DE19748279A1 - Saurer flüssiger Wannen- und Kachelreiniger - Google Patents

Saurer flüssiger Wannen- und Kachelreiniger

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Description

Hintergrund der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine flüssige Reinigungszusammen­ setzung zur Verwendung auf harten Oberflächen wie Wannen, Kacheln und Duschen. Die Zusammensetzung ist besonders wirksam gegen Seifenablagerungen, Kalkverkrustungen und Hartwasserflecken.
Typischerweise enthalten saure Reiniger anorganische oder Mineralsäuren wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure und dgl. Reiniger dieses Typs sind korrosiv. Die Reiniger sind im allgemeinen umso korrosiver je wirksamer sie sind. Die Korrosivität der Reiniger ist ferner ein Problem hinsichtlich der Transport­ verordnungen und des Transports derartiger Produkte. Darüber hinaus sind saure Reiniger dieses Typs für die Haut des Anwenders sehr reizend. Daher wird kontinuierlich nach wirksamen Reinigern gesucht, die nicht reizend oder korrosiv sind.
Zusammenfassung der Erfindung
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte organische Säuren so wirksam wie anorganische Säuren gegen Seifenablagerungen, Hartwasserflecken, Kalkverkrustungen und dgl. sind. Orga­ nische Säuren sind milder, weniger korrosiv und für die Haut des Anwenders weniger reizend. Somit wird erfindungs­ gemäß ein Carbonsäure-haltiger, stabiler, konzentrierter Reiniger bereitgestellt, der Seifenablagerungen, Kalkver­ krustungen, Hartwasserflecken und dgl. entfernt, ohne daß er korrosiv oder reizend ist.
Der Flüssigreiniger für Wannen und Kacheln der Erfindung enthält eine Carbonsäure, ein grenzflächenaktives Mittel und ein organisches Lösungsmittel. Eine Ausführungsform des Wannen- und Kachelreinigers der Erfindung ist eine flüssige Reinigungszusammensetzung, die etwa 0,25 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% einer aus der aus Carbonsäuren mit bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe ausgewählten Säure, etwa 0,50 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% eines aus der aus nicht-ionischen und anionischen grenzflächenaktiven Mitteln und Gemischen daraus bestehenden Gruppe ausgewählten grenz­ flächenaktiven Mittels und etwa 0,25 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein flüssiger Wannen- und Kachelreiniger, der im wesentlichen aus folgendem besteht: etwa 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Hydroxyessigsäure, etwa 0,25 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% C11-Alkohol, der im Durchschnitt mit 7 mol Ethylenoxid ethoxyliert ist, etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-% Cocamidopropylaminoxid, etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 1,25 Gew.-% Natriumlaurylsulfat, etwa 0,25 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% Propylenglykolmonomethylether und etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% Triethanolamin und als Rest Wasser.
Der Flüssigreiniger ist eine klare Lösung, die während der Lagerung über einen längeren Zeitraum so bleibt. Die Viskosität des Reinigers beträgt etwa 5 bis etwa 15 Centipoise.
Diese und weitere Aufgaben, Vorteile und Merkmale der Er­ findung werden anhand der folgenden detaillierten Beschrei­ bung der derzeit bevorzugten Ausführungsformen besser ver­ ständlich. Es wird darauf hingewiesen, daß alle Prozent­ sätze in dieser Beschreibung und in den Ansprüchen Prozent­ sätze sind, die sich auf das Gewicht der gesamten Zusammen­ setzung beziehen, sofern nichts anderes angegeben ist.
Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
Die Erfindung betrifft eine Carbonsäure-haltige flüssige Reinigungszusammensetzung, die sich besonders zur Ent­ fernung von Seifenablagerungen, Kalkverkrustungen, Hart­ wasserflecken und dgl. von Wannen, Kacheln und Duschen eignet. Im allgemeinen enthält die Reinigungszusammen­ setzung eine Carbonsäure, ein grenzflächenaktives Mittel und ein organisches Lösungsmittel.
