25 (g/10 min), aber vorzugsweise von höchstens 20, noch bevorzugter höchstens 15, gemessen bei 190°C und unter einer Last von 2,16 kg. Wenn dessen MI größer als 25 ist, ist die Viskosität des Polyolefins zu gering und die Dispergierbarkeit des Polyolefins mit einer derart niedrigen Viskosität in SPS ist schlecht. Die unterste Grenze des MI des Polyolefins ist nicht speziell definiert und kann innerhalb eines praktikablen Bereichs bestimmt werden.

Eines oder mehrere dieser Polyolefine können hierin entweder einzeln oder kombiniert verwendet werden.

II. Anorganischer Füllstoffanteil:

(C) Faseriger Füllstoff:
Der in der Erfindung zu verwendende faserige Füllstoff schließt zum Beispiel ein, Glasfasern, Kohlenstofffasern, Whiskers, etc. Die Whiskers können jedwede Zusammensetzung besitzen, zum Beispiel, Kohlenstoff, Kaliumtitanat, Magnesia, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, Zinkoxid, Calciumcarbonat; etc. Der faserige Füllstoff kann in jedweder Form von Gewebe, Vlies, Stapelglasseide, kurzen Fasern, Filamenten, Whiskers, etc. vorliegen. Die Stapelglasseide besitzt vorzugsweise eine Länge von 0,05 bis 50 mm und einen Faserdurchmesser von 5 bis 20 µm.

Als Füllstoff besonders bevorzugt ist ein Glasfüllstoff, noch bevorzugter sind Glasfasern.

Der Füllstoff ist vorzugsweise oberflächenbehandelt. Haftvermittler, welche der Verbesserung des Haftvermögens zwischen Füllstoff und dem Harz in der Zusammensetzung dienen, können zur Oberflächenbehandlung verwendet werden. Die Haftvermittler können jedwede herkömmlichen sein, einschließlich zum Beispiel, sogenannte Haftvermittler des Silantyps, Titan enthaltende Haftvermittler und dergleichen. Besonders bevorzugt sind Aminosilane und Epoxysilane, wie γ-Aminopropyltrimethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-γ- aminopropyltrimethoxysilan, γ-Gycidoxypropyltrimethoxysilan, β-(3,4- Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, etc.; und Isopropyltri(N-amidoethyl, aminoethyl)titanate.

Der Haftvermittler kann mit einem Filmbildner für Glas kombiniert werden. Der Filmbildner ist nicht speziell definiert. Zum Beispiel sind verwendbar, Polymere des Polyestertyps, Polyethertyps, Urethantyps, Epoxytyps, acrylische Polymere und Polymere des Vinylacetattyps, etc.

Einer oder mehrere dieser faserigen Füllstoffe sind hierin, entweder einzeln oder kombiniert, verwendbar.

(D) Tafeliger Füllstoff
Der in der Erfindung zu verwendende tafelige Füllstoff schließt zum Beispiel ein, Glimmermineral, Glasblättchen, tafeligen Talk, blätterigen Graphit, etc.

Bezüglich seiner körperlichen Gestalt muß der tafelige Füllstoff eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzen. Noch bevorzugter besitzt er eine mittlere Korngröße von 10 bis 200 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 15 bis 100. Unter den oben benannten Füllstoffen, sind besonders Glimmermineral und tafeliger Talk bevorzugt.

Der Haftvermittler kann mit einem Filmbildner für Glas kombiniert werden. Der Filmbildner ist nicht speziell definiert. Zum Beispiel sind verwendbar, Polymere des Polyestertyps, Polyethertyps, Urethantyps, Epoxytyps, acrylische Polymere und Polymere des Vinylacetabyps, etc.

Einer oder mehrere dieser tafeligen Füllstoffe sind hierin, entweder einzeln oder kombiniert, verwendbar.

III. Andere Additive:
Zusätzlich zu den oben genannten Komponenten (A) bis (G), können die erfindungsgemäßen Styrenharzzusammensetzungen noch weitere verschiedene Additive enthalten, die nicht mit dem Ziel der Erfindung interferieren. Die Additive schließen zum Beispiel ein, granuläre oder pulvrige anorganische Füllstoffe, Keimbildner, Weichmacher, Formtrennrnittel, Antioxidantien, Flammverzögerungsmittel, Promotoren von Flammverzögerungsmitteln, leitfähige Materialien, Pigmente, antistatische Mittel, etc. Eines oder mehrere dieser Additive können der Zusammensetzung einzeln oder kombiniert zugesetzt werden.

