DE19816886A1 - Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von PolymerisatenInfo
- Publication number
- DE19816886A1 DE19816886A1 DE19816886A DE19816886A DE19816886A1 DE 19816886 A1 DE19816886 A1 DE 19816886A1 DE 19816886 A DE19816886 A DE 19816886A DE 19816886 A DE19816886 A DE 19816886A DE 19816886 A1 DE19816886 A1 DE 19816886A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- micromixer
- solvent
- tubular reactor
- educt
- mixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
- B01F33/30—Micromixers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/30—Injector mixers
- B01F25/31—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/242—Tubular reactors in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F2025/91—Direction of flow or arrangement of feed and discharge openings
- B01F2025/917—Laminar or parallel flow, i.e. every point of the flow moves in layers which do not intermix
- B01F2025/9171—Parallel flow, i.e. every point of the flow moves in parallel layers where intermixing can occur by diffusion or which do not intermix; Focusing, i.e. compressing parallel layers without intermixing them
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/90—Heating or cooling systems
- B01F2035/99—Heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F2101/00—Mixing characterised by the nature of the mixed materials or by the application field
- B01F2101/2805—Mixing plastics, polymer material ingredients, monomers or oligomers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00889—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0002—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
Es werden zwei Reaktionspartner (Edukte) in getrennten Vorlagebehältern 2, 3, 4 und 5 bevorratet und mittels Regel- und Dosiereinrichtungen 6, 7, bei denen es sich um Dosierpumpen handeln kann, mit Überdruck über beheizte Wärmetauscher 11, 12 in einen Mikromischer 18 gefördert. In den Wärmetauschern 11, 12 werden die Edukte jeweils getrennt soweit erwärmt, daß beim Mischvorgang im Mikromischer 18 sofort die erforderliche Reaktionstemperatur erreicht wird. Die Polymerisation erfolgt in einem nachgeschalteten Rohrreaktor 20, der aus in Reihe geschalteten Rohren 21, 22, 23 besteht.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen
Herstellung von Polymerisaten, bei dem mindestens zwei Reaktionspartner (Edukte)
durch einen Mikromischer hindurch und zusammengeführt sowie miteinander
vermischt werden.
Bei den Reaktionspartnern handelt es sich beispielsweise um ein oder mehrere
flüssige oder gelöste Monomere und einen oder mehrere Initiatoren.
Aus der DE-A 19 41 266 ist ein Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen
zwischen gasförmigen und/oder flüssigen Reaktionspartnern bekannt, bei dem
mindestens zwei Reaktionspartner durch eine ihnen jeweils zugeordnete Schar von
Mikrokanälen in räumlich getrennte Mikroströme aufgeteilt werden, die anschließend
in einen gemeinsamen Misch- und Reaktionsraum austreten. Die Mikroströme treten
in Gestalt von Fluidlamellen der Edukte aus den Mikrokanälen mit für das jeweilige
Edukt gleichen Strömungsgeschwindigkeiten in den Misch-/Reaktionsraum aus.
Jede Fluidlamelle eines Edukts ist unmittelbar benachbart zu einer Fluidlamelle
eines anderen Edukts in den Misch- und Reaktionsraum geführt, wobei sich die
benachbarten Fluidlamellen durch Diffusion und/oder Turbulenz miteinander
vermischen.
Für die Durchmischung wird ein sogenannter Mikrostruktur-Lamellenmischer mit
wenigstens einer Mischkammer und einem vorgeschalteten Führungsbauteil für die
Zufuhr der zu mischenden Fluiden zu der Mischkammer verwendet. Das
Führungsbauteil kann aus mehreren plattenartigen, übereinander geschichteten
Elemente zusammengesetzt sein, die von schräg bzw. quer zur Längsachse des
Mikromischers verlaufenden Kanälen durchzogen sind. Die Kanäle benachbarter
Elemente kreuzen sich berührungslos und münden in die Mischkammer aus. Eine
weitere Möglichkeit der Konstruktion eines Mikromischers besteht in einer parallelen
Anordnung von Kanälen. Die zu mischenden Fluide strömen aus entgegengesetzten
Richtungen in den Mischer ein und treten gemischt senkrecht dazu in die
Mischkammer aus. Durch den Mischer werden die Reaktionspartner innig
miteinander in Kontakt gebracht, d. h. gut miteinander vermischt. Wie aus dem
genannten Dokument hervorgeht, hängt die Güte der Vermischung und der Einfluß
des Mischorgans auf die Ausbeute an erwünschtem Produkt in großem Maße vom
Verhältnis der durch die Reaktionskinetik gegebenen chemischen
Reaktionsgeschwindigkeiten zur Mischgeschwindigkeit ab. Bei chemisch langsamen
Reaktionen laufen diese in der Regel wesentlich langsamer als die Vermischung ab.
Liegen die chemischen Reaktionsgeschwindigkeiten und die
Vermischungsgeschwindigkeit in der gleichen Größenordnung, so treten komplexe
Wechselwirkungen zwischen den Kinetiken der Reaktionen und dem lokalen, durch
die Turbulenz bestimmten Vermischungsverhalten im verwendeten Reaktor und im
Mischorgan, bei dem es sich im allgemeinen um einen Mikromischer handelt, auf.
Sind die chemischen Reaktionsgeschwindigkeiten wesentlich schneller als die
Mischgeschwindigkeit, so werden die Reaktionsgeschwindigkeiten und die
Ausbeuten im wesentlichen durch die Vermischung, d. h. durch das lokale,
zeitabhängige Geschwindigkeits- und Konzentrationsfeld der Reaktionspartner
bestimmt.