Carbonsäure
Die in dem Reiniger der Erfindung verwendbare Säure ist aus der aus Carbonsäuren mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bei­ spielsweise Ameisen-, Essig-, Butter- und Capronsäure und Derivate davon, bestehenden Gruppe ausgewählt. Vorzugsweise ist die Carbonsäure eine Hydroxymonocarbonsäure mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugte Säure ist Hydroxyessig­ säure. Die Carbonsäure ist im allgemeinen in einer Menge im Bereich von 0,25% bis etwa 50%, vorzugsweise etwa 1% bis etwa 25% und am bevorzugtesten etwa 4% bis etwa 12% vor­ handen.
Grenzflächenaktives Mittel
Das in der Erfindung verwendete grenzflächenaktive Mittel ist aus der aus anionischen und nicht-ionischen grenz­ flächenaktiven Mitteln und Gemischen daraus bestehenden Gruppe ausgewählt. Nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel sind auf dem Fachgebiet der Detergentien gut bekannt. Nicht beschränkende Beispiele für geeignete nicht-ionische grenz­ flächenaktive Mittel, die in der Erfindung verwendet werden können, sind folgende:
  • (1) Die Polyethylenoxid-Kondensate von Alkylphenolen. Diese Verbindungen umfassen die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkyl-Gruppe, die etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome in entweder geradkettiger oder verzweigter Form enthalten, mit Ethylenoxid, wobei das Ethylenoxid in einer 5 bis 25 mol Ethylenoxid pro mol Alkylphenol ent­ sprechenden Menge vorhanden ist. Der Alkyl-Substituent derartiger Verbindungen kann beispielsweise von polymeri­ siertem Propylen, Diisobutylen und dgl. stammen. Beispiele für Verbindungen dieses Typs sind Nonylphenol, das im Durchschnitt mit 9,5 mol Ethylenoxid pro mol Nonylphenol kondensiert ist, Dodecylphenol, das im Durchschnitt mit 12 mol Ethylenoxid pro mol Phenol kondensiert ist, Dinonyl­ phenol, das im Durchschnitt mit 15 mol Ethylenoxid pro mol Phenol kondensiert ist, und Diisooctylphenol, das im Durch­ schnitt mit 15 mol Ethylenoxid pro mol Phenol kondensiert ist.
  • (2) Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit etwa 1 bis etwa 25 mol Ethylenoxid. Die Alkyl-Kette des aliphatischen Alkohols kann entweder geradkettig oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält im allgemeinen etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome. Beispiele für derartige ethoxylierte Alkohole sind das Kondensationsprodukt von Myristylalkohol, der im Durch­ schnitt mit 10 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol kondensiert ist, das Kondensationsprodukt von im Durchschnitt 9 mol Ethylenoxid mit Kokosnußalkohol (ein Gemisch aus Fettalko­ holen mit Alkyl-Ketten, die in der Länge von etwa 10 bis 14 Kohlenstoffatomen variieren) und das Kondensationsprodukt von Undecanol mit im Durchschnitt 7 mol Ethylenoxid.
  • (3) Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylglykol gebildet werden. Der hydro­ phobe Teil dieser Verbindungen hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800 und ist in Wasser unlöslich. Durch die Hinzufügung von Polyoxyethylen-Resten zu diesem hydrophoben Teil wird die Wasserlöslichkeit des Moleküls insgesamt erhöht und der flüssige Charakter des Produkts bis zu dem Punkt beibehalten, an dem der Polyoxyethylen-Gehalt etwa 50% des Gesamtgewichts des Kondensationsprodukts ausmacht, was der Kondensation mit bis zu 40 mol Ethylenoxid ent­ spricht.
  • (4) Das Kondensationsprodukt von Ethylenoxid mit dem sich durch die Umsetzung von Propylenoxid und Ethylendiamin ergebenden Produkt. Der hydrophobe Rest dieser Produkte besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und Propylenoxid im Überschuß, wobei der Rest ein Molekular­ gewicht von etwa 2 500 bis etwa 3 000 hat. Dieser hydro­ phobe Rest ist mit Propylenoxid in einer solchen Menge kondensiert, daß das Kondensationsprodukt etwa 40 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyethylen enthält und ein Molekulargewicht von etwa 5 000 bis etwa 11 000 hat.