(1) Granuläre oder pulvrige anorganische Füllstoffe:
Der Füllstoff schließt zum Beispiel ein, Ruß, Graphit, Titandioxid, Silikat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsulfat, Bariumsulfat, Oxysulfate, Zinnoxid, Aluminiumoxid, Kaolin, Siliciumcarbid, Metallpulver, Glaspulver, Glasperlen, etc.

Unter diesen Füllstoffen sind zum Beispiel besonders bevorzugt, Glaspulver und Glasperlen und noch bevorzugter sind Glasperlen.

Die Füllstoffe sind ebenfalls vorzugsweise oberflächenbehandelt. Haftvermittler, welche der Verbesserung des Haftvermögens zwischen Füllstoff und dem Harz in der Zusammensetzung dienen, können zur Oberflächenbehandlung verwendet werden. Die Haftvermittler können jedwede herkömmlichen sein, einschließlich zum Beispiel, sogenannte Haftvermittler des Silantyps, Titan enthaltende Haftvermittler und dergleichen. Besonders bevorzugt sind Aminosilane und Epoxysilane, wie γ-Aminopropyltrimethoxysilan, N-β- (Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan, γ-Gycidoxypropyltrimethoxysilan, β-(3,4- Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, etc.; und Isopropyltri(N-amidoethyl, aminoethyl)titanate.

Einer oder mehrere dieser anorganischen Füllstoffe sind hierin, entweder einzeln oder kombiniert, verwendbar.

(2) Keimbildner:

Der Keimbildner ist zur Förderung der Kristallisation von SPS in der Zusammensetzung und zur Steigerung der Lösungsmittelresistenz der Zusammensetzung. Der Keimbildner kann jedweder herkömmliche sein, einschließlich zum Beispiel, Metallcarboxylate, wie Aluminium-di(p-t-butylbenzoat); Metallphosphate, wie saures Natrium-methylen-bis(2,4-di-t-butylphenol)phosphat; und Talk, Phthalocyaninderivate, etc.

(3) Weichmacher:

Der Weichmacher kann jedweder herkömmliche sein, einschließlich zum Beispiel, Polyethylenglykol, Polyamidoligomer, Ethylen-bis-stearamid, Phthalate, Polystyrenoligomer, Polyethylenwachs, Mineralöl, Silikonöl, etc.

(4) Formtrennmittel:

Das Formtrennmittel kann jedwedes herkömmliche sein, einschließlich zum Beispiel, Polyethylenwachs, Silikonöl, langkettige Carbonsäuren, Salze langkettiger Carbonsäuren, etc.

(5) Antioxidans:

Das Antioxidans kann jedwedes herkömmliche sein, einschließlich zum Beispiel Antioxidantien auf Phosphorbasis, Phenolbasis und Schwefelbasis, etc.

(6) Flammverzögerungsmittel, Promotoren von Flammverzögerungsmittel:

Das Flammverzögerungsmittel kann jedwedes herkömmliche sein, einschließlich zum Beispiel, bromierte Polymere, wie bromiertes Polystyren, bromiertes syndiotaktisches Polystyren und bromierter Polyphenylenether; und bromierte aromatische Verbindungen, wie bromierte Diphenylalkane und bromierte Diphenylether. Der Promotor eines Flammverzögerungsmittels kann jedweder herkömmliche sein, einschließlich zum Beispiel, Antimonverbindungen, wie Antimontrioxid, und andere.

(7) Leitfähiges Material:

Das leitfähige Material kann jedwedes herkömmliche sein, einschließlich zum Beispiel, Gase wie Erdgas, Erdölgas, Verbrennungsgas; Öle, wie schweres Öl, Pechöl, Kreosotöl, etc.; Naphtalin, Anthracen, etc.; Ruß, wie Ofenruß und Lampenruß, gebildet durch unvollständige Furnace-Verbrennung, Kanalruß, Walzenruß (roll black) und Discruß (disc black), gebildet durch unvollständige Kontaktverbrennung, thermischer Spaltruß und Ketjen- Black, gebildet durch Pyrolyse, etc.; Kohlenstofffasern erhältlich aus Pech, Cellulose, Polyacrylnivril, Phenolharz, etc.; sowie auch Graphitpulver, Graphit-Whiskers, Metallpulver, Metallfasern, etc. Eines oder mehrere dieser leitfähigen Materialien können hierin entweder einzeln oder kombiniert verwendet werden.