Im Stand der Technik ist es üblich, zur Durchführung schneller Reaktionen eine
Anzahl von Mischorganen bzw. Mischern einzusetzen. Dabei wird zwischen
dynamischen Mischern wie beispielsweise Rührern, Turbinen oder Rotor-Stator-
Systemen und statischen Mischern wie z. B. Kenics-Mischern, SMV-Mischern und
Strahlmischern unterschieden.
Auf dem Gebiet der Lösungspolymerisation von Monomeren auf Acrylatbasis, mit
oder ohne Zusätze, findet üblicherweise eine Batch- oder Semibatch-Technologie
Anwendung, die aufgrund der diskontinuierlich hergestellten Polymere eine
gleichbleibende Produktqualität nicht gewährleisten kann. Der Übergang von der
bekannten Batch- bzw. Semibatch-Technologie zu einer kontinuierlichen Produktion
von Lösungspolymeren bringt insofern Probleme mit sich, als derartige Polymere bei
hohen Molekulargewichten unlöslich im Lösungsmittel werden können. Im Fall eines
als Lösungspolymerisat definierten Polymeren handelt es sich um einen geringen
hochmolekularen Anteil des Polymers an der Molmassenverteilung. Dieser
hochmolekulare Anteil kann unter anderem durch eine anfänglich schlechte
Durchmischung von Monomeren und Initiator entstehen, da ein örtlicher Unterschuß
an Initiator zur Bildung von Makromolekülen mit sehr hohem Polymerisationsgrad
führen kann, die bekannterweise im Fall der radikalischen Polymerisation innerhalb
einer Zeit von kleiner als einer Sekunde entstehen. Diese hochmolekularen Anteile
führen zu einer deutlichen Verbreiterung der Molmassenverteilung bis hin zu
bimodalen Molmasseverteilungen. Als Folge hiervon entstehen unerwünschte
Beläge im Reaktorsystem. Das Ausfallen der unlöslichen Moleküle aus der Lösung
wird bekannterweise durch Festkörperoberflächen, wie Reaktorwände, Einbauten
etc. begünstigt. In Rohrreaktoren, die oftmals zur Intensivierung der Mischvorgänge
und des Wärmeübergangs mit statischen Mischern ausgestattet sind, liegt ein
großes und damit ungünstiges Oberflächen-Volumen-Verhältnis vor. Hierdurch muß
im Vergleich zu einem Batch-Rührkesselreaktor mit vergleichbarer Kapazität von
einer größeren Wahrscheinlichkeit der Belagsbildung im Reaktorsystem
ausgegangen werden, was im Fall des kontinuierlich betriebenen Rohrreaktors zu
einer Verstopfung des Systems führen kann und einen Dauerbetrieb ausschließt.
Die im allgemeinen geringen Polymermengen mit hohen Molmassen im
Produktgemisch können ausreichen, um einen Rohrreaktor zuzusetzen, da der
Prozeß über sehr lange Zeiten betrieben wird. Liegt im Fall des Rohrreaktors am
Reaktoranfang bei der Dosierung eine schlechte Homogenisierung des
Reaktionsgemisches über eine systemabhängige Mischstrecke vor, kann es
besonders in diesem Bereich zu einer intensiven Belagsbildung kommen.
Bei den Monomeren auf Acrylatbasis kann es sich beispielsweise um Copolymere
handeln, wie sie in der DE-A 40 27 594 beschrieben sind. Diese Copolymerisate
basieren potentiell auf Alkyl- und funktionalisierten Alkylestern von α,β-ethylenisch
ungesättigten Carbonsäuren und gegebenenfalls copolymerisierbaren
Vinylmonomeren. Ein weiteres Monomeres ist beispielsweise Styrol.
Ausgehend von dem voran beschriebenen Stand der Technik besteht die Aufgabe
der Erfindung darin, ein Verfahren und eine Vorrichtung für eine kontinuierliche
Produktion von Lösungspolymerisaten bereit zu stellen, bei dem eine Verstopfung
bzw. Belegung des Reaktorsystems weitgehend vermieden wird und die Vorrichtung
über längere Zeiträume ohne Unterbrechung betrieben werden kann.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs
beschriebenen Art in der Weise gelöst, daß die Edukte vor dem Eintreten in den
Mikromischer soweit vorgewärmt werden, daß sie eine erforderliche
Reaktionstemperatur sofort nach dem Eintritt in den Mikromischer erreichen, in
welchen sie durch Diffusion und/oder Turbulenz in einer Weise vermischt werden,
daß eine Bildung von bimodalen Molmassenverteilungen oder hochmolekularen
Anteilen unterbleibt und daß eine Polymerisation der Monomeren-Reaktionspartner
in einem dem Mikromischer nachgeschalteten Rohrreaktor stattfindet.
In Ausgestaltung des Verfahrens wird das eine Edukt aus Monomeren auf
Acrylatbasis mit einem Styrolzusatz sowie einem Lösungsmittel durch einen ersten
beheizten Wärmetauscher hindurchgeführt. Wahlweise durchströmt das eine Edukt
aus Monomeren auf Acrylatbasis, jedoch ohne Styrol-Zusatz, und mit einem
Lösungsmittel einen ersten beheizten Wärmeaustauscher.