  • (5) Amidoaminoxide, die Verbindungen und Gemische aus Verbindungen der folgenden Formel umfassen:
    wobei R1 ein C8-C18-Alkyl, R2 ein C2-C4-Alkyl und R3 und R4 ein C1-C5-Alkyl oder -Hydroxyalkyl sind. Beispiele für in der Erfindung verwendbare Amidoaminoxide sind, ohne darauf beschränkt zu sein, Babassuamidopropylaminoxid, Cocamido­ propylaminoxid, Isostearylamidopropylaminoxid, Isostearyl­ amidopropylmorpholinoxid, Lauramidopropylaminoxid, Minkamidopropylaminoxid, Oleoamidopropylaminoxid, Olivamidopropylaminoxid, Sesamidopropylaminoxid, Steramido­ propylaminoxid und Weizenkeimamidopropylaminoxid.
Vorzugsweise ist das nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel aus der aus Amidoaminoxiden, den Kondensations­ produkten von aliphatischen Alkoholen mit etwa 1 bis etwa 25 mol Ethylenoxid und Gemischen daraus bestehenden Gruppe ausgewählt. Noch bevorzugter ist ein Gemisch aus einem C8-C14-Alkohol, der mit 5 bis 12 mol Ethylenoxid ethoxy­ liert ist, und einem Amidoaminoxid der Formel:
wobei R1 ein C10-C14-Alkyl, R2 Ethyl oder Propyl und R3 und R4 Methyl oder Ethyl sind. Gemäß der bevorzugtesten Aus­ führungsform ist das nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel ein Gemisch aus Cocamidopropylaminoxid und einem mit im Durchschnitt 7 mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohol mit 11 Kohlenstoffatomen.
Das nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel ist im allge­ meinen in einer Menge von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,10% bis etwa 15% und noch bevorzugter im Bereich von etwa 0,50% bis etwa 11,50% enthalten. Wenn ein Gemisch aus Cocamido­ propylaminoxid und einem mit im Durchschnitt 7 mol Ethylen­ oxid ethoxylierten Alkohol mit 11 Kohlenstoffatomen gemäß der bevorzugten Ausführungsform verwendet wird, ist der ethoxylierte Alkohol in einer Menge im Bereich von etwa 0,25% bis etwa 12%, vorzugsweise etwa 0,40% bis etwa 10%, und das Cocamidopropylaminoxid in einer Menge im Bereich von etwa 0,05% bis etwa 3%, vorzugsweise etwa 0,10% bis 2%, enthalten.
Bei dem in der Flüssigreinigerzusammensetzung der Erfindung verwendbaren grenzflächenaktiven Mittel kann es sich ferner um ein anionisches grenzflächenaktives Mittel handeln. Die meisten anionischen grenzflächenaktiven Mittel können im weitesten Sinne als wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- und Aminsalze, von organischen Schwefel-Reaktionsprodukten mit einem etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkyl-Rest und einem Sulfonsäure-Rest in ihrer Molekularstruktur beschrie­ ben werden. Für die Erfindung besonders geeignete anioni­ sche grenzflächenaktive Mittel sind die Sulfonate, Alkyl­ sulfate und Alkylethersulfate mit einer Alkyl-Kettenlänge von etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen. Die Alkylsulfate sind das bevorzugte anionische grenzflächenaktive Mittel. Gemäß der bevorzugtesten Ausführungsform handelt es sich bei dem anionischen grenzflächenaktiven Mittel um Natrium­ laurylsulfat.
Das anionische grenzflächenaktive Mittel ist im allgemeinen in der Flüssigreinigerzusammensetzung in einer Menge von etwa 0,01% bis etwa 1,25% enthalten. Vorzugsweise liegt die Menge an dem anionischen grenzflächenaktiven Mittel in der Flüssigreinigerzusammensetzung im Bereich von etwa 0,06% bis etwa 1,13%. Im allgemeinen sollte das Verhält­ nis nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel zu anioni­ sches grenzflächenaktives Mittel im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 15 : 1 liegen. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel zu anionisches grenzflächenaktives Mittel etwa 10 : 1.
Lösungsmittel
Zur Verbesserung der Löslichkeit des grenzflächenaktiven Mittels in der Zusammensetzung werden organische Lösungs­ mittel wie C1-C6-Alkylether von Ethylen- und Propylenglykol und Derivate davon, C1-C4-Alkohole und niedere Ketone, die 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, verwendet. Die organi­ schen Lösungsmittel verbessern ferner die Detergiereigen­ schaften, indem sie Badeöle und Seifenablagerungen lösen. Ein bevorzugtes Lösungsmittel für diesen Zweck ist Methoxy­ propanol (Propylenglykolmonomethylether). Das organische Lösungsmittel liegt in einer Menge im Bereich von etwa 0,25% bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 0,40% bis etwa 10%, vor.
Zusätze
In der Flüssigreinigerzusammensetzung der Erfindung können außerdem andere Inhaltsstoffe wie pH-Einstellmittel, Stabilisierungsmittel, Konservierungsmittel, Duftstoffe und Farbstoffe enthalten sein, solange sie die sich durch die Zusammensetzungen der Erfindung ergebenden Vorteile nicht beeinträchtigen. Zum Erhalt von Phasenstabilität, eines ausgeglichenen pH-Wertes und anderer erwünschter Eigen­ schaften können Stabilisierungsmittel zugegeben werden. Herkömmlicherweise verwendete hydrotrope Verbindungen sind beispielsweise Mono-, Di- und Triethanolamin.
Der pH-Wert des Flüssigreinigers liegt im Bereich von etwa 2 bis 4. Eine Zusammensetzung mit einem pH-Wert unterhalb etwa 2 ist aufgrund der sauren Natur der Zusammensetzung zu korrosiv. Eine Zusammensetzung mit einem pH-Wert oberhalb etwa 4 entfernt Kalkverkrustungen nicht wirksam. Mittel zur Regulierung des pH-Wertes sind beispielsweise Carbonate und Hydrogencarbonate, Mono-, Di- und Triethanolamin und Alkalimetallhydroxide. Die Mono-, Di- und Triethanolamine sind bevorzugt. Am bevorzugtesten wird sowohl als Stabili­ sierungsmittel als auch als pH-Reguliermittel Triethanol­ amin verwendet, das in einer Menge zwischen etwa 0,10% und etwa 4,5%, vorzugsweise etwa 0,20% bis etwa 4%, vor­ liegt.
Es kann ferner Duftstoff in einer Menge bis zu etwa 1% hinzugegeben werden.
Wasser
Das Wasser macht den Rest der Flüssigreinigerzusammen­ setzung aus. Somit enthält die Flüssigreinigerzusammen­ setzung der Erfindung etwa 60% bis etwa 99% Wasser.
Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Reinigungszuammensetzungen der Erfindung. In den Beispielen haben die verwendeten Abkürzungen die folgende Bedeutungen:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen können die Inhaltsstoffe in beliebiger Reihenfolge zugegeben werden.
Beispielsweise handelt es sich bei der bevorzugtesten Aus­ führungsform der vorliegenden Erfindung um eine Flüssig­ reinigerzusammensetzung, die im wesentlichen aus den fol­ genden Inhaltsstoffen besteht:
Die Reinigungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird angewendet, indem die Zusammensetzung auf die Ober­ fläche der zu reinigenden Wanne, Kacheln oder Dusche auf­ gesprüht wird. Vorzugsweise ist die Zusammensetzung in Form eines Überkonzentrats, wie es im US-Patent 5 152 461 von Proctor dargestellt und beschrieben wird, in eine Sprüh­ systemanordnung abgefüllt. Das Überkonzentrat wird für einen bestimmten Zweck gemäß dem Verschmutzungsgrad ver­ dünnt. Mit einem einstellbaren Rad an der Sprühdüse des Sprühsystems wird automatisch die Verdünnung des Überkon­ zentrats beim Mischen mit Wasser in der Pumpe des Sprüh­ systems kontrolliert. Der Flüssigreiniger der Erfindung ist vorteilhaft, weil er dem Verschmutzungsgrad entsprechend, in verschiedenen Stärken verwendet werden kann. Auf diese Weise ist nur ein Reinigungsprodukt zur Entfernung variierender Mengen an Seifenablagerungen, Kalkver­ krustungen, Hartwasserflecken und dgl. erforderlich.