2. Anteile der Komponenten, die die Styrenharzzusammensetzung bilden:

I. Harzanteil:

(1) Wenn der Harzanteil zwei Komponenten (A) und (B) umfaßt;

Im Harzanteil beträgt der Anteil der Komponente (A), des SPS, von 50 bis 99 Gew.-% und der der Komponente (B), dem gummiartigen Elastomer mit einer Affinität für die Komponente (A), von 1 bis 50 Gew.-%. Wenn der Anteil der Komponente (B) geringer als 1 Gew.-% ist, wird die Steifigkeit der Zusammensetzung schlecht. Wenn der Anteil von SPS kleiner als 50 Gew.-% ist, kann die Zusammensetzung nicht die Eigenschaften von SPS aufweisen.

(2) Wenn der Harzanteil die drei Komponenten (A), (B) und (E) umfaßt;

Der Anteil der Komponente (A), des SPS, beträgt 50 bis 95 Gew.-%, der der Komponente (B), des gummiartigen Elastomers mit einer Affinität zur Komponente (A), beträgt von 1 bis 49,9 Gew.-% und der der Komponente (E), des Polymers, welches Kompatibilität mit oder Affinität für die Komponente (A) besitzt und eine polare Gruppe trägt, beträgt von 0,1 bis 10 Gew.-%. Wenn der Anteil der Komponente (E) geringer ist als 0,1 Gew.-%, kann die Komponente (E) nicht ihre Wirkung als Kompatibilitätsverbesserer zeigen; aber falls er größer ist als 10 Gew.-%, ist die Hitzeresistenz der Zusammensetzung gering.

(3) Wenn der Harzanteil die drei Komponenten (A), (B) und (F) umfaßt;

Der Anteil der Komponente (A), des SPS, beträgt 5 bis 94 Gew.-%, der der Komponente (B), des gummiartigen Elastomers mit einer Affinität für die Komponente (A), beträgt 1 bis 50 Gew.-% und der der Komponente (F), des thermoplastischen Harzes außer (A), beträgt 5 bis 94 Gew.-%. Wenn der Anteil der Komponente (F) geringer ist als 5 Gew.-%, kann das thermoplastische Harz der Komponente (F) nicht seine Wirkung zeigen; aber falls er größer ist als 94 Gew.-%, ist die Hitzeresistenz der Zusammensetzung gering.

(4) Wenn der Harzanteil die vier Komponenten (A), (B), (E) und (F) umfaßt;

Der Anteil der Komponente (A), des SPS, beträgt 5 bis 93,9 Gew.-%, der der Komponente (B), des gummiartigen Elastomers mit einer Affinität zur Komponente (A), beträgt 1 bis 50 Gew.-%, der der Komponente (E), welche eine Kompatibilität mit oder Affinität zw Komponente (A) besitzt und eine polare Gruppe trägt, beträgt 0,1 bis 10 Gew.-% und der der Komponente (F), des thermoplatischen Harzes außer (A), beträgt 5 bis 93,9 Gew.-%. Wenn der Anteil der Komponente (E) geringer ist als 0,1 Gew.-%, kann die Komponente (E) nicht ihre Wirkung als Kompatibilitätsverbesserer zeigen; aber falls größer als 10 Gew.-% ist die Hitzeresistenz der Zusammensetzung gering. Wenn der Anteil der Komponente (F) geringer ist als 5 Gew.-%, kann das thermoplastische Harz der Komponente (F) nicht seine Wirkung zeigen; aber falls er größer ist als 93,9 Gew.-%, ist die Hitzeresistenz der Zusammensetzung gering.