Weiterhin wird das andere Edukt aus einem radikalischen Initiator und
gegebenenfalls einem Lösungsmittel durch einen zweiten beheizten Wärmetauscher
hindurchgeleitet.
In Ausführung des Verfahrens wird das Edukt aus Monomeren-Lösungsmittel und
das Edukt aus Initiator-Lösungsmittel in einem Mischungsverhältnis von 1 : 1 bis 10 : 1,
insbesondere von 9 : 1 in den Mikromischer eingespeist.
Die Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten, mit
Vorlagebehältern für die Reaktionspartner, Dosier- und Regeleinrichtungen, Filter
und mit oder ohne Vormischer zeichnet sich dadurch aus, daß sowohl den
Vorlagebehältern für das Edukt aus Monomeren und gegebenenfalls Lösungsmittel
als auch den Vorlagebehältern für das Edukt aus Initiator und gegebenenfalls
Lösungsmittel je ein beheizter Wärmetauscher nachgeschaltet ist, daß jeder der
beiden Wärmetauscher über Leitungen mit dem Mikromischer verbunden ist und
daß der Mikromischer an einen Rohrreaktor angeschlossen ist, der mit einem
Austragsbehälter für die Lösungspolymeren in Verbindung steht.
Die weitere Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Vorrichtung ergibt sich aus den
Merkmalen der Patentansprüche 8 bis 15.
Bei der Erfindung wird, um eine Verbesserung der Vermischung zu erreichen, ein
Mikromischer eingesetzt. In diesem werden die zwei zu vermischenden Eduktströme
über sehr feine lamellenartige Kanäle derart zusammengeführt, daß bereits beim
Aufeinandertreffen der Ströme eine Vermischung der Edukte im Mikro-Bereich
vorliegt. Konstruktionsbedingt sind in einem derartigen Mikromischer extrem kleine
Kanäle vorhanden, die zu einem extrem hohen Oberflächen-Volumen-Verhältnis
führen, wodurch die Wahrscheinlichkeit der Belagsbildung im Mischsystem und
daraus folgend die Wahrscheinlichkeit der Verstopfung des Mischers stark ansteigen
sollte. Überraschenderweise kann jedoch durch die sehr gute Vermischung der
Edukte die Bildung eines hochmolekularen Anteils vermieden werden, so daß keine
unlöslichen hochmolekularen Anteile in der Molmassenverteilung gebildet werden
und trotz des extrem großen Oberflächen-Volumen-Verhältnisses keine
Belagsbildung im Reaktorsystem auftritt.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Zeichnungen näher erläutert. Es
zeigen:
Fig. 1 ein Fließschema für eine Vorrichtung zur Durchführung chemischer
Reaktionen nach der Erfindung,
Fig. 2 eine Draufsicht auf einen in der erfindungsgemäßen Vorrichtung eingesetzten
Mikromischer als Beispiel,
Fig. 3 eine Draufsicht auf eine Mischeinheit des Mikromischers mit einer Anzahl von
Kanälen auf jeder Zuführungsseite, und
Fig. 4a und 4b die Molmassenverteilung von Lösungspolymeren, die ohne
Einsatz bzw. mit Einsatz eines Mikromischers hergestellt wurden
Fig. 1 zeigt das Fließschema einer Vorrichtung 1 bzw. einer Anlage zur Herstellung
von Lösungspolymeren. Ausgangsstoffe sind ein Monomeren-Lösungsmittel-
Gemisch, das in Vorlagebehälter 2 und 3 bevorratet ist und ein Initiator-
Lösungsmittel-Gemisch, das in Vorlagebehältern 4 und 5 enthalten ist. Der
Vorlagebehälter 2 enthält einen Rührmischer, dessen Rührer von einem Motor M in
Drehung versetzt wird. Über eine Dosier- und Regeleinrichtung 6 ist der
Vorlagebehälter 2 mit dem Vorlagebehälter 3 verbunden, der ebenso wie der
Vorlagebehälter 4 in nichtgezeigter Weise beispielsweise mit Stickstoff beaufschlagt
werden kann. Das Monomeren-Lösungsmittel-Gemisch strömt von dem
Vorlagebehälter 3 über eine Leitung, in der ein Filter 8 eingebaut ist, das eventuelle
Verunreinigungen aus dem Gemisch herausfiltert, in einen beheizten
Wärmetauscher 11 und von diesen über eine beheizte Leitung 27 und einen Filter
17 in einen Mikromischer 18. Bei dem Mikromischer 18 handelt es sich um auf dem
Markt erhältliche Mikromischer unterschiedlicher Ausführungsformen.
Von dem Vorlagebehälter 4 wird das Initiator-Lösungsmittel-Gemisch über Filter 9
und 29 durch einen beheizten Wärmetauscher 12 hindurchgeleitet. Der weitere
Vorlagebehälter 5 für das Initiator-Lösungsmittel-Gemisch ist über einen Filter 10,
eine Dosier- und Regeleinrichtung 7 mit der Leitung verbunden, in der die Filter 9
und 29 angeordnet sind. Der Wärmetauscher 12 ist über eine beheizte Leitung 28
gleichfalls mit dem Mikromischer 18 verbunden. Für das Heizmedium zum Beheizen
der Leitung 27 ist ein geschlossener Kreislauf vorgesehen, in dem am Ausgang der
Leitung 27 das Heizmedium abgenommen und über einen Vormischer 19, den
Mikromischer 18 und eine Dosier- und Regeleinrichtung 13 an den Anfang der
Leitung 27 zurückgeführt wird. Eine Heizeinrichtung 15 erwärmt dabei das durch den
geschlossenen Kreislauf hindurchströmende Heizmedium. In ähnlicher Weise erfolgt
die Beheizung der Leitung 28, in dem am Ende der Leitung 28 das Heizmedium
über eine Dosier- und Regeleinrichtung 14 an den Anfang der Leitung 28
zurückgeführt wird. Das Heizmedium in diesem geschlossenen Kreislauf wird
durch eine Heizeinrichtung 16 erwärmt. Die Wärmetauscher 11,12 sind auf eine
Temperatur von unterhalb der Reaktionstemperatur bis auf Reaktionstemperatur
vorgewärmt. Beispielsweise liegt diese Temperatur im Bereich von 50° bis 180 C.