Es ist natürlich selbstverständlich, daß an den oben beschriebenen Ausführungsformen in einem breiten Bereich Veränderungen und Modifikationen vorgenommen werden können. Die obige Beschreibung dient daher nur zur Veranschauli­ chung und nicht zur Beschränkung der Erfindung. Die Erfin­ dung wird durch die Ansprüche einschließlich sämtlicher Äquivalente definiert.

Claims (11)

1. Flüssigreinigerzusammensetzung, die im wesentlichen besteht aus:
a. etwa 0,25% bis etwa 50% einer aus der aus Carbonsäuren mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe ausgewählten Säure,
b. etwa 0,50% bis etwa 50% eines grenzflächen­ aktiven Mittels, das aus der aus nicht-ionischen und anionischen grenzflächenaktiven Mitteln und Gemischen daraus bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
c. etwa 0,25% bis etwa 20% organisches Lösungs­ mittel und
d. Wasser.
2. Flüssigreinigerzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Säure eine Hydroxymonocarbonsäure mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen ist.
3. Flüssigreinigerzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das grenzflächenaktive Mittel aus der aus:
  • a. mit etwa 1 bis 25 mol Ethylenoxid ethoxylierten aliphatischen Alkoholen,
  • b. Amidoaminoxiden und
  • c. Gemischen daraus
bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
4. Flüssigreinigerzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das grenzflächenaktive Mittel aus der aus:
  • a. mit etwa 5 bis 12 mol Ethylenoxid ethoxylierten C8-C14-Alkoholen,
  • b. Amidoaminoxiden, die Verbindungen und Gemische aus Verbindungen der Formel:
    umfassen, wobei R1 ein C8-C18-Alkyl, R2 ein C2-C4-Alkyl und R3 und R4 ein C1-C5-Alkyl oder -Hydroxyalkyl ist, und
  • c. Gemischen daraus
bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
5. Flüssigreinigerzusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das grenzflächenaktive Mittel aus der aus Sulfonaten, Alkylsulfonaten und Alkylethersulfaten mit einer Alkyl-Kettenlänge von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das grenz­ flächenaktive Mittel ein Alkylsulfat ist.
7. Flüssigreinigerzusammensetzung nach einem der vorher­ gehenden Ansprüche, wobei das Lösungsmittel aus der aus C1-C6-Alkylethern von Ethylen- und Propylenglykol und Derivaten davon, C1-C4-Alkoholen und 2 bis 4 Koh­ lenstoffatome enthaltenden niederen Ketonen bestehen­ den Gruppe ausgewählt ist.
8. Flüssigreinigerzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das Lösungsmittel aus der aus Glykolethern mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
9. Flüssigreinigerzusammensetzung nach einem der vor­ hergehenden Ansprüche, wobei das Verhältnis nicht­ ionisches grenzflächenaktives Mittel zu anionisches grenzflächenaktives Mittel im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 15 : 1 liegt.
10. Flüssigreinigerzusammensetzung, die im wesentlichen besteht aus:
  • a. etwa 0,5% bis etwa 15% Hydroxyessigsäure,
  • b. etwa 0,05 bis etwa 20% mit etwa 7 mol Ethylenoxid ethoxyliertem C11-Alkohol,
  • c. etwa 0,05% bis etwa 3% Cocamidopropylaminoxid,
  • d. etwa 0,01% bis etwa 1,25% Natriumlaurylsulfat,
  • e. etwa 0,25% bis etwa 20% Propylenglykolmono­ methylether und
  • f. etwa 0,1% bis etwa 4,5% Triethanolamin.
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