(5) Wenn der Harzanteil die zwei Komponenten (A) und (G) umfaßt:

Der Anteil der Komponente (A), des SPS, beträgt 50 bis 99 Gew.-% und der der Komponente (G) dem Polyolefin mit einem Schmelzindex (MI) von höchstens 25 (g/10 min), gemessen bei 190°C und unter einer Last von 2,16 kg, beträgt 1 bis 50 Gew.-%. Wenn der Anteil der Komponente (G) kleiner als 1 Gew.-% ist, ist die Steifigkeit der Zusammensetzung schlecht. Wenn der Anteil des SPS kleiner als 50 Gew.-% ist, kann die Zusammensetzung nicht die Eigenschaften von SPS zeigen.

II. Anorganischer Füllstoffanteil:

Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung umfaßt 10 bis 350 Gewichtsteile, bezüglich 100 Gewichtsteilen des Harzanteils, mit der Beschaffenheit nach einem der oben genannten (1) bis (4), von (C) einem faserigen Füllstoff und 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, von (D) einem tafeligen Füllstoff mit einer mittleren Korngröße von 4 bis 700 µm und einem mittleren Mengenverhältnis von 12 bis 120. Wenn die Menge des faserigen Füllstoffs (C) kleiner als 10 Gewichtsteil ist, ist die Biegefestigkeit der Formteile aus der Zusammensetzung gering; falls sie aber größer ist als 350 Gewichtsteile, ist die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung schlecht und die Zusammensetzung läßt sich schwer formen. Falls die Menge des tafeligen Füllstoffs (D) kleiner als 10 Gewichtsteile ist, verziehen sich die Formteile der Zusammensetzung sehr; falls aber größer als 350 Gewichtsteile, ist die Dispergierbarkeit der Zusammensetzung gering und die Zusammensetzung läßt sich schwer formen.

Das Verhältnis von faserigem Füllstoff (C) zu tafeligem Füllstoff (D) in der Zusammensetzung ist nicht speziell definiert, aber es fällt vorzugsweise zwischen 5 : 1 und 1 : 10, bevorzugter zwischen 3 : 1 und 1 : 8, noch bevorzugter zwischen 1 : 1 und 1 : 5, als (C) : (D). Wenn der Anteil des faserigen Füllstoffs (C) zu klein ist, ist die Festigkeit der Zusammensetzung gering; und wenn der Anteil des tafeligen Füllstoffs (D) zu klein ist, ist die Wirkung des tafeligen Füllstoffs (D), die Formteile der Zusammensetzung zu hindern sich zu verziehen, gering.

3. Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Styrenharzzusammensetzung:

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Styrenharzzusammensetzung ist nicht speziell definiert und die Zusammensetzung kann nach irgendeinem der bekannten Verfahren hergestellt werden. Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann zum Beispiel durch Schmelzen und Kneten der am Aufbau beteiligten Komponenten und der oben erwähnten Additive in irgendeinem der Bandmischer, Henschel-Mischer, Banbury-Mischer, Drehtrommeln (drum tumblers), Einschneckenextrudern, Zweischneckenextrudern, Co- Knetern, Mehrschneckenextrudern, etc. hergestellt werden.

Vorzugsweise fällt die Harztemperatur während des Schmelz- und Knetschritts zwischen den Schmelzpunkt des verwendeten SPS und 270°C, bevorzugter zwischen den. Schmelzpunkt von SPS und 265°C, noch bevorzugter zwischen den Schmelzpunkt von SPS und 260°C. Falls die Harztemperatur niedriger als die des Schmelzpunkts von SPS ist, kann SPS in der gebildeten Zusammensetzung nicht gut dispergiert werden, wobei dies häufig darin resultiert, daß die Lösemittelbeständigkeit der Formteile der Zusammensetzung herabgesetzt ist. Andererseits, wie auch immer, falls die Harztemperatur höher als 270°C ist, wird das SPS zersetzt, wobei dies häufig darin resultiert, daß die Schlagfestigkeit der Formteile der Zusammensetzung herabgesetzt ist.

4. Verfahren zum Formen der erfindungsgemäßen Styrenharzzusammensetzung:

Das Verfahren zum Formen der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung ist ebenfalls nicht definiert. Die Harzzusammensetzung kann zum Beispiel nach irgendeinem der bekannten Verfahren des Spritzgußverfahrens, Extrudierens, etc. geformt werden.

Die Harztemperatur ist während des Formungsschritts nicht spezifisch definiert, und kann nichl niedriger sein als der Schmelzpunkt der Harzzusammensetzung. Vorzugsweise, wie auch immer, fällt die Harztemperatur zwischen 280 und 320°C.

Im Formungsschritt, soll die Werkzeugtemperatur (aktuelle Temperatur) nicht niedriger al.; 50°C sein, fällt jedoch vorzugsweise zwischen 80 und 150°C.

5. Anwendungen der erfindungsgemäßen Styrenharzzusammensetzung:

Die erfindungsgemäße Styrenharzzusammensetzung besitzt viele Anwendungen ohne spezielle Begrenzung. Da sich die Formteile der Zusammensetzung nur wenig verziehen, sind sie vorteilhaft für elektronische Komponenten. Sie sind zum Beispiel besonders vorteilhaft für Halbleiterträgervorrichtungen, wie Integrierte-Schaltkreis-Magazine (IC trays) mit einem Oberflächenwiderstand von 10² bis 10¹² Ω, vorzugsweise von 10⁴ bis 10¹⁰ Ω.

Aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hergestellte Ingegrierte-Schaltkreis- Magazine (IC trays) können getempert werden, wodurch deren Formbeständigkeit sehr stark gesteigert werden kann und wenig Dampf durch diese erzeugt wird.

Während wiederholten Erhitzens, ist die Änderung der physikalischen Eigenschaften und der Dimension der erfindungsgemäßen Styrenharzzusammensetzung gering und die Zusammensetzung besitzt gute thermische Stabilität.

Die Erfindung wird in größerem Detail unter Verweis auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben, welche, wie auch immer, nicht den Umfang der Erfindung begrenzen sollen.

Prüfverfahren zur Bewertung der Proben:
Biegefestigkeit:
Diese wurde gemäß JISK7203 gemessen.

Schlagbiegefestigkeit nach Izod:
Diese wurde gemäß JISK7110 gemessen, wobei die zu prüfenden Proben gekerbt werden.

Durchbiegungstemperatur unter Last:
Diese wurde gemäß JISK7207 gemessen.

Verziehen:
Scheibenproben mit einer Dicke von 1 mm und einem Durchmesser von 100 mm werden mittels Spritzgußverfahren aus einer zu testenden Harzzusammensetzung hergestellt, für die die Werkzeugtemperatur 150°C beträgt. Nachdem 10 Stunden abkühlen gelassen wurde, wurde der Grad des Verziehens einer jeden Scheibenprobe gemessen. Kurzum, im Durchmesser einer jeden in höchstem Maße verzogenen Scheibenprobe, wurde eine Länge von 10 mm vom Rand fixiert und eine Linie vom Punkt der 10 mm innerhalb des Rands verlängert. Der Abstand (Einheit: mm) zwischen der verlängerten Linie und dem anderen Rand wurde gemessen, wodurch das Verziehen der Probe gekennzeichnet ist.
Grad des Verziehens:
Basierend auf dem Wert des Verziehens, wie er oben gemessen wurde, wird der Grad des Verziehens einer jeden Scheibenprobe erhalten. Die Proben werden wie folgt bewertet:

Rang A: Proben die einen Wert des Verziehens von weniger als 1 mm besitzen.
Rang B: Proben die einen Wert des Verziehens von 1 mm bis weniger als 5 mm besitzen.
Rang C: Proben die einen Wert des Verziehens von 5 mm bis weniger als 10 mm besitzen.
Rang D: Proben die einen Wert des Verziehens von 10 mm oder mehr besitzen.

Verwendete Ausgangsmaterialien:

Komponente (A) (SPS):
Das gewichtsmittlere Molekulargewicht (Mw) und das unten erwähnte zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) wurden mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bei 150°C bestimmt, wobei 1,2,4-Trichlorbenzen als Lösemittel verwendet wurde. Das hierin verwendete SPS wurde nach einem bekannten Verfahren, wie dem in JP-A 62-104818, etc. beschriebenen hergestellt.
Gewichtsmittleres Molekulargewicht, Mw = 230000.
Molekulargewichtsverteilung, Mw/Mn = 2,50.

Komponente (B) (gummiartiges Elastomer mit einer Affinität für Komponente (A)):
SEBS 1: Elastomer des SEBS-Typs von Shell, Handelsname davon Kraton 61651.

Komponente (C) (faseriger Füllstoff):
Glasfasern: Handelsname davon FT712 von Asahi Fiber Glass.
Calciumcarbonat-Whiskers: Handelsname davon Whiskal A von Maruo Calcium.

Komponente (D) (tafeliger Füllstoff):
Glimmermineral: Handelsname davon M-200 von Repco, mit einer mittleren Korngröße von 60 µm und einem mittleren Längenverhältnis von 35.
Glasschuppen: Handelsname davon REFG-101, Mikroglasschuppen von Nippon Glass Fiber, mit einer mittleren Korngröße von 600 µm und einem mittleren Längenverhältnis von 100.
Tafeliger Talk: Handelsname davon NK48 von Fuji Talc, mit einer mittleren Korngröße von 11 µm und einem mittleren Längenverhältnis von 17.

Komponente (E) (Polymer, welches eine Kompatibilität mit oder Affinität zur Komponente (A) besitzt und eine polare Gruppe trägt):
FAPPO: fumarsäuremodifizierter Polyphenylenether, hergestellt wie in Herstellungsbeispiel 1.

Komponente (F) (thermoplastisches Harz außer (A)):
PPO: Poly(2,6-Dimethyl-1,4-Phenylenether). Dieser wurde nach einem bekannten Verfahren, wie dem in US-Patent 3,306,874, etc. beschriebenen hergestellt.

Polyolefin (G):
PE: Ethylen-Octen-Copolymer-Elastomer, Handelsname davon ENGAGE 8150 von DuPont-Daw Elastomer, mit einem MI = 0,5.

Andere Additive (H):

(1) anorganischer Füllstoff:
Glasperlen: Handelsname davon EGB731 von Toshiba Valodini.
Calciumcarbonat: Handelsname davon Vigot-15 von Shiraishi Industry.
(2) Antioxidans:
Ciba-Geigy's Irganox 1010 (Handelsname).
Asahi Denkas PEP36 (Handelsname).
(3) Keimbildener:
Asahi Denkas NA11 (Handelsname).
(4) Leitfähigkeitsvermittler:
Ketjen Black, Handelsname davon EC600JD von Lion.

(5) Formtrennmittel:
Toray-Daw Corning's SH550 (Handelsname).

(6) Flammverzögerungsmittel und Flammverzögerungsmittel-Promotor:
Albemal's SAYTEX 8010 (Handelsname).
Nihon Seiko's PATOX-M (Handelsname).
Kyowa Chemical Industry's DHT4A (Handelsname). Daikin Industry's F201L (Handelsname).

Herstellungsbeispiel 1 (Herstellung von fumarsäuremodifiziertem Polyphenylenether)

1 kg; Polyphenylenether (mit einer intrinsischen Viskosität von 0,45 dl/g in Chloroform bei 25°C), 30 g Fumarsäure und 20 g eines Radikalbildners, 2,3-Dimethyl-2,3- Diphenylbutan (Nofmer BC von NOF) wurden trockengemischt und dann in einem 30-mm- Zweischneckenextruder, bei einer Schneckendrehzahl von 200 Umdrehungen pro Minute und einer Temperatur von 300°C geschmolzen und geknetet. In diesem Schritt war die Harztemperatur etwa 331°C. Die Fäden wurden abgekühlt und pelletiert, um Pellets eines fumarsäurernodifizierten Polyphenylenethers zu erhalten. Der Grad der Modifikation des modifizierten Polyphenylenethers wurde wie folgt bestimmt: 1 g des modifizierten Phenylenethers wurde in Ethylbenzen gelöst und dann aus Methanol umgefällt. Das Polymer wurde zurückgewonnen und mit Methanol mittels eines Soxhlet-Extraktors extrahiert. Dieses wurde getrocknet und der IR Spektrometroskopie zugeführt, in welcher die Intensität der Carbonylabsorption gemessen wurde. Aus den spektrometrischen Daten und den Daten der Titration, wurde der Grad der Modifikation des Polymers erhalten. Das Polymer besaß einen Modifikationsgrad von 1,45 Gew.-%.

Beispiel 1

91,3 Gew.-% SPS als Komponente (A) und 8,7 Gew.-% SEBS1 als Komponente (B) wurden gemischt. Die resultierende Mischung wurde weiter mit 43,5 Gewichtsteilen Glasfasern als Komponente (C), bezogen auf 100 Gewichtsteile der Mischung (A) und (B) gemischt und 43,5 Gewichtsteilen Glimmermineral (M-200) als Komponente (D), bezogen auf das Gleiche. Hinsichtlich anderer Additive wurden zugegeben, Irganox 1010 (Antioxidans, 0,2 Gewichtsteile), NA-11 (Keimbildner, 0,4 Gewichtsteile), SH50 (Formtrennmittel, 0,4 Gewichtsteile) und SAYTEX 8010, PATOX-M, DHT4A und F201L (Flammverzögerungsmittel und Flammverzögerungsmittel-Promotoren, 23,9 Gewichtsteile, 4,3 Gewichtsteile, 0,9 Gewichtsteile, beziehungsweise 0,2 Gewichtsteile), alle bezogen auf 100 Gewichtsteile der Mischung (A) und (B). Dies wurde in einem Zweischneckenextruder geschmolzen und geknetet und dann pelletiert.

Die resultierenden Pellets wurden dem Spritzgußverfahren zugeführt, um Teststücke herzustellen, für welche die Harztemperatur zwischen 280 und 290°C fiel und die Werkzeugtemperatur 150°C betrug. Diese wurden hinsichtlich ihrer Eigenschaften getestet und die erhaltenen Daten sind in Tabelle 3 dargestellt.

Beispiel 2 bis 25

Andere Proben wurden nach der gleichen, wie in Beispiel 1 beschriebenen Art hergestellt, für diese wurden, wie auch immer, die Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F) und (G), wie in Tabelle 1 mit ihren Mengen angegeben, und den ebenfalls in Tabelle 1, mit ihren Mengen angegebenen Additiven, bezüglich 100 Gewichtsteilen des Harzanteils in jeder Probe, verwendet. In Tabelle 1 sind die Anteile der Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) in Form von Crew.-%, bezüglich 100 Gew.-% der Gesamtsumme dieser Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) angegeben. Die Anteile der Komponenten (C) und (D) sind in Form von Gewichtsteilen, bezüglich 100 Gewichtsteilen der Gesamtsumme der Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) angegeben. Diese Porben wurden getestet und die Prüfdaten sind in Tabelle 3 gezeigt.

Die Harzzusammensetzung des Beispiels 19 wurde zu Magazinen (trays) zum Tragen von Halbleitern, mittels Spritzgußverfahren, geformt, wobei die Harztemperatur 290°C und die Werkzeugtemperatur 150°C betrug. Die Magazine (trays) besaßen einen Oberflächenwiderstand von 1,01 × 10⁴ Ω.

Beispiel 26

Das gleiche Verfahren, wie in Beispiel 19 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß Ketjen-Black in einer Menge von 7,5 Gewichtsteilen zugegeben wurde. Die damit hergestellten Vorrichtungen besaßen einen Oberflächenwiderstand von 2,10 × 10¹¹ Ω. Vergleichsbeispiele 1 bis 25 (außer Vergleichsbeispiele 17 und 18):

Das gleiche Verfahren, wie in Beipiel 1, wurde wiederholt, außer, daß der faserige Füllstoff (C) und/oder der tafelige Füllstoff (D) nicht verwendet wurde/wurden, aber andere, in Tabelle gezeigte Füllstoffe hierin verwendet wurden. Die Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) und deren verwendete Mengen sind in Tabelle 2 dargestellt. Die Anteile der hierin verwendeten Additive, welche in Form von Gewichtsteilen bezüglich 100 Gewichtsteilen der Gesamtsumme des Harzanteils angegeben sind, sind ebenfalls in Tabelle 2 dargestellt.

In Tabelle 2 sind die Anteile der Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) in Form von Gew.-% bezüglich 100 Gew.-% der Gesamtsumme dieser Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) angegeben. Der Anteil der Komponente (C) ist in Form von Gewichtsteilen, bezüglich 100 Gewichtsteilen der Gesamtsumme der Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) angegeben. Die erhaltenen Primaten sind in Tabelle 4 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 17 und 18:

Das gleiche Verfahren, wie in Beispiel 1, wurde wiederholt, außer, daß der faserige Füllstoff (C) hierin nicht verwendet wurde. Die Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) und deren darin verwendete Mengen sind in Tabelle 1 dargestellt. Die Anteile der verwendeten Additive, welche in Form von Gewichtsteilen bezüglich 100 Gewichtsteilen der Gesamtsumme des Harzanteils angegeben sind, sind in Tabelle 1 dargestellt. In Tabelle 1 sind die Anteile der Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) in Form von Gew.-% bezüglich 100 Gew.-% der Gesamtsumme dieser Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) angegeben. Der Anteil der Komponente (C) ist in Form von Gewichtsteilen, bezüglich 100 Gewichtsteilen der Gesamtsumme der Komponenten (A), (B), (E), (F) und (G) angegeben. Die erhaltenen Prüfdaten sind in Tabelle 3 gezeigt.

Gemäß der Erfindung werden Formteile einer syndiotaktischen Polystyrenharzzusammensetzung erhalten, welche eine gute Schlagfestigkeit besitzen und sich wenig verziehen, weiterhin gute Hitzebeständigkeit aufweisen und andere gute, Styrenharzen innewohnende Eigenschaften, besitzen. Die erfindungsgemäße Styrenharzzusammensetzung kann durch Spritzgußverfahren in verschiedenen Formen geformt werden und ist besonders vorteilhaft zur Produktion von Halbleiterträgervorrichtungen, wie Integrierte-Schaltkreis-Magazine (IC trays), etc.

Tabelle 3

Tabelle 4

Claims

1. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,

a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend ein Styrenpolymer, welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht;
b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C) und;
c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.

2. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,

a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 50 bis 99 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 50 Gew.-% eines gummiartigen Elastomers (B) mit einer Affinität für die Komponente (A);
b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C) und;
c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.

3. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,

a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 50 bis 95 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 49,9 Gew.-% eines gummiartigen Elastomers (B) mit einer Affinität für die Komponente (A) und von 0,1 bis 10 Gew.-% eines Polymers (E), welches Kompatibilität mit oder Affinität zu Komponente (A) aufweist und eine polare Gruppe trägt;
b) 10 bis 350 Gewichtsteile; bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C) und;
c) 10 his 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine; mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.

4. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,

a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 5 bis 94 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 50 Gew.-% eines gummiartigen Elastomers (B) mit einer Affinität für die Komponente (A) und 5 bis 94 Gew.-% eines thermoplastischen Harzes (F) außer (A);
b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C) und;
c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.

5. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,

a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 5 bis 93,9 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 50 Gew.-% eines gummiartigen Elastomers (B) mit einer Affinität für die Komponente (A) und 0,1 bis 10 Gew.-% eines Polymers (E), welches Kompatibilität mit oder Affinität zu Komponente (A) aufweist und eine polare Gruppe trägt und 5 bis 93,9 Gew.-% eines thermoplastischen Harzes (F) außer (A);
b) 101 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C) und;
c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine; mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.

6. Eine Styrenharzzusammensetzung umfassend,

a) 100 Gewichtsteile einer Styrenharzzusammensetzung, enthaltend 50 bis 99 Gew.-% eines Styrenpolymers (A), welches hauptsächlich aus einer syndiotaktischen Struktur besteht und 1 bis 50 Gew.-% eines Polyolefms (G) mit einem Schmelzindex (MI) von höchstens 25 (g/10 min), gemessen bei 190°C und unter einer Last von 2,16 kg;
b) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung, eines faserigen Füllstoffs (C) und;
c) 10 bis 350 Gewichtsteile, bezogen auf das Gleiche, eines tafeligen Füllstoffs (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt.

7. Die Styrenharzzusammensetzung, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, worin der faserige Füllstoff (C) Glasfasern sind und der tafelige Füllstoff (D), der eine mittlere Korngröße von 4 bis 700 µm und ein mittleres Längenverhältnis von 12 bis 120 besitzt, Glimmermineral oder Glasblättchen ist.

8. Halbleiterträgervorrichtungen, hergestellt durch Formen von Styrenharzzusammensetzungen, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, besitzend einen Oberflächenwiderstand von 10² bis 10¹² Ω.