Dem Mikromischer 18, der noch anhand von den Fig. 2 und 3 näher beschrieben
werden wird, ist der Vormischer 19 nachgeschaltet, jedoch kann der Vormischer
gegebenenfalls auch entfallen. Daran schließt ein Rohrreaktor 20 an, der z. B. aus
drei getrennt beheizbaren Rohren 21, 22 und 23 besteht, von denen beispielsweise
jedes eine Länge von 1 m hat. Die beheizten Rohre 21, 22, 23 sind vollständig mit
Mischern bestückt, wobei in den Rohren 21 und 22 sich beispielsweise Kenics-
Mischer und im Rohr 23 Sulzer SMX-Mischer befinden. Die Rohre 21, 22, 23 sind
bevorzugt mit statischen Mischern ausgerüstet, jedoch ist es ebenso möglich die
Rohre ohne Mischer arbeiten zu lassen. Die Rohre 21 und 22 haben beispielsweise
einen Nenndurchmesser von 10 mm, während das Rohr 23 einen Nenndurchmesser
von 20 mm besitzt. Die Nenndurchmesser der Rohre des Rohreaktors 20 sind frei
wählbar und bestimmen sich nach dem gewünschten Durchsatz an
Lösungspolymeren. Als Vormischer 19 ist beispielsweise gleichfalls ein Sulzer
SMX-Mischer vorgesehen, der einen Nenndurchmesser von 5 mm haben kann. Bei den
angegebenen Rohrdurchmessern beträgt das Gesamtvolumen der drei Rohre 21,
22, und 23 des Rohrreaktors 20 etwa 0,5 l.
Anstelle des Rohrreaktors 20 besteht auch die Möglichkeit, daß in der
Nachreaktionsstrecke andere Reaktoren verwendet werden, die beispielsweise
beheizte Mischer enthalten.
Das Monomeren-Lösungsmittel-Gemisch und das Initiator-Lösungsmittel-Gemisch
werden in einem definierten Mischungsverhältnis von 1 : 1 bis 10 : 1, insbesondere von
9 : 1 in den Mikromischer eingespeist. Diese beiden Reaktionspartner, auch als
Edukte bezeichnet, werden durch den Mikromischer hindurchgeführt und in einem
Misch- und Reaktionsraum des Mikromischers zusammengeführt. Durch die
vorgeschalteten temperierten Wärmetauscher 11 und 12 werden die beiden Edukte
soweit erwärmt, daß beim Mischvorgang im Mikromischer 18 sofort die erforderliche
Reaktionstemperatur von beispielsweise 60° bis 180°C erreicht wird. Die
Reaktionstemperatur hängt von den jeweiligen Reaktionspartnern ab und ist nicht
auf den voranstehenden Bereich beschränkt. Die Polymerisation der beiden
Reaktionspartner erfolgt im nachgeschalteten Rohrreaktor 20. Die Einstellung der
Molmassen, des Umsatzes und der Viskosität bei einem vorgegebenen Monomer-
Gemisch erfolgt über den jeweiligen Initiator bzw. dessen Konzentration sowie über
die Temperierung der Rohrreaktorstrecke und der Verweilzeit der Reaktionspartner
im Rohrreaktor 20.
Der eine Reaktionspartner ist beispielsweise ein Edukt aus Monomeren auf
Acrylatbasis, mit oder ohne Styrol-Zusatz, sowie einem Lösungsmittel. Der andere
Reaktionspartner besteht aus einem oder mehreren radikalischen Initiatoren und
einem Lösungsmittel.
Der Rohrreaktor 20 ist über Austragsleitungen 25 und 26 mit einem
Austragsbehälter 24 für die Lösungspolymeren verbunden. In den Austragsleitungen
25, 26 ist je ein Regelventil 32, 33 angeordnet, mittels dem der Betriebsdruck in dem
Rohrreaktor 20 steuerbar ist. Mit Hilfe der Regelventile 32, 33 wird der Betriebsdruck
in der Reaktorstrecke nach dem Rohrreaktor 20 beispielsweise im Bereich von 2
× 105 Pa bis 5 × 106 Pa geregelt, um ein Sieden des Reaktionsgemisches im
Rohrreaktor zu vermeiden. Die Austragsleitungen 25 und 26 sind gekühlt. Der
Austragsbehälter 24 ist ein Rührbehälter, dessen Rührer von einem Motor M in
Drehung versetzt wird.
In Fig. 2 ist eine perspektivische Draufsicht auf einen Mikromischer 18 gezeigt, bei
dem es sich um einen an sich bekannten statischen Mikromischer handelt. Der
Mikromischer 18 umfaßt eine Mikromischeranordnung mit einer Anzahl von
Mischeinheiten 30, die sternförmig angeordnet sind. Die Anzahl von Kanälen 31, vgl.
Fig. 3, pro Mischeinheit beträgt 2 × 16 bis 2 × 18. In dem Mikromischer 18 werden
die miteinander zu vermischenden Reaktionspartner bzw. Edukte über die
lamellenartigen Kanäle 31 in einer Weise zusammengeführt, daß beim Auftreten der
Reaktionsströme eine Vermischung der Edukte im Mikrobereich geschieht. Obwohl
die Kanäle in dem Mikromischer 18 ein extrem hohes Oberflächen-Volumen-
Verhältnis aufweisen, das üblicherweise die Wahrscheinlichkeit der Belagsbildung
im Mischersystem und daraus folgend die Wahrscheinlichkeit der Verstopfung des
Mikromischers 18 stark erhöht, wird durch die sehr gute Vermischung der Edukte die
Bildung eines hochmolekularen Anteils in der Molmassenverteilung weitgehend
vermieden. Es tritt somit trotz des extrem großen Oberflächen-Volumen-
Verhältnisses keine Belagsbildung auf. Dies wird anhand der Fig. 4a und 4b noch im
einzelnen erläutert.
Selbstverständlich kann auch ein Mikromischer anderer Konfiguration, der
handelsüblich ist, verwendet werden.
In den beiden Fig. 4a und 4b sind die mittels Gelpermeationschromatographie
aufgenommen Molmassenverteilungen dargestellt, von denen Proben nach dem
Rohrreaktor 20 bzw. aus dem Austragsbehälter 24 entnommen wurden. Die Kurven
geben die normierte Häufigkeit W(log M) über der Molmassen der
Lösungspolymeren wieder. Das Lösungsmittel für die Monomeren bzw. den Initiator
war jeweils Tetrahydrofuran, wobei die Polymerkonzentration zwischen 5.61 bis 5.64
g/l im Lösungsmittel betrug. Die UV-Signalkurve ist mit durchgezeichneter Linie
dargestellt, während die RI-Signalkurve strichpunktiert ist, wobei RI der
Refraktometerindex bzw. der Brechungsindex ist.
In Fig. 4a, die Lösungspolymere betrifft, die ohne Einsatz des Mikromischers 18
hergestellt wurden, ist deutlich zu erkennen, daß bei einer Molmasse < 105 g/Mol ein
hochmolekularer Anteil vorhanden ist. Ein Vergleich mit den Lösungspolymeren
nach Fig. 4b, die unter Verwendung des Mikromischers 18 hergestellt wurden, zeigt,
daß ein hochmolekularer Anteil mit einer Molmasse < 105 g/Mol in den
Lösungspolymeren nicht vorhanden ist, so daß es im Mikromischer trotz des hohen
Oberflächen-Volumen-Verhältnisses, ebenso im nachgeschalteten Rohrreaktor 20,
praktisch zu keiner Belagsbildung kommt.
Die Reaktion wird im allgemeinen so geführt, daß sich bei der Polymerisation
Verteilungsbreiten Mn/Mw entsprechend einer ideal durchmischten radikalischen
Polymerisation einstellen, mit dem Zahlenmittel Mn und dem Gewichtsmittel Mw der
Molmassenverteilung.
Claims (15)
1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten, bei dem
mindestens zwei Reaktionspartner (Edukte) durch einen Mikromischer hindurch -
und zusammengeführt sowie miteinander vermischt werden, dadurch
gekennzeichnet, daß die Edukte vor dem Eintritt in den Mikromischer (18) soweit
vorgewärmt werden, daß sie eine erforderliche Reaktionstemperatur sofort nach
dem Eintritt in den Mikromischer (18) erreichen, in welchen sie durch Diffusion
und/oder Turbulenz miteinander in einer Weise vermischt werden, daß eine Bildung
von bimodalen Molmassenverteilungen oder hochmolekularen Anteilen unterbleibt
und daß eine Polymerisation der Monomeren-Reaktionspartner in einem dem
Mikromischer nachgeschalteten Rohrreaktor (20) stattfindet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion so
geführt wird, daß sich bei den Polymerisaten Verteilungsbreiten Mn/Mw entsprechend
einer ideal durchmischten radikalischen Polymerisation einstellen, mit dem
Zahlenmittel Mn und dem Gewichtsmittel Mw der Molmassenverteilung
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das eine Edukt
aus Monomeren auf Acrylatbasis mit einem Styrolzusatz sowie einem Lösungsmittel
durch einen ersten beheizten Wärmetauscher (11) hindurchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das eine Edukt
aus Monomeren auf Acrylatbasis, ohne Styrolzusatz, und mit einem Lösungsmittel
einen ersten beheizten Wärmetauscher (11) durchströmt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das andere Edukt
aus einem radikalischen Initiator und einem Lösungsmittel durch einen zweiten
beheizten Wärmetauscher (12) hindurchgeleitet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Edukt aus
Monomeren-Lösungsmittel und das Edukt aus Initiator-Lösungsmittel in einem
Mischungsverhältnis von 1 : 1 bis 10 : 1, insbesondere von 9 : 1, in den Mikromischer
eingespeist wird.
7. Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten, mit
Vorlagebehältern (2, 3; 4, 5) für die Reaktionspartner, Dosier- und
Regeleinrichtungen (6, 7), Filter (8-10, 17, 29), und mit oder ohne Vormischer (19),
dadurch gekennzeichnet, daß sowohl den Vorlagebehältern (2, 3) für das Edukt aus
Monomeren-Lösungsmittel als auch den Vorlagebehältern (4, 5) für das Edukt aus
Initiator-Lösungsmittel je ein beheizter Wärmetauscher (11; 12) nachgeschaltet ist,
daß jeder der beiden Wärmetauscher über Leitungen (27, 28) mit dem Mikromischer
(18) verbunden ist und daß der Mikromischer (18) an einen Rohrreaktor (20)
angeschlossen ist, der mit einem Austragsbehälter (24) für die Lösungspolymeren in
Verbindung steht.
8. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der
Mikromischer (18) über einen Vormischer (19) an den Rohrreaktor (20)
angeschlossen ist.
9. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die
Wärmetauscher (11; 12) auf eine Temperatur von unterhalb der
Reaktionstemperatur bis auf Reaktionstemperatur vorgewärmt sind.
10. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der
Mikromischer (18) aus einer Mikromischer-Anordnung mit einer Anzahl von
Mischeinheiten (30) besteht, die sternförmig angeordnet sind und daß die Anzahl
der Kanäle (31) pro Mischeinheit 2 × 16 bis 2 × 18 beträgt.
11. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Austrag aus
dem Rohrreaktor (20) in den Austragsbehälter (24) über gekühlte Austragsleitungen
(25, 26) erfolgt.
12. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der
Austragsbehälter (24) ein Rührbehälter ist, dessen Rührer über einen Motor (M)
drehbar ist.
13. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Rohrreaktor
(20) aus mehreren Rohren (21, 22, 23) besteht, die getrennt beheizbar und in Reihe
geschaltet sind.
14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß jedes der
Rohre mit Mischern bestückt ist.
15. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß in den
Austragsleitungen (25, 26) je ein Regelventil (32, 33) angeordnet ist, mittels dem der
Betriebsdruck in dem Rohrreaktor (20) derart steuerbar ist, daß ein Sieden des
Reaktionsgemisches im Rohrreaktor vermieden wird.
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19816886A DE19816886C2 (de) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten |
EP99915632A EP1086143B1 (de) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten |
DE59912468T DE59912468D1 (de) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten |
JP2000544700A JP4410416B2 (ja) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | ポリマーの連続製造方法および同装置 |
PCT/EP1999/001734 WO1999054362A1 (de) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten |
AU34135/99A AU3413599A (en) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Method and device for continuous production of polymers |
ES99915632T ES2248994T3 (es) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Procedimiento y dispositivo para la preparacion continua de polimerizados. |
KR10-2000-7011498A KR100526914B1 (ko) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | 중합체의 연속 제조방법 및 장치 |
AT99915632T ATE302796T1 (de) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten |
US09/673,156 US6555629B1 (en) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Method and device for continuous production of polymers |
ARP990101789A AR023309A1 (es) | 1998-04-17 | 1999-04-16 | Procedimiento y dispositivo para la preparacion continua de polimerizados. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19816886A DE19816886C2 (de) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19816886A1 true DE19816886A1 (de) | 1999-10-21 |
DE19816886C2 DE19816886C2 (de) | 2001-06-07 |
Family
ID=7864727
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19816886A Expired - Fee Related DE19816886C2 (de) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten |
DE59912468T Expired - Lifetime DE59912468D1 (de) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59912468T Expired - Lifetime DE59912468D1 (de) | 1998-04-17 | 1999-03-17 | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6555629B1 (de) |
EP (1) | EP1086143B1 (de) |
JP (1) | JP4410416B2 (de) |
KR (1) | KR100526914B1 (de) |
AR (1) | AR023309A1 (de) |
AT (1) | ATE302796T1 (de) |
AU (1) | AU3413599A (de) |
DE (2) | DE19816886C2 (de) |
ES (1) | ES2248994T3 (de) |
WO (1) | WO1999054362A1 (de) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19960389A1 (de) * | 1999-12-15 | 2001-07-05 | Basf Coatings Ag | Taylorreaktor für Stoffumwandlungen mit vorgeschaltetem Mischaggregat |
WO2002016017A2 (de) * | 2000-08-25 | 2002-02-28 | INSTITUT FüR MIKROTECHNIK MAINZ GMBH | Verfahren und statischer mikrovermischer zum mischen mindestens zweier fluide |
WO2003037501A1 (de) * | 2001-11-02 | 2003-05-08 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur herstellung von (co)polymerisaten von olefinisch ungesättigten monomeren |
EP1439196A1 (de) * | 2003-01-17 | 2004-07-21 | Celanese Emulsions GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Emulsionspolymerisaten |
WO2009133186A1 (de) * | 2008-05-02 | 2009-11-05 | Basf Se | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten durch radikalische polymerisation |
WO2011121124A1 (en) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for continuous emulsion polymerization |
WO2014170149A1 (en) * | 2013-04-16 | 2014-10-23 | Basf Se | Continuous process for the manufacture of highly-branched polymers based on c3-c8 monoethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid or on the anhydrides and salts thereof |
EP2865692A1 (de) * | 2012-03-09 | 2015-04-29 | Basf Se | Kontinuierliches Verfahren zur Synthese von Pfropfpolymeren auf Basis von Polyethern |
EP3187513A4 (de) * | 2014-08-29 | 2018-03-28 | Japan Agency for Marine-Earth Science and Technology | Radikalpolymerisierungsverfahren und polymerisierungsreaktionsvorrichtung |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10001317A1 (de) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Merck Patent Gmbh | Reaktion von Carbonylverbindungen mit metallorganischen Reagenzien |
US7465771B2 (en) | 2003-07-25 | 2008-12-16 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing radical polymer and microapparatus for chemical reaction |
CN100413891C (zh) * | 2003-07-25 | 2008-08-27 | 出光兴产株式会社 | 自由基聚合物的制造方法及微细化学反应装置 |
CN102274711A (zh) * | 2004-03-02 | 2011-12-14 | 维洛塞斯公司 | 微通道聚合反应器 |
JP4603371B2 (ja) * | 2005-01-19 | 2010-12-22 | 出光興産株式会社 | ラジカル重合体の製造方法及び微細化学反応装置 |
US7795359B2 (en) * | 2005-03-04 | 2010-09-14 | Novartis Ag | Continuous process for production of polymeric materials |
DE102005015433A1 (de) * | 2005-04-05 | 2006-10-12 | Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh | Mischersystem, Reaktor und Reaktorsystem |
DE102005055866A1 (de) * | 2005-11-23 | 2007-05-24 | Hte Ag The High Throughput Experimentation Company | Verfahren zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelter Verbindungen |
JP2009067999A (ja) * | 2007-08-21 | 2009-04-02 | Kyoto Univ | Mw/Mnが1.25以下であるポリマーの製造方法 |
WO2009133187A1 (en) | 2008-05-02 | 2009-11-05 | Basf Se | Process and apparatus for continuously polymerizing cationically polymerizable monomers |
DE102009019470A1 (de) | 2008-05-02 | 2009-11-05 | Basf Se | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Polymerisation von kationisch polymerisierbaren Monomeren |
EP2357036B1 (de) * | 2008-11-21 | 2017-09-27 | LG Chem, Ltd. | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von polymerpartikeln |
CA2779251C (en) * | 2009-11-04 | 2014-05-27 | Basf Se | Process for producing aqueous polyacrylic acid solutions |
EP2651991B2 (de) | 2010-12-17 | 2022-12-21 | Basf Se | Verwendung eines polymers der acrylsäure als dispergiermittel in der verarbeitung von mineralien |
JP5776318B2 (ja) * | 2011-05-12 | 2015-09-09 | Dic株式会社 | 乳化分散体及びその製造方法 |
EP2570180A1 (de) | 2011-09-15 | 2013-03-20 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur durchgehenden Radikalpolymerisierung mithilfe von Mikroreaktoren |
EP2915581B1 (de) | 2014-03-06 | 2017-07-12 | Fluitec Invest AG | Statischer Mischer |
CN109925975B (zh) * | 2019-04-03 | 2020-09-01 | 中山华明泰科技股份有限公司 | 一种固体丙烯酸树脂管式自动反应装置 |
CN110681326B (zh) * | 2019-08-09 | 2021-09-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种橡胶防焦剂ctp合成的微反应系统及方法 |
CN110681327B (zh) * | 2019-08-09 | 2021-07-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种橡胶防焦剂ctp连续合成的微反应系统及方法 |
CN110774554B (zh) * | 2019-12-13 | 2024-08-27 | 汤臣(江苏)材料科技股份有限公司 | 一种压克力板材一次反应挤出成型生产线 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0749987A1 (de) * | 1995-06-15 | 1996-12-27 | Elf Atochem S.A. | Kontinuierliches anionisches Polymerisationsverfahren von mindestens ein (Meth)Acrylmonomer für die Herstellung von Polymeren mit hohem Festgehalt |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2940043A1 (de) * | 1979-10-03 | 1981-04-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von polymerisaten von acryl- und methacrylsaeureestern, sowie deren verwendung |
-
1998
- 1998-04-17 DE DE19816886A patent/DE19816886C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-17 US US09/673,156 patent/US6555629B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 AU AU34135/99A patent/AU3413599A/en not_active Abandoned
- 1999-03-17 WO PCT/EP1999/001734 patent/WO1999054362A1/de active IP Right Grant
- 1999-03-17 DE DE59912468T patent/DE59912468D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 JP JP2000544700A patent/JP4410416B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 ES ES99915632T patent/ES2248994T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 KR KR10-2000-7011498A patent/KR100526914B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-17 EP EP99915632A patent/EP1086143B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 AT AT99915632T patent/ATE302796T1/de active
- 1999-04-16 AR ARP990101789A patent/AR023309A1/es unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0749987A1 (de) * | 1995-06-15 | 1996-12-27 | Elf Atochem S.A. | Kontinuierliches anionisches Polymerisationsverfahren von mindestens ein (Meth)Acrylmonomer für die Herstellung von Polymeren mit hohem Festgehalt |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19960389A1 (de) * | 1999-12-15 | 2001-07-05 | Basf Coatings Ag | Taylorreaktor für Stoffumwandlungen mit vorgeschaltetem Mischaggregat |
DE19960389B4 (de) * | 1999-12-15 | 2009-01-15 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesättigter Monomere mittels eines Taylorreaktors |
WO2002016017A2 (de) * | 2000-08-25 | 2002-02-28 | INSTITUT FüR MIKROTECHNIK MAINZ GMBH | Verfahren und statischer mikrovermischer zum mischen mindestens zweier fluide |
WO2002016017A3 (de) * | 2000-08-25 | 2002-05-23 | Inst Mikrotechnik Mainz Gmbh | Verfahren und statischer mikrovermischer zum mischen mindestens zweier fluide |
US6935768B2 (en) | 2000-08-25 | 2005-08-30 | Institut Fur Mikrotechnik Mainz Gmbh | Method and statistical micromixer for mixing at least two liquids |
WO2003037501A1 (de) * | 2001-11-02 | 2003-05-08 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur herstellung von (co)polymerisaten von olefinisch ungesättigten monomeren |
EP1439196A1 (de) * | 2003-01-17 | 2004-07-21 | Celanese Emulsions GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Emulsionspolymerisaten |
US9108172B2 (en) | 2008-05-02 | 2015-08-18 | Basf Se | Method and device for the continuous production of polymers by radical polymerization |
US8546468B2 (en) | 2008-05-02 | 2013-10-01 | Basf Se | Method and device for the continuous production of polymers by radical polymerization |
WO2009133186A1 (de) * | 2008-05-02 | 2009-11-05 | Basf Se | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten durch radikalische polymerisation |
WO2011121124A1 (en) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for continuous emulsion polymerization |
US9296851B2 (en) | 2010-04-01 | 2016-03-29 | Dpx Holdings B.V. | Process for continuous emulsion polymerization |
EP2865692A1 (de) * | 2012-03-09 | 2015-04-29 | Basf Se | Kontinuierliches Verfahren zur Synthese von Pfropfpolymeren auf Basis von Polyethern |
WO2014170149A1 (en) * | 2013-04-16 | 2014-10-23 | Basf Se | Continuous process for the manufacture of highly-branched polymers based on c3-c8 monoethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid or on the anhydrides and salts thereof |
US9481742B2 (en) | 2013-04-16 | 2016-11-01 | Basf Se | Continuous process for the manufacture of highly-branched polymers |
EP3187513A4 (de) * | 2014-08-29 | 2018-03-28 | Japan Agency for Marine-Earth Science and Technology | Radikalpolymerisierungsverfahren und polymerisierungsreaktionsvorrichtung |
US10442873B2 (en) | 2014-08-29 | 2019-10-15 | Japan Agency For Marine-Earth Science And Technology | Radical polymerization method and polymerization reaction apparatus |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19816886C2 (de) | 2001-06-07 |
WO1999054362A1 (de) | 1999-10-28 |
AR023309A1 (es) | 2002-09-04 |
AU3413599A (en) | 1999-11-08 |
ATE302796T1 (de) | 2005-09-15 |
KR100526914B1 (ko) | 2005-11-09 |
US6555629B1 (en) | 2003-04-29 |
EP1086143B1 (de) | 2005-08-24 |
JP4410416B2 (ja) | 2010-02-03 |
EP1086143A1 (de) | 2001-03-28 |
ES2248994T3 (es) | 2006-03-16 |
DE59912468D1 (de) | 2005-09-29 |
JP2002512272A (ja) | 2002-04-23 |
KR20010042764A (ko) | 2001-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE19816886C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymerisaten | |
EP2496611B1 (de) | Verfahren zur herstellung von wässrigen polyacrylsäurelösungen | |
DE19703779C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines dispersen Gemisches | |
EP0944431B1 (de) | Vorrichtung zur kontinuierlichen durchführung chemischer reaktionen | |
EP0758918B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur durchführung chemischer reaktionen mittels mikrostruktur-mischung | |
EP2274339B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten durch radikalische polymerisation | |
DE69811035T2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation unter Mikrovermischung reaktiver Fluide | |
WO1997017130A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur durchführung chemischer reaktionen mittels eines mikrostruktur-lamellenmischers | |
DE3880242T3 (de) | Herstellungsverfahren von Styrolharzen durch kontinuierliche Massenpolymerisation. | |
DE19524182A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren | |
DE19541265A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen und zur Durchführung chemischer Reaktionen mit disperser Phase | |
EP2915581B1 (de) | Statischer Mischer | |
WO1998012229A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methylmethacrylat-polymeren in einem kreislaufreaktor | |
DE69115382T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Polystyrenharzen durch kontinuierliche Massenpolymerisation | |
EP0096201B1 (de) | Reaktor zur kontinuierlichen Durchführung von Polymerisationen in hochviskosen Medien | |
EP0519266A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylpolymeren | |
EP2163300B1 (de) | Verwendung einer verteilerplatte zum aufteilen von fluidströmen | |
CH716236A2 (de) | Rohrbündel-Wärmeübertrager mit Einbauelementen aus Umlenkflächen und Leitstegen. | |
DE4433439A1 (de) | Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen mittels Mikrostruktur-Mischung | |
DE10154045A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (Co)Polymerisaten von olefinisch ungesättigten Monomeren | |
WO1999045033A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polymerdispersionen duch wässrige emulsionspolymerisation | |
DE2814650C2 (de) | Herstellung von Homo-oder Copolymeren des Äthylens nach dem Hochdruckverfahren in Rührautoklaven mit praktisch vollständiger Rückvermischung | |
WO1999044737A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polymerdispersionen durch wässrige emulsionspolymerisation | |
DD240379A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von polymerisaten | |
DE4240983A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinyl-Copolymeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: AXIVA GMBH, 65929 FRANKFURT, DE |
|
D2 | Grant after examination | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: SIEMENS AXIVA GMBH & CO. KG, 65929 FRANKFURT, DE |
|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |