DE19650151A1 - Alkoxylierte Amide und ihre Verwendung in Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemitteln - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft alkoxylierte Amide, Verfahren zur Herstellung der­ artiger tertiärer Amide, deren Verwendung, insbesondere in Wasch-, Reini­ gungs- und Körperpflegemitteln und diese enthaltende Mittel.

Eine Vielzahl von Fettsäureamiden und deren Ethoxylaten sowie deren Eignung als oberflächenaktive Substanzen sind bekannt. In J.H. Weil, N. Pares, W.R. Nobel, F.D. Smith, A.J. Stirton, J. Am. Oil Chem. Soc., 1971, Seiten 674 bis 677 sind Fettsäurealkanolamide beschrieben. Insbesonde­ re sind N-Methylethanolamide der Pelargonsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Ölsäure beschrieben. Darüber hinaus sind Ethylenoxid- Addukte und Propylenoxid-Addukte von Diethanolamiden der Palmitinsäure und Stearinsäure sowie Pelargonsäure beschrieben. Die Verbindungen sind verwendbar als Bestandteile von Detergensformulierungen und Kosmetika. Die Herstellung der Verbindungen erfolgte aus den Methylestern der ent­ sprechenden Säuren. Ethylenoxid-Addukte von N-Methylethanolamiden sind nicht beschrieben.

In der DE-A1-42 16 316 sind tertiäre Amide und ihre Verwendung als schaumarme Netzmittel in der Textilindustrie beschrieben. Die tertiären Amide leiten sich von Fettsäuren und N-Alkylethanolaminen mit C_3-6-Alkyl­ resten ab. Insbesondere werden Amide von Isononansäure und N-Butylethanolamin, N-Hexylethanolamin, N-Hexylisopropanolamin und N-(2-Ethylhexyl)-ethanolamin beschrieben, die ethoxyliert sind. Die Ver­ bindungen werden als schaumarme Netzmittel bei der Herstellung und Veredelung von Textilien, insbesondere in der Textilfarberei bei der Vor­ bereitung, der Vorbehandlung und dem Färbeprozeß von Rohware verwen­ det. Tertiäre Amide von N-Methylaminen oder N-Ethylaminen sind nicht be­ schrieben. Zur Herstellung der tertiären Amide werden die Carbonsäuren mit den Aminen umgesetzt und anschließend ethoxyliert.

Eine Reihe von Verfahren zur Herstellung von Fettsäureamiden sind bekannt. In JP-A-7332081 ist ein Verfahren zur Herstellung von Fettsäureamiden be­ schrieben, bei dem ein natürliches Öl und eine Aminverbindung umgesetzt werden. Beispielsweise wird Leinsamenöl mit Cyclohexylamin umgesetzt, die erhaltene Lösung in eiskalte Salzsäure gegossen und mit Ether extrahiert. Der Etherextrakt wird mit 5% HCl, 5% Na₂CO₃ und H₂O gewaschen, über Na₂SO₄ getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rück­ stand wird fraktioniert destilliert, um das gewünschte Fettsäureamid zu erhalten.

In JP-A-7326921 ist ein Verfahren zur Aminolyse von Glyceridfetten und Ölen mit Aminen beschrieben. Glycerin wird aus dem Gleichgewicht durch Bildung von Boratestern aus Borsäure oder Borsäureanhydrid entfernt. Polymerisierte Glycerinborate setzen sich dabei am Grunde des Reaktions­ gemisches ab.

In der DE-C2-40 19 089 ist ein Verfahren zur direkten Gewinnung von Fettsäureamiden aus rohen Fetten und Ölen beschrieben. Dabei werden rohe Fette und Öle mit Diaminoethan oder Diaminohexan umgesetzt. Das Reak­ tionsprodukt wird aus Methanol umkristallisiert.

In der DE-A1-42 18 837 ist ein Verfahren zur Herstellung von C-kettenrei­ nen N,N'-Bis-acylalkylendiaminen beschrieben. Öle und Ethylendiamin werden dabei in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure als Katalysator umge­ setzt. Das erhaltene gelbliche, wachsartige Rohprodukt wird sodann mit heißem Wasser dispergiert und über eine Nutsche filtriert. In den Filtraten wird ein praktisch Stickstoff-freies Glycerinkonzentrat erhalten.

In der WO 96/18608 ist die Synthese von Fettsäure-N-alkylamiden beschrie­ ben. Die Amide werden durch Umsetzung von Ölen mit Aminen hergestellt. Die kristallinen Fettsäure-N-alkylamide werden entweder durch Filtration abgetrennt oder durch Zusatz von Hexan, wobei eine Fettsäure-N-alkylamid enthaltende Hexanphase von einer Glycerin enthaltenden Phase dekantiert wird.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von alkoxylierten Amiden, die ein hervorragendes Eigenschaftsprofil als oberflächenaktive Verbindungen, Emulgatoren und insbesondere nichtionische Tenside aufwei­ sen.

Weiterhin ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung derartiger tertiärer Amide, bei dem die Amide in hoher Reinheit erhalten werden.

Die Aufgabe wird erfindungsgemaß gelöst durch die Bereitstellung alkox­ ylierter Amide der allgemeinen Formel (Ia)

R¹-CO-NR⁸-CHR³-CHR⁴-O-(CHR⁵-CHR⁶-O)_n-H (Ia)

in der
R¹ ein linearer oder verzweigter aliphatischer C_5-25-Rest ist, der 0-5 Doppelbindungen enthält,
R⁸ ein Methyl- oder Ethylrest ist,
R³, R⁴, R⁵, R⁶ Wasserstoff oder maximal einer der Reste R³ und R⁴ und maximal einer der Reste R⁵ und R⁶ Methyl- oder Ethylreste sind, und
n einen Wert im Bereich von 1-100 hat.

Ferner werden die Aufgaben gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von alkoxylierten Amiden der allgemeinen Formel (I)

R¹-CO-NR²-CHR³-CHR³-O-(CHR⁵-CHR⁶-O)_n-H (I)

in der
R¹ ein linearer oder verzweigter aliphatischer C_5-25-Rest ist, der 0-5 Doppelbindungen enthält,
R² Wasserstoff oder ein linearer oder verzweigter C_1-20-Alkylrest ist, der durch 1 bis 5 Sauerstoffatome unterbrochen sein kann.
R³, R⁴, R⁵, R⁶ Wasserstoffatome oder maximal einer der Reste R³ und R⁴ und maximal einer der Reste R⁵ und R⁶ Methylreste oder Ethylreste sind,
n einen Wert im Bereich von 1-100 hat,
durch

• (1) Umsetzung von Glyceriden der nachstehenden Fettsäuren der allgemeinen Formel (II)
  R¹-COOH (II)
  mit Aminen der allgemeinen Formel (II)
  HNR²R⁷ (III)
  in der R⁷ Wasserstoff oder -CHR³-CHR⁴-OH ist, wobei maximal einer der Reste R² und R⁷ Wasserstoff ist,
  zu Amiden der allgemeinen Formel (IV)
  R¹-CO-NR²R⁷ (IV)
  in der R¹, R² und R⁷ die vorstehend angegebene Bedeutung haben,
  und Glycerin,
• (2) anschließendes Abtrennen des gebildeten Glycerins durch Zugabe von wäßriger Säurelösung zum Reaktionsgemisch bis zu einem pH-Wert des Gemisches im Bereich von 1-7 zur Phasentrennung in eine Glycerin enthaltende wäßrige Phase und eine Amide der allgemeinen Formel (IV) enthaltende organische Phase, und Abtrennen der wäßrigen Phase,
• (3) anschließendes Umsetzen des Amids der allgemeinen Formel (IV) mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid zu alkoxylierten Amiden der allgemeinen Formel (I).

Die erfindungsgemäß bevorzugten alkoxylierten Amide der allgemeinen Formel (Ia) sind solche, in denen der Rest R¹ ein linearer oder verzweigter aliphatischer C_5-25-, vorzugsweise C_5-21-, besonders bevorzugt C_7-21-, ins­ besondere C_11-17-Rest ist, der 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3, insbesondere 0 bis 2 Doppelbindungen enthält. Es kann sich somit um einen linearen oder verzweigten gesättigten Rest, das heißt Alkylrest handeln, oder um einen ungesättigten Rest, der 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Doppelbindungen aufweist. Vorzugsweise leitet sich der Rest R¹ von einer nativen Fettsäure ab. Diese native Fettsäuren enthaltenden Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden können, sind Talgöl, Palmker­ nöl, Palmöl, Sonnenblumenöl, Erdnußöl, Rapsöl, Sojaöl, Kokosöl oder andere native Ölarten.

Der Rest R⁸ ist in (Ia) ein Methylrest oder Ethylrest, vorzugsweise ein Methylrest. In (I) ist er als R² bezeichnet und kann ein Wasserstoffatom oder ein linearer oder verzweigter C_1-20-Alkylrest sein, vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder ein C_1-12-, insbesondere C_1-6-Alkylrest, der durch 1 bis 5, vorzugsweise 1 Sauerstoffatom(e) unterbrochen werden kann.

Die Reste R³, R⁴, R⁵ und R⁶ sind Wasserstoffatome, oder maximal einer der Reste R³ und R⁴ und maximal einer der Reste R⁵ und R⁶ sind Methyl­ reste oder Ethylreste. Insbesondere sind maximal einer der Reste R³ und R⁴ und maximal einer der Reste R⁵ und R⁶ Methylreste. Besonders bevorzugt sind alle Reste R³, R⁴, R⁵, R⁶ Wasserstoffatome.

n weist einen Wert von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 50, besonders bevor­ zugt 1 bis 20, insbesondere 2 bis 20, speziell 2 bis 17 auf.

Besonders bevorzugte Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte der in Rapsöl oder Kokosöl enthaltenen Säuren mit Methylamin, Ethanolamin, N- Methylethanolamin oder N-Ethylethanolamin mit etwa 1 bis 12, insbesondere 3 bis 9 Ethylenoxideinneiten.

Die erfindungsgemäßen alkoxylierten Amide sowie weitere tertiäre Amide sind herstellbar nach dem vorstehend aufgeführten Verfahren. Dabei werden zunächst Glyceride, vorzugsweise Triglyceride, die sich ableiten von den nachstehenden Fettsäuren der allgemeinen Formel (II)

R¹-COOH (II)

mit Aminen der allgemeinen Formel (III)

HNR²R⁷ (III)

umgesetzt zu Amiden der allgemeinen Formel (IV)

R¹-CO-NR²R⁷.

Dabei ist der Rest R¹ wie vorstehend beschrieben definiert. Der Rest R² ist ein linearer oder verzweigter C_1-20-, oft C_1-12-, vorzugsweise C_1-6-, beson­ ders bevorzugt C_1-2-Alkylrest, insbesondere ein Methylrest. R² kann durch 1 bis 5, vorzugsweise 1 Sauerstoffatom(e) unterbrochen sein.

Die Reste R³, R⁴, R⁵, R⁶ haben die vorstehend angegebene Bedeutung.

Der Rest R⁷ ist ein Wasserstoffatom oder ein Rest-CHR³-CHR⁴-OH mit den vorstehend angegebenen Bedeutungen für R³ und R⁴, wobei maximal einer der Reste R³ und R⁷ Wasserstoff ist.

Besonders bevorzugt werden als Triglyceride die vorstehend aufgeführten nativen Öle eingesetzt.

Die Umsetzung der Fettsäure der allgemeinen Formel (II) mit dem Amin der allgemeinen Formel (III) in der Verfahrensstufe (1) erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines basischen Katalysators. Es können dabei alle üblichen geeigneten basischen Katalysatoren eingesetzt werden, beispielsweise Akohola­ te, vor allem Alkalimetallalkoholate von C_1-4-Alkanolen, z. B. Natriummetha­ nolat, Natriumethanolat, Natriumisopropylat oder Kalium-tert.-butylat; Hydri­ de, z. B. Natriumhydrid, Natriumborhydrid oder Lithiumaluminiumhydrid; AlkalimetaIl- oder Erdalkalimetallhydride, z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhy­ droxid, Lithiumhydroxid oder Calciumhydroxid; Alkalimetallcarbonate, z. B. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Lithiumcarbonat; salzartige Amide, z. B. Lithiumdiisopropylamid; Lithiumorganyle wie Alkyllithiumverbindungen, z. B. n-Butyllithium oder Methyllithium oder Phenyllithium. Bevorzugt wird ein Alkalimethanolat, insbesondere NaOCH₃ eingesetzt. Der Katalysator wird dabei in einer Menge von 0,1 bis 50 mol%, vorzugsweise 1 bis 30 mol%, insbesondere 5 bis 25 mol%, bezogen auf das Glycerid, eingesetzt. Die Temperatur bei der Umsetzung beträgt dabei vorzugsweise 20 bis 200°C, vorzugsweise 50 bis 150°C, insbesondere 60 bis 100°C. Bei der bevorzug­ ten Temperatur destilliert das Lösungsmittel, in dem der Katalysator, ins­ besondere NaOCH₃ vorgelegt werden kann, insbesondere Methanol, ab. Die Umsetzung von Öl und niederem Alkylamin erfolgt bei Einsatz eines gasfor­ migen Amins vorzugsweise in einem Autoklaven. Bei Verwendung von bei Raumtemperatur flüssigen Aminen, wie N-Alkylethanolaminen, kann die Umsetzung in einem normalen Reaktionsgefaß bei Umgebungsdruck erfolgen.

Dabei können das Amin und der Katalysator vorgelegt und mit dem Öl versetzt werden.

Die Reaktionszeit beträgt dabei vorzugsweise 0, 1 bis 10 Stunden, besonders bevorzugt 1 bis 7 Stunden, insbesondere 1,0 bis 3 Stunden. Der Druck im Reaktionssystem ist bei Verwendung flüssiger Amine vorzugsweise Umge­ bungsdruck und bei Verwendung gasförmiger Amine, der sich im Reaktions­ system einstellende Druck bei einer gegebener Menge von Amin.

Die Umsetzung in der Verfahrensstufe (1) führt zu den vorstehend beschrie­ benen Amiden und Glycerin. Da das Glycerin in den nachfolgenden Umset­ zungsschritten stört, wird es vor der weiteren Umsetzung abgetrennt. Diese Abtrennung erfolgt nach einem Verfahren, wie es in der gleichzeitig mit dieser Anmeldung eingereichten deutschen Patentanmeldung mit dem Titel "Verfahren zur Abtrennung von Glycerin aus Glycerin und Fettsäureamide enthaltenden Reaktionsgemischen" beschrieben ist; es wird nachstehend kurz charakterisiert.

In diesem in der Verfahrensstufe (2) praktizierten Schritt wird bei der Umsetzung zum Amid gebildetes Glycerin durch Zugabe von wäßriger Säurelösung zum Reaktionsgemisch bis zu einem pH-Wert des Gemisches im Bereich von 1-7, vorzugsweise 2-5, insbesondere 3-4 zur Phasen­ trennung in eine Glycerin enthaltende wäßrige Phase und eine Amide der allgemeinen Formel (IV) enthaltende organische Phase und Abtrennen der wäßrigen Phase entfernt. Die Säure reagiert dabei bei den Bedingungen der Phasentrennung weder mit den Amiden noch mit Glycerin. Insbesondere werden keine Glycerinester gebildet. Geeignete Säuren weisen beispielsweise N, S und/oder P als Heteroatome auf. Beispiele für Schwefel enthaltende Säuren sind Schwefelsäure und Sulfonsäuren, wie Methansulfonsäure oder Toluolsulfonsäure. Beispiele für Phosphor enthaltende Säuren sind Phosphor­ säure, phosphorige Säure. Zudem können Halogenwasserstoffsäuren wie HCl verwendet werden. Weiterhin können Säuren eingesetzt werden, wie Alkan­ säuren, z. B. Essigsäure, oder Hydroxycarbonsäuren, wie Zitronensäure, Milchsäure oder Weinsäure. Vorzugsweise wird als Säure eine organische oder anorganische Säure, wie Essigsäure oder Salzsäure eingesetzt, die nicht oxidierend wirkt. Neben der wäßrigen Säurelösung kann, falls erforderlich, zusätzlich Wasser in das Reaktionsgemisch eingebracht werden, um die Phasentrennung in die organische Produktphase und die wäßrige, Glycerin enthaltende Phase zu fördern. Die Phasentrennung erfolgt bei einer beliebi­ gen geeigneten Temperatur, vorzugsweise 50°C bis unterhalb 100°C. Zudem können Mittel zur Verbesserung der Phasentrennung zugesetzt werden, wie niedere aliphatische Ketone, insbesondere 2-Butanon. Bei Verwendung von 2-Butanon bildet dieses mit dem Amid die organische Phase. Nach der Phasentrennung und Abtrennen der wäßrigen Phase wird das 2-Butanon oder ein anderes Phasentrennmittel durch Destillation oder andere geeignete Verfahren wieder entfernt. Nach dem Entfernen der wäßrigen Phase kann die organische Phase noch ein- oder mehrfach mit Wasser nachgewaschen werden. Die organische Phase kann durch Einengen unter vermindertem Druck, etwa dem von einer Ölpumpe erzeugten Unterdruck, getrocknet werden. Noch in der organischen Phase enthaltenes Wasser oder Lösungs­ mittel kann auch nach anderen Verfahren, etwa durch Trockenmittel, entfernt werden. Geeignete Vorgehensweisen sind dem Fachmann bekannt.

Das vorzugsweise getrocknete Amid wird sodann in einer anschließenden Stufe (3) mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid zu alkoxylierten Amiden der allgemeinen Formel (I) umgesetzt. Die Umsetzung kann dabei mit Gemischen von Alkylenoxiden erfolgen, was zu einem statistischen Einbau der Alkylenoxide führen kann. Auch eine stufenweise Umsetzung mit unterschiedlichen Alkylenoxiden ist möglich, wobei Blöcke oder gesteuerte Abfolgen der Alkylenoxide in die Verbindungen eingebaut werden. Die Umsetzung erfolgt dabei vorzugsweise in einem Autoklaven. Die Umsetzung kann dabei in Gegenwart eines geeigneten basischen Kataly­ sators erfolgen, der dem in der ersten Stufe verwendeten Katalysator ent­ sprechen kann. Zudem kommen als Katalysatoren in Betracht: Hydrophobier­ te Hydrotalcite, Strontium- oder Bariumacetylacetonate, Lipasen, Aluminate, Phosphate, oder tertiäre Amine wie z. B. Triethylamin sowie heterogene (z. B. AlCl₃) und homogene (z. B. BF₃Et₂O) Lewis-Säuren. Vorzugsweise wird NaOCH₃, gegebenenfalls als Lösung in Methanol verwendet. Das Amid der allgemeinen Formel (IV) wird dabei in dem Autoklaven vorgelegt und nach Eintragen des Katalysators gegebenenfalls nochmals bei einer Temperatur im Bereich von 60-180°C, vorzugsweise 80-140°C und einem Druck von 5-500 mbar, vorzugsweise 10 bis 25 mbar durch Abziehen vorliegender Lösungsmittel getrocknet. Die Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 60-180°C, besonders bevorzugt 80-140°C bei einem maximalen Druck von vorzugs­ weise 10 bar, besonders bevorzugt 5 bar, insbesondere 4 bar. Der Verlauf der Umsetzung kann dabei über die Druckabnahme kontrolliert werden. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, vorzugsweise auf eine Temperatur im Bereich von 60 bis 100°C, insbesondere etwa 80°C, und unter vermindertem Druck entgast.

Das erfindungsgemäße Verfahren, insbesondere die im wesentlichen voll­ ständige Abtrennung des Glycerins in der zweiten Stufe, ermöglicht eine sehr einheitliche Alkoxylierung der Amide der allgemeinen Formel (IV). Die erhaltenen Alkoxylierungsprodukte sind dabei wesentlich reiner und einheitli­ cher als nach bekannten Verfahren erhaltene Alkoxylierungsprodukte. Die Einheitlichkeit des Produktes wirkt sich dabei vorteilhaft auf die Tensideigen­ schaften aus. Durch Verwendung von N-Alkylamiden oder N-Alkanolaminen ist die Alkoxylierung nur an einer Position des Moleküls, dem an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatom beim Einsatz von Alkylaminen bzw. der Hy­ droxylgruppe beim Einsatz von N-(Alkyl)alkanolaminen bevorzugt. Die Ver­ wendung dieser speziellen Amine bzw. Amide der allgemeinen Formel (IV) führt wiederum zu sehr einheitlichen Alkoxylierungsprodukten. Die Erfindung betrifft auch die alkoxylierten Amide, die nach dem vorstehenden Verfahren herstellbar sind.

Vorzugsweise werden dabei N-(Alkyl)ethanolamine bzw. die entsprechenden Amide verwendet, da bei diesen Verbindungen die Alkoxylierung noch gleichmäßiger und vollständiger abläuft als bei Verwendung der Alkylamine bzw. entsprechenden Amide.

Die erfindungsgemäßen alkoxylierten Amide der allgemeinen Formeln (I) und (Ia) sind erfindungsgemäß verwendbar als oberflächenaktive Verbindungen, als nichtionische Tenside oder als Emulgatoren. Dabei können sie in Wasch-, Reinigungs- oder Körperpflegemitteln, in der Galvanotechnik, in der photographischen Industrie, bei der Erdölförderung, in der pharmazeutischen Industrie, bei der Pflanzenernährung und in Pflanzenschutzmittelformulierun­ gen sowie bei der Herstellung von Emulsionen, Pigment- und Kunststoff­ dispersionen verwendet werden. Weitere geeignete Einsatzgebiete der erfin­ dungsgemäßen Verbindungen sind Fasergleitmittel und Kettengleitmittel, sowie Behandlungsbäder für Textilien und Fasern.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) und (Ia) können verwendet werden bei der Herstellung und Verarbeitung von Textilien und Kunststoffen, m Lacken und Druckfarben, in Formtrennmitteln, bei der Metallverarbeitung oder in der Papier- oder Lederindustrie. Dabei werden die Verbindungen als vorteilhafte Tenside eingesetzt, die gegenüber bekannten Tensiden verbesserte Wirkung und Hydrolysebeständigkeit zeigen. Bei der Herstellung und Ver­ arbeitung von Textilien werden sie vornehmlich eingesetzt m Vorbehand­ lungsmitteln für Fasern, bei der Herstellung von Reyon-Fasern, in Spinn­ präparationen und Textilschmelzen, in Färbereihilfsmitteln, in Avivagen, in Hydrophobierungsmitteln, in Hilfsmitteln für den Druck, in Antistatika und in Beflockungs- und Beschichtungsmitteln.

Weiterhin werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Lacken und Druckfarben eingesetzt, sowohl in wäßrigen als auch in nichtwäßrigen Syste­ men. In nichtwäßrigen Systemen dienen sie vor allem als Dispergierhilfs­ mittel, Antiabsetzmittel oder auch Verlaufshilfsmittel. Zudem ermöglichen die erfindungsgemäßen Verbindungen die Herstellung von sogenannten High- Solids-Systemen. In wäßrigen Systemen dienen sie neben der Stabilisierung der durch Emulsionspolymerisation oder -polykondensation hergestellten Bindemittel auf Kunststoffdispersionsbasis auch als Dispergierhilfsmittel oftmals eingesetzter organischer und anorganischer Pigmente. Daneben verbessern sie die Hafteigenschaften dieser Anstrichmittel.

Zudem werden die erfindungsgemäße Verbindungen in Formtrennmitteln eingesetzt, wie sie etwa in der kunststoffverarbeitenden Industrie verwendet werden. Es kommt dabei auf eine Trennung von Gußteil und Form an (wie beispielsweise auch in Schalölen für Beton). Dazu werden meist waßrige Emulsionen eingesetzt.

Bei der Herstellung und Verarbeitung von Kunststoffen werden die erfin­ dungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise eingesetzt bei der Herstellung von Kunststoffdispersionen, bei der Herstellung von Perlpolymerisaten, bei der Herstellung von Schaumstoffen, als grenzflächenaktive Formtrennmittel, zur Herstellung von Mikrokapseln, zur Verbesserung der Adhäsion zwischen Füll- und Kunststoffen, in Zusätzen zu Kunststoffdispersionen zur Erzielung besonderer Effekte, wie Verschäumbarkeit, Füllstoffverträglichkeit oder Netz­ vermögen, als Emulgatoren für nicht-wäßrige Systeme, beim Anfarben von Kunststoffen, sowie bei der antistatischen Ausrüstung von Kunststoffen.

Zudem können die erfindungsgemaßen Verbindungen bei der Metallverarbei­ tung eingesetzt werden, insbesondere in Kühlschmierstoffen, Härteölen, Hydraulikölemulsionen, Polierpasten, Formtrennmitteln, Ziehölen, Beizmitteln, Metallreinigern und Metalltrocknern.

Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Verbindungen einsetzbar in der Papier- und Lederindustrie.

Vorzugsweise werden die erfindungsgemaßen Verbindungen in Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemitteln verwendet. Die Erfindung betrifft somit auch Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemittel, enthaltend, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels 0,1-50 Gew.-% mindestens eines alkoxy­ lierten Amids gemäß der allgemeinen Formeln (I) oder (Ia). Das Wasch- und Reinigungsmittel kann dabei erfindungsgemäß eingesetzt werden zum Reinigen von Textilien, wie auch bei der manuellen oder maschinellen Reinigung von Geschirr und in technischen Reinigungsmittelformulierungen.

Zu den üblichen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Waschmittel zählen Builder, Tenside, Bleichmittel, Enzyme und weitere Inhaltsstoffe, wie sie nachstehend beschrieben sind.

Builder

Zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Tensiden geeignete anorganische Builder (A) sind vor allem kristalline oder amorphe Mumosilicate mit ionenaustauschenden Eigenschaften wie insbesondere Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolithe A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht ist. Geeignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in EP-A 0 038 591, EP-A 0 021 491, EP-A 0 087 035, US-A 4,604,224, GB-A 2 013 259, EP-A 0 522 726, EP-A 0 384 070 und WO-A 94/24251.

Geeignete kristalline Silicate (A) sind beispielsweise Disilicate oder Schicht­ silicate, z. B. SKS-6 (Hersteller: Hoechst). Die Silicate können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Aminoniumsalze eingesetzt werden, vorzugsweise als Na-, Li- und Mg-Silicate.

Amorphe Silicate wie beispielsweise Natriummetasilicat, welches eine polyme­ re Struktur aufweist, oder Britesil® H20 (Hersteller: Akzo) sind ebenfalls verwendbar.

Geeignete anorganische Buildersubstanzen auf Carbonat-Basis sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkali­ metall oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na, Li- und Mg-Carbonate bzw. -Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbo­ nat und/oder Natriumhydrogencarbonat, eingesetzt.

Übliche Phosphate als anorganische Builder sind Polyphosphate wie z. B. Pentanatriumtriphosphat.

Die genannten Komponenten (A) können einzeln oder in Mischungen unter­ einander eingesetzt werden. Von besonderem Interesse ist als anorganische Builder-Komponente eine Mischung aus Alumosilicaten und Carbonaten, ins­ besondere aus Zeolithen, vor allem Zeolith A, und Alkalimetallcarbonaten, vor allem Natriumcarbonat, im Gew.-Verhältnis von 98 : 2 bis 20 : 80, ins­ besondere von 85 : 15 bis 40 : 60. Neben dieser Mischung können noch andere Komponenten (A) vorliegen.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Textil­ waschmittel-Formulierung 0, 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 12 Gew.-% organische Cobuilder (B) in Form von niedermolekularen, oligomeren oder polymeren Carbonsäuren, insbesondere Polycarbonsäuren, oder Phosphonsäuren oder deren Salzen, insbesondere Na- oder K-Salzen.

Geeignete niedermolekulare Carbonsäuren oder Phosphonsäuren für (B) sind beispielsweise:
C₄- bis C₂₀-Di-, -Tri- und -Tetracarbonsäuren wie z. B. Bernsteinsäure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Cyclopentantetracarbonsäure und Alkyl- und Alkenylbernsteinsäuren mit C₂- bis C₁₆-Alkyl- bzw. -Alkenyl- Resten;
C₄- bis C₂₀-Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Äpfelsäure, Weinsäure, Glucon­ säure, Glutarsäure, Citronensäure, Lactobionsäure und Saccharosemono-, -di- und -tricarbonsäure;
Aminopolycarbonsäuren wie z. B. Nitrilotriessigsäure, β-Alanindiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Serindiessigsäure, Isoserindiessigsäure, Methyl­ glycindiessigsäure und Alkylethylendiamintriacetate;
Salze von Phosphonsäuren wie z. B. Hydroxyethandiphosphonsäure.

Geeignete oligomere oder polymere Carbonsäuren für (B) sind beispielsweise:
Oligomaleinsäuren, wie sie beispielsweise in EP-A 451 508 und EP-A 396 303 beschrieben sind;
Co- und Terpolymere ungesättigter C₄-C₈-Dicarbonsäuren, wobei als Co­ monomere monoethylenisch ungesättigte Monomere
aus der Gruppe (i) in Mengen von bis zu 95 Gew.-%,
aus der Gruppe (ii) in Mengen von bis zu 60 Gew.-% und
aus der Gruppe (iii) in Mengen von bis zu 20 Gew.-%
einpolymerisiert sein können.

Als ungesättigte C₄-C₈-Dicarbonsäuren sind hierbei beispielsweise Malein­ säure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure geeignet. Bevorzugt ist Maleinsäure.

Die Gruppe (i) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C₃-C₈-Monocarbonsäuren wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure. Bevorzugt werden aus der Gruppe (i) Acrylsäure und Methacrylsäure ein­ gesetzt.

Die Gruppe (ii) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C₂-C₂₂-Olefine, Vinyl­ alkylether mit C₁-C₈-Alkylgruppen, Styrol, Vinylester von C₁-C₈-Carbon­ säuren, (Meth)acrylamid und Vinylpyrrolidon. Bevorzugt werden aus der Gruppe (ii) C₂-C₆-Olefine, Vinylalkylether mit C₁-C₄-Alkylgruppen, Vinyl­ acetat und Vinylpropionat eingesetzt.

Die Gruppe (iii) umfaßt (Meth)acrylester von C₁- bis C₈-Alkoholen, (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamide von C₁- bis C₈-Aminen, N-Vinylformamid und Vinylimidazol.

Falls die Polymeren der Gruppe (ii) Vinylester einpolymerisiert enthalten, können diese auch teilweise oder vollständig zu Vinylalkohol-Struktureinheiten hydrolysiert vorliegen. Geeignete Co- und Terpolymere sind beispielsweise aus US-A 3 887 806 sowie DE-A 43 13 909 bekannt.

Als Copolymere von Dicarbonsäuren eignen sich für die Komponente (B) vorzugsweise:
Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 100 : 90 bis 95 : 5, besonders bevorzugt solche im Gewichtsverhältnis 30 : 70 bis 90 : 10 mit Molmassen von 100.000 bis 150.000;
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsäure und einem Vinylester einer C₁-C₃- Carbonsäure im Gewichtsverhältnis 10 (Maleinsäure) : 90 (Acrylsäure + Vinylester) bis 95 (Maleinsäure) : 10 (Acrylsäure + Vinylester), wobei das Gewichtsverhältnis von Acrylsäure zum Vinylester im Bereich von 30 : 70 bis 70 : 30 variieren kann;
Copolymere von Maleinsäure mit C₂-C₈-Olefinen im Molverhältnis 40 : 60 bis 80 : 20, wobei Copolymere von Maleinsäure mit Ethylen, Propylen oder Isobuten im Molverhältnis 50 : 50 besonders bevorzugt sind.

Pfropfpolymere ungesättigter Carbonsäuren auf niedermolekulare Kohlenhydra­ te oder hydrierte Kohlenhydrate, vgl. US-A 5 227 446, DE-A 44 15 623 und DE-A 43 13 909, eignen sich ebenfalls als Komponente (B).

Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Croton­ säure und Vinylessigsäure sowie Mischungen aus Acrylsäure und Maleinsäu­ re, die in Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, aufgepfropft werden.

Zur Modifizierung können zusätzlich bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, weitere monoethylenisch ungesättigte Monomere einpolymerisiert vorliegen. Geeignete modifizierende Monomere sind die oben genannten Monomere der Gruppen (ii) und (iii).

Als Pfropfgrundlage sind abgebaute Polysaccharide wie z. B. saure oder enzymatisch abgebaute Stärken, Inuline oder Zellulose, Eiweißhydrolysate und reduzierte (hydrierte oder hydrierend aminierte) abgebaute Polysaccharide wie z. B. Mannit, Sorbit, Aminosorbit und N-Alkylglucamin geeignet sowie auch Polyalkylenglycole mit Molmassen mit bis zu M_w = 5.000 wie z. B. Poly­ ethylenglycole, Ethylenoxid/Propylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Butylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Propylenoxid/Butylenoxid-Blockcopolymere und alkoxylierte ein- oder mehrwertige C₁- bis C₂₂-Alkohole, vgl. US-A 5 756 456.

Bevorzugt werden aus dieser Gruppe gepfropfte abgebaute bzw. abgebaute reduzierte Stärken und gepfropfte Polyethylenoxide eingesetzt, wobei 20 bis 80 Gew.-% Monomere, bezogen auf die Pfropfkomponente, bei der Pfropf­ polymerisation eingesetzt werden. Zur Pfropfung wird vorzugsweise eine Mischung von Maleinsäure und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis von 90 : 10 bis 10 : 90 eingesetzt.

Als Komponente (B) geeignete Polyglyoxylsäuren sind beispielsweise be­ schrieben in EP-B 001 004, US-A 5 399 286, DE-A 41 06 355 und EP-A 0 656 914. Die Endgruppen der Polyglyoxylsäuren können unterschiedliche Strukturen aufweisen.

Als Komponente (B) geeignete Polyamidocarbonsäuren und modifizierte Polyamidocarbonsäuren sind beispielsweise bekannt aus EP-A 454 126, EP-B 511 037, WO-A 94/01486 und EP-A 581 452.

Als Komponente (B) verwendet man insbesondere auch Polyasparaginsäuren oder Cokondensate der Asparaginsäure mit weiteren Aminosäuren, C₄-C₂₅- Mono- oder -Dicarbonsäuren und/oder C₄-C₂₅-Mono- oder -Diaminen. Besonders bevorzugt werden in phosphorhaltigen Säuren hergestellte, mit C₆- C₂₂-Mono- oder Dicarbonsäuren bzw. mit C₆-₂₂-Mono- oder -Diaminen modifizierte Polyasparaginsäuren eingesetzt.

Als Komponente (B) geeignete Kondensationsprodukte der Zitronensäure mit Hydroxycarbonsäuren oder Polyhydroxyverbindungen sind z. B. bekannt aus WO-A 93/22362 und WO-A 92/16493. Solche Carboxylgruppen enthaltende Kondensate haben üblicherweise Molmassen bis zu 10.000, vorzugsweise bis zu 5.000.

Als Komponente (B) eignen sich weiterhin Ethylendiamindibernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Aminopolycarboxylate, Aminopolyalkylenphosphonate und Polyglutamate.

Weiterhin können zusätzlich zur Komponente (B) oxidierte Stärken als organische Cobuilder verwendet werden.

Tenside

Neben den erfindungsgemäßen Verbindungen können weitere Tenside einge­ setzt werden.

Geeignete anionische Tenside (C) sind beispielsweise Fettalkoholsulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. C₉- bis C₁₁-Alkoholsultate, C₁₂- bis C₁₄-Alkoholsulfate, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsulfat.

Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte ethoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole (Alkylethersulfate) bzw. deren lösliche Salze. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man zunächst einen C₈- bis C₂₂-, vorzugsweise einen C₁₀- bis C₁₈-Alkohol z. B. einen Fettalko­ hol, alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Alkohol 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 mol Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Alkohole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxylierten C₈- bis C₂₂-Alkohole können die Ethylenoxid-, Propylenoxid- und Butylenoxideinheiten in Form von Blöcken oder in statistischer Verteilung enthalten. Je nach Art des Alkoxylierungs­ katalysators kann man Alkylethersulfate mit breiter oder enger Alkylenoxid- Verteilung erhalten.

Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkansulfonate wie C₈- bis C₂₄-, vorzugsweise C₁₀- bis C₁₈-Alkansulfonate sowie Seifen wie beispielsweise die Na- und K-Salze von C₈- bis C₂₄-Carbonsäuren.

Weitere geeignete anionische Tenside sind C₉- bis C₂₀-linear-Alkylbenzol­ sulfonate (LAS) und -Alkyltoluolsulfonate.

Weiterhin eignen sich als anionische Tenside (C) noch C₈- bis C₂₄-Olefinsul­ fonate und -disulfonate, welche auch Gemische aus Alken- und Hydroxyal­ kansulfonaten bzw. -disulfonate darstellen können, Alkylestersulfonate, sulfo­ nierte Polycarbonsäuren, Alkylglycerinsulfonate, Fettsäureglycerinestersulfona­ te, Alkylphenolpolyglykolethersulfate, Paraffinsulfonate mit ca. 20 bis ca. 50 C-Atomen (basierend auf aus natürlichen Quellen gewonnenem Paraffin oder Paraffingemischen), Alkylphosphate, Acylisethionate, Acyltaurate, Acylmethyl­ taurate, Alkylbernsteinsäuren, Alkenylbernsteinsäuren oder deren Halbester oder Halbamide, Alkylsulfobernsteinsäuren oder deren Amide, Mono- und Diester von Sulfobernsteinsäuren, Acylsarkosinate, sulfatierte Alkylpolygluco­ side, Alkylpolyglykolcarboxylate sowie Hydroxyalkylsarkosinate.

Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallio­ nen wie Natrium, Kalium und Lithium und Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxyethylammonium-, Di(hydroxyethyl)ammonium- und Tri(hydroxy­ ethyl)ammoniumsalze.

Die Komponente (C) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmittel-For­ mulierung vorzugsweise in einer Menge von 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 15 Gew.-% vor. Werden C₉- bis C₂₀-linear-Alkylbenzolsulfonate (LAS) mitverwendet, kommen diese üblicherweise in einer Menge bis zu 10 Gew.-%, insbesondere bis zu 8 Gew.-%, zum Einsatz. Es kann nur eine Klasse an anionischen Tensiden allein eingesetzt werden, beispielsweise nur Fettalkoholsulfate oder nur Alkylbenzolsulfonate, man kann aber auch Mi­ schungen aus verschiedenen Klassen verwenden, z. B. eine Mischung aus Fettalkoholsulfaten und Alkylbenzolsulfonaten. Innerhalb der einzelnen Klas­ sen an anionischen Tensiden können auch Mischungen unterschiedlicher Species zum Einsatz gelangen.

Als weitere nichtionische Tenside (D) eignen sich beispielsweise alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole wie Fettalkoholalkoxylate oder Oxoalkoholalkoxylate. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Tenside einsetzbar sind hierbei sämtliche alkox­ ylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylenoxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht oder Anlage­ rungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in statistischer Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 mol mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alkohole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoff­ atome. Je nach Art des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkoxylate mit breiter oder enger Alkylenoxid-Verteilung erhalten.

Eine weitere Klasse geeigneter nichtionischer Tenside sind Alkylphenolalkoxy­ late wie Alkylphenolethoxylate mit C₆ bis C₁₄-Alkylketten und 5 bis 30 mol Alkylenoxideinheiten.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside oder Hydroxyalkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlen­ stoffatomen in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten meist 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide mit C₆- bis C₂₂-Alkylketten. Derartige Verbindungen erhält man beispielsweise durch Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit entsprechenden langketti­ gen Carbonsäurederivaten.

Weiterhin eignen sich als nichtionische Tenside (D) noch Blockcopolymere aus Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid (Pluronic)- und Tetro­ nic)-Marken der BASF), Polyhydroxy- oder Polyalkoxyfettsäurederivate wie Polyhydroxyfettsäureamide, N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-polyhydroxyfettsäure­ amide, Fettsäureamidethoxylate, insbesondere endgruppenverschlossene, sowie Fettsäurealkanolamidalkoxylate.

Die Komponente (D) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmittel- Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, ins­ besondere 3 bis 12 Gew.-% vor. Es kann nur eine Klasse an nichtionischen Tensiden allein eingesetzt werden, insbesondere nur alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole, man kann aber auch Mischungen aus verschiedenen Klassen verwenden. Innerhalb der einzelnen Klassen an nichtionischen Tensiden können auch Mischungen unterschiedlicher Species zum Einsatz gelangen.

Da die Balance zwischen den genannten Tensidsorten von Bedeutung für die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Waschmittel-Formulierung ist, stehen anionische Tenside (C) und nichtionische Tenside (D) vorzugsweise im Gew.-Verhältnis von 95 : 5 bis 20 : 80, insbesondere von 70 : 30 bis 50 : 50.

Des weiteren können auch kationische Tenside (E) in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthalten sein.

Als kationische Tenside eignen sich beispielsweise Aminoniumgruppen enthal­ tende grenzflächenaktive Verbindungen wie z. B. Alkyldimethylammoniumhalo­ genide und Verbindungen der allgemeinen Formel

RR'R''R'''N⁺X⁻

in denen die Rest R bis R''' für Alkyl-, Aryl-reste, Alkylalkoxy-, Arylal­ koxy-, Hydroxyalkyl(alkoxy)-, Hydroxyaryl(alkoxy)-Gruppen stehen und X ein geeignetes Anion ist.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können gegebenenfalls auch ampholy­ tische Tenside (F) enthalten, wie z. B. aliphatische Derivate von sekundären oder tertiären Aminen, die in einer der Seitenketten eine anionische Gruppe enthalten, Alkyldimethylaminoxide oder Alkyl- oder Alkoxymethylaminoxide.

Komponenten (E) und (F) können bis 25%, vorzugsweise 3-15% in der Waschmittelformulierung enthalten sein.

Bleichmittel

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 27 Gew.-%, vor allem 10 bis 23 Gew.-% Bleichmittel (G). Beispiele sind Alkaliperborate oder Alkalicarbonat-Perhydrate, insbesondere die Natri­ umsalze.

Ein Beispiel einer verwendbaren organischen Persäure ist Peressigsäure, die vorzugsweise bei der gewerblichen Textilwäsche oder der gewerblichen Reinigung verwendet wird.

Vorteilhaft verwendbare Bleich- oder Textilwaschmittelzusammensetzungen enthalten C_1-12-Percarbonsäuren, C_8-16-Dipercarbonsäuren, Imidopercapron­ säuren, oder Aryldipercapronsäuren. Bevorzugte Beispiele verwendbarer Säuren sind Peressigsäure, lineare oder verzweigte Octan-, Nonan-, Decan- oder Dodecanmonopersäuren, Decan- und Dodecandipersäure, Mono- und Diperphthalsäuren, -isophthalsäuren und -terephthalsäuren, Phthalimidoperca­ pronsäure und Terephthaloyldipercapronsäure. Ebenfalls können polymere Persäuren verwendet werden, beispielsweise solche, die Acrylsäuregrundbau­ steine enthalten, in denen eine Peroxifunktion vorliegt. Die Percarbonsäuren können als freie Säuren oder als Salze der Säuren, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, verwendet werden. Diese Bleichmittel (G) werden gegebenenfalls in Kombination mit 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-% Bleichaktivatoren (H) ver­ wendet. Bei Color-Waschmitteln wird das Bleichmittel (G) (wenn vorhanden) in der Regel ohne Bleichaktivator (H) eingesetzt, ansonsten sind üblicherwei­ se Bleichaktivatoren (H) mit vorhanden.

Als Bleichaktivatoren (H) eignen sich:

• - polyacylierte Zucker, z. B. Pentaacetylglucose;
• - Acyloxybenzolsulfonsäuren und deren Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z. B. Natrium-p-isononanoyloxy-benzolsulfonat oder Natrium-p-benzoy­ loxy-benzolsulfonat;
• - N,N-diacylierte und N,N,N',N'-tetraacylierte Amine, z. B. N,N,N',N'-Tetraacetyl-methylendiamin und -ethylendiamin (TAED), N,N-Diacetylanilin, N,N-Diacetyl-p-toluidin oder 1,3-diacylierte Hydan­ toine wie 1,3-Diacetyl-5,5-dimethylhydantoin;
• - N-Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesyl-acetamid oder N-Methyl-N-mesyl-benzamid;
• - N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole, z. B. Monoacetyl-maleinsäurehydrazid;
• - O,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine, z. B. O-Benzoyl-N,N-succinylhy­ droxylamin, O-Acetyl-N,N-succinyl-hydroxylamin oder O,N,N-Triacetyl­ hydroxylamin;
• - N,N'-Diacyl-sulfurylamide, z. B. N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetylsulfuryla­ mid oder N,N'-Diethyl-N,N'-dipropionyl-sulfurylamid;
• - Triacylcyanurate, z. B. Triacetylcyanurat oder Tribenzoylcyanurat;
• - Carbonsäureanhydride, z. B. Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäu­ reanhydrid oder Phthalsäureanhyrid;
• - 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazoline, z. B. 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy­ imidazolin;
• - Tetraacetylglycoluril und Tetrapropionylglycoluril;
• - diacylierte 2,5-Diketopiperazine, z. B. 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin;
• - Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff und 2,2-Dimethylpropylendi­ harnstoff, z. B. Tetraacetylpropylendiharnstoff;
• - α-Acyloxy-polyacyl-malonamide, z. B. α-Acetoxy-N,N'-diacetylmalon­ amid;
• - Diacyl-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, z. B. 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahy­ dro-1,3,5-triazin;
• - Benz-(4H)1,3-oxazin-4-one mit Alkylresten, z. B. Methyl, oder aromati­ schen Resten z. B. Phenyl, in der 2-Position.

Das beschriebene Bleichsystem aus Bleichmitteln und Bleichaktivatoren kann gegebenenfalls noch Bleichkatalysatoren enthalten. Geeignete Bleichkatalysato­ ren sind beispielsweise quaternierte Imine und Sulfonimine, die beispielsweise beschrieben sind in US-A 5 360 569 und EP-A 0 453 003. Besonders wirksame Bleichkatalysatoren sind Mangankomplexe, die beispielsweise in der WO-A94/21777 beschrieben sind. Solche Verbindungen werden im Falle ihres Einsatzes in den Waschmitteln-Formulierungen höchstens in Mengen bis 1,5 Gew.-%, insbesondere bis 0,5% Gew.-% eingearbeitet.

Neben dem beschriebenen Bleichsystem aus Bleichmitteln, Bleichaktivatoren und gegebenenfalls Bleichkatalysatoren ist für die erfindungsgemäße Textil­ waschmittel-Formulierung auch die Verwendung von Systemen mit enzymati­ scher Peroxidfreisetzung oder von photoaktivierten Bleichsystemen denkbar.

Enzyme

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich 0,05 bis 4 Gew.-% Enzyme (J). Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Enzyme sind Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellulasen. Von den Enzymen werden vorzugsweise Mengen von 0,1-1,5 Gew.-%, insbesondere vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew.-%, des konfektionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savinase und Esperase (Hersteller: Novo Nordisk). Eine geeignete Lipase ist z. B. Lipolase (Hersteller: Novo Nordisk). Eine geeignete Cellulase ist z. B. Celluzym (Hersteller: Novo Nordisk). Auch die Verwendung von Peroxida­ sen zur Aktivierung des Bleichsystems ist möglich. Man kann einzelne Enzyme oder eine Kombination unterschiedlicher Enzyme einsetzen. Gegebe­ nenfalls kann die erflndungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung noch Enzymstabilisatoren, z. B. Calciumpropionat, Natriumformiat oder Borsäuren oder deren Salze, und/oder Oxidationsverhinderer enthalten.

Weitere Inhaltsstoffe

Die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung kann neben den ge­ nannten Hauptkomponenten (A) bis (J) noch folgende weitere übliche Zusätze in den hierfür üblichen Mengen enthalten:

• - Vergrauungsinhibitoren und Soil-Release-Polymere.

Geeignete Soil-Release-Polymere und/oder Vergrauungsinhibitoren für Waschmittel sind beispielsweise:
Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglycol und/oder Propylen­ glycol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromatischen und aliphati­ schen Dicarbonsäuren;
Polyester aus einseitig endgruppenverschlossenen Polyethylenoxiden mit zwei-und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäure.

Derartige Polyester sind bekannt, beispielsweise aus US-A 3,557,039, GB-A 1 154 730, EP-A-185 427, EP-A-241 984, EP-A-241 985, EP-A- 272 033 und US-A 5,142,020.

Weitere geeignete Soil-Release-Polymere sind amphiphile Pfropf- oder Copolymere von Vinyl-und/oder Acrylestern auf Polyalkylenoxide (vgl. US-A 4,746,456, US-A 4,846,995, DE-A-37 11 299, US-A 4,904,408, US-A 4,846,994 und US-A 4,849,126) oder modifizierte Cellulosen wie z. B. Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Carboxymethylcellulo­ se.

• - Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Homo- und Copolymerisate des Vinylpyrrolidons, des Vinylimidazols, des Vinyloxazolidons oder des 4-Vinylpyridin-N-oxids mit Molmassen von 15.000 bis 100.000 sowie vernetzte feinteilige Polymere auf Basis dieser Monomere;
• - nichttensidartige Schaumdämpfer oder Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure;
• - Komplexbildner (auch in der Funktion von organischen Cobuildern);
• - optische Aufheller;
• - Polyethylenglykole; Polypropylenglykole
• - Parfüme oder Duftstoffe;
• - Füllstoffe;
• - anorganische Stellmittel, z. B. Natriumsulfat;
• - Konfektionierhilfsmittel;
• - Löslichkeitsverbesserer;
• - Trübungs- und Perlglanzmittel;
• - Farbstoffe;
• - Korrosionsinhibitoren;
• - Peroxidstabilisatoren;
• - Elektrolyte.

Die erfindungsgemäße Waschmittelformulierung ist fest, d. h. liegt üblicher­ weise pulver- oder granulatförmig oder in Extrudat- oder Tablettenform vor.

Die erfindungsgemäßen pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können bis zu 60 Gew.-% anorganischer Stellmittel enthalten. Üblicherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Wasch­ mittel aber arm an Stellmitteln und enthalten nur bis zu 20 Gew.-%, beson­ ders bevorzugt nur bis zu 8 Gew.-% an Stellmitteln, insbesondere bei Kom­ pakt- oder Ultrakompaktwaschmitteln. Die erfindungsgemäßen festen Wasch­ mittel können unterschiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis 1.300 g/l, insbesondere von 550 bis 1.200 g/l besitzen. Moderne Kompaktwasch­ mittel besitzen in der Regel hohe Schüttdichten und zeigen einen Granulat­ aufbau. Zur erwünschten Verdichtung der Waschmittel können die in der Technik üblichen Verfahren eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäße Waschmittelformulierung wird nach üblichen Methoden hergestellt und gegebenenfalls konfektioniert.

Im folgenden werden typische Zusammensetzungen für Kompakt-Vollwasch­ mittel und Color-Waschmittel angegeben (die Prozentangaben beziehen sich im folgenden sowie in den Beispielen auf das Gewicht; die Angaben in Klammern bei den Zusammensetzungen (a) und (b) sind Vorzugsbereiche):

(a) Zusammensetzung Kompakt-Vollwaschmittel (pulver- oder granulatförmig)

1-60% (8-30%) mindestens eines anionischen Tensids (C) und einer erfindungsgemäßen Verbindung, ggf. m Kombination mit einem nichtionischen Tensid (D)
5-50% (10-45%) mindestens eines anorganischen Builders (A)
0,1-20% (0,5-15%) mindestens eines organischen Cobuilders (B)
5-30% (10-25%) eines anorganischen Bleichmittels (G)
0,1-15% (1-8%) eines Bleichaktivators (H)
0-1% (höchst. 0,5%) eines Bleichkatalysators
0,05-5% (0,2-2,5%) eines Farbübertragungsinhibitors
0,3-1,5% eines Soil-Release Polymers
0,1-4% (0,2-2%) Enzym oder Enzymmischung (J)
Weitere übliche Zusätze:
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümmöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabilisatoren

(b) Zusammensetzung Color-Waschmittel (pulver- oder granulatförmig)

3-50% (8-30%) mindestens eines anionischen Tensids (C) und einer erfindungsgemäßen Verbindung ggf. in Kombination mit einem nichtionischen Tensid (D)
10-60% (20-55%) mindestens eines anorganischen Builders (A)
0-15% (0-5%) eines anorganischen Bleichmittels (G)
0,05-5% (0,2-2,5%) eines Farbübertragungsinhibitors
0,1-20% (1-8%) mindestens eines organischen Cobuilders (B)
0,2-2% Enzym oder Enzymmischung (J)
0,2-1,5% Soil-Release-Polymer
Weitere übliche Zusätze:
Natriumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfümöle, Schaumdämpfer, Vergrauungsinhibitoren, Bleichstabilisatoren.

Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert.

HERSTELLUNGSBEISPIELE Beispiel 1

Umsetzungsprodukt von Rapsöl mit Methylamin und anschließende Ethox­ ylierung des Amids mit 10 EO (Ethylenoxid).

Amidierung

Auf 435,0 g (0,5 mol) Rapsöl und 18,0 g NaOCH₃ (30%ig in Methanol, 0,1 mol) wurden bei Raumtemperatur im Autoklaven 63 ml (1,55 mol) Methylamin aufgepreßt. Anschließend wurde auf eine Temperatur von 120°C aufgeheizt und die Reaktionslösung zwei Stunden bei dieser Temperatur belassen. Man ließ abkühlen und nach dem Entspannen wurde das Produkt bei 50°C in einer Rührapparatur zur Phasentrennung überführt. Es erfolgte die Zugabe von 250 ml 2-Butanon sowie 500 ml Wasser. Mit HCl wurde pH-Wert auf 3-4 eingestellt. Nach erfolgter Phasentrennung wurde noch zweimal mit jeweils 500 ml Wasser nachgewaschen, um letzte Spuren von Glycerin und ggf. vorliegendem Amin zu entfernen. Das Produkt wurde unter vermindertem Druck eingeengt und bei von einer Ölpumpe erzeugtem Unterdruck getrocknet. Es wurde ein zähflüssiges, braunes Öl erhalten, das mittels IR und GC analysiert wurde.

Ethoxylierung

420,0 g (0,5 mol) Rapsöl-N-methylamid und 18,0 g NaOCH₃ (30%ig in Methanol, 0,1 mol) wurden in einem Autoklaven bei 120°C/16 mbar für zwei Stunden getrocknet. Anschließend wurden bei dieser Temperatur 220,0 g (5,0 mol) Ethylenoxid bei einem maximalen Druck von 3,5 bar zudosiert. Nach Beendigung der Reaktion wurde auf 80°C abgekühlt und unter vermindertem Druck entgast, bis das Gemisch frei von Ethylenoxid war. Das erhaltene Produkt war ein braunes, zähes Öl, das mittels GC analysiert wurde. Zudem wurden OH-Zahl und der Polyethylenglykolgehalt bestimmt.
OH-Zahl = 85 mg KOH/g
PEG = 4,2%

Beispiel 2

Umsetzungsprodukt von Kokosöl mit N-Butylethanolamin und anschließende Ethoxylierung des Amids mit 10 EO.

Amidierung

90,8 g (0,775 mol) N-Butylethanolamin und 4,5 g NaOCH₃ (30%ig in Methanol, 0,025 mol) wurden auf 80°C erhitzt und anschließend 174,7 g (0,25 mol) Kokosöl innerhalb 80 Minuten tropfenweise eingetragen. Der Einsatz wurde für 15 Minuten nachgerührt, wonach die Umsetzung beendet war (Kontrolle mittels IR). Sodann wurden 250 ml Wasser zugegeben, die Heizung entfernt und Salzsäure der pH-Wert auf 3-4 eingestellt. Nach erfolgter Phasentrennung wurde noch zweimal mit je 250 ml Wasser nach­ gewaschen. Das Produkt wurde unter vermindertem Druck eingeengt und bei dem verminderten Druck einer Ölpumpe getrocknet. Es wurde ein zähflüssi­ ges, braunes Öl erhalten.

Ethoxylierung

225,0 g (0,23 mol) Kokosöl-N-butylethanolamid und 4,5 g NaOCH₃ (30%ig in Methanol, 0,025 mol) wurden in einem Autoklaven bei 120°C/mbar für zwei Stunden getrocknet. Anschließend wurden bei dieser Temperatur 100,0 g (2,3 mol) Ethylenoxyd bei einem maximalen Druck von 3,5 bar zudosiert. Nach Beendigung der Umsetzung wurde abgekühlt auf 80°C und unter vermindertem Druck entgast, bis das Produkt frei von Ethylenoxid war. Das erhaltene Produkt war ein braunes, zähes Öl, das mittels GC analysiert wurde. Zusätzlich wurden die OH-Zahl und der Gehalt an Poly­ ethylenglykol bestimmt.
OH-Zahl = 114 mg KOH/g
PEG = 2,9%

Beispiel 3

Umsetzungsprodukt von Rapsöl mit N-Methylethanolamin und anschließende Ethoxylierung des Amids mit 6 EO.

Amidierung

348,9 g (4,65 mol) N-Methylethanolamin und 27,0 g NaOCH₃ (30%ig in Methanol, 0,15 mol) wurden auf 80°C erhitzt und anschließend mit 1305,0 g (1,5 mol) Rapsöl innerhalb 80 Minuten versetzt. Der Ansatz wurde für 15 Minuten nachgerürt bis zur vollständigen Umsetzung (Kontrolle mittels IR). So dann wurden 1000 ml Wasser zugegeben, die Heizung entfernt und mit Salzsäure der pH-Wert auf 3-4 eingestellt. Nach erfolgter Phasen­ trennung wurde noch zweimal mit jeweils 750 ml Wasser nachgewaschen. Das Produkt wurde unter vermindertem Druck eingeengt und unter dem von einer Ölpumpe erzeugten verminderten Druck getrocknet. Das Produkt war ein zähflüssiges, braunes Öl.

Ethoxylierung

426,5 g (0,5 mol) Rapsöl-N-methylethanolamid und 9,0 g NaOCH₃ (30%ig in Methanol, 0,05 mol) wurden in einem Autoklaven bei 120°C/16 mbar für zwei Stunden getrocknet. Anschließend wurden bei dieser Temperatur 132,0 g (3,0 mol) Ethylenoxid bei einem maximalen Druck von 3,5 bar zudosiert. Nach Beendigung der Umsetzung wurde abgekühlt auf 80°C und unter vermindertem Druck entgast, bis das Produkt frei von Ethylenoxid war. Das Produkt war ein braunes zähes Öl, das mittels GC analysiert wurde. Zusätzlich wurden die OH-Zahl und der Gehalt an Polyethylenglykol bestimmt.
OH-Zahl = 95 mg KOH/g
PEG = 3,3%

Beispiel 4

Umsetzungsprodukt von Rapsöl mit N-Methylethanolamin und anschließende Ethoxylierung des Amids mit 7 EO.

Amidierung

Die Amidierung erfolgte wie in Beispiel 3 beschrieben.

Ethoxylierung

Die Ethoxylierung erfolgte wie in Beispiel 3 beschrieben, jedoch wurden 154 g (3,5 mol) Ethylenoxid eingesetzt. Das Produkt war ein braunes zähes Öl, das mittels GC analysiert wurde.

ANWENDUNGSTECHNISCHE EIGENSCHAFTEN

Als anwendungstechnische Eigenschaften der Fettsäureamidderivate wurden der pH-Wert, die Grenzflächenspannung, die Oberflächenspannung und das Netzvermögen untersucht. Die Meßergebnisse der Substanzen der Beispiele 3 und 4 sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt und werden 2 Proben aus Vergleichsbeispielen gegenübergestellt.

Die Grenzflächenspannung (GFS) wurde bestimmt als Funktion der Kon­ taktzeit zwischen wäßriger Tensidlösung und einer Ölphase.

Die Oberflächenspannung (OFS) wurde nach DIN 53914 bestimmt, indem die Kraft in mN/m gemessen wird, welche notwendig ist, um eine Platte oder einen horizontal aufgehängten Ring aus der Flüssigkeitsoberfläche herauszuziehen.

Das Netzvermögen wurde nach DIN 53901 bestimmt.

Vergl. V1 = Rapsöl-N-Methylethanolamid + 6 EO, hergestellt analog Beispiel 3, Entfernung von Glycerin jedoch durch Dispergieren mit heißem Wasser und Fil­ trieren gemäß DE-A1-42 18 837.

Vergl. V2 = Rapsöl-N-Methylethanolamid + 7 EO, hergestellt analog Beispiel 4, Entfernung von Glycerin jedoch durch Filtration gemäß WO 96/18608.

Aus den Ergebnissen aus Tabelle 1 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen ein wesentlich besseres Eigenschaftsprofil nichtionischer Tensi­ de aufweisen, als es die Vergleichsprodukte zeigen. Hervorzuheben sind die geringeren Werte für die Oberflächenspannung, Grenzflächenspannung und das Netzvermögen.

WASCHVERSUCHE

Die Substanzen aus Beispielen 3 und 4 wurden weiterhin unter Standardbe­ dingungen (60°C, 5 g/l) in einer Modellwaschmittelformulierung zusammen mit einem mit 7 mol Ethylenoxid umgesetzten C_13/15-Oxoalkohol als nichtio­ nischem Tensid 2 geprüft (19% Tensidzusatz, davon 47% die Substanz aus Beispiel 3 oder 4 und 53% das genannte nichtionische Tensid). Als Vergleich V3 diente eine analoge Modellwaschmittelformulierung mit 19% Tensidzusatz, davon 47% eines C_12/18-Alkylsulfats als anionisches Tensid und 53% des genannten nichtionischen Tensids.

Die Waschversuche wurden unter folgenden Bedingungen durchgeführt:

Waschgerät	Launder-O-meter der Fa. Atlas
Waschzyklen	1
Spülzyklen	1
Waschtemperatur	60°C
Waschdauer	30 Min.
Wasserhärte	3 mmol
Ca : Mg	4 : 1
Flottenmenge	250 ml
Waschmittelkonzentration	5 g/l
Schmutzgewebe	WFK 10 D, WFK 20 D (Anschmutzung Hautfett/Ruß), Testgewebe der WfK-Testgewebe GmbH, Brüggen
EMPA 101, EMPA 104 (Anschmutzung Olivenöl/Ruß) Testgewebe der Eidgenössischen Materialprüfungsanstalt, St. Gallen@	Waschmittelformulierung A:@	Zeolith A	30%
Natriumcarbonat	12%
Natriumsilikat	3%
Tylose CR 1500 p	1,2%
Natriumperboratmonohydrat	14,4%
Tetraaqcetylethylendiamin	4%
Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer (MW 70000)	5%
Seife	0,5%
Natriumsulfat	4%
Wasser	6,9%
Tensid bzw. Tensidmischung	19%

Nach dem Spülen wurde geschleudert und die Gewebe zum Trocknen einzeln aufgehängt. Vermessen wurde das Gewebe mit einem Elrepho 2000 der Fa. Data Color, Heidenheim, und zwar 6 Meßpunkte pro Gewebestück. Der Remissionswert wurde bei 480 nm ermittelt.

Große Werte für die Remission geben dabei eine gute Schmutzablösung und ein hohes Primärwaschvermögen an.

In der nachstehenden Tabelle 2 sind die Summen der bestimmten Remis­ sionswerte auf den einzelnen Geweben und der Mittelwert des Primärwasch­ vermögens (abs. Wirksamkeit) zusammengefaßt.

abs. Wirksamkeit = 100 × [Summe (R n.d. Wäsche) - Summe (R v.d. Wäsche)] /[Summe (R v.d. Anschmutzung) - Summe (R v.d. Wäsche)]

Primärwaschvermögen

Primärwaschvermögen

Aus den Ergebnissen aus Tabelle 2 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen ein besseres Primärwaschvermögen aufweisen als die Ver­ gleichssubstanz. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind sehr gut geeignet zum Einsatz in Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung von alkoxylierten Amiden der allgemeinen Formel (I)
R¹-CO-NR²-CHR³-CHR⁴-O-(CHR⁵-CHR⁶-O)_n-H (I)
in der
R¹ ein linearer oder verzweigter aliphatischer C_5-25-Rest ist, der 0-5 Doppelbindungen enthält,
R² Wasserstoff oder ein linearer oder verzweigter C_1-20-Alkylrest ist, der durch 1 bis 5 Sauerstoffatome unterbrochen sein kann,
R³, R⁴, R⁵, R⁶ Wasserstoffatome oder maximal einer der Reste R³ und R⁴ und maximal einer der Reste R⁵ und R⁶ Methylreste oder Ethylreste sind, und
n einen Wert im Bereich von 1-100 hat,
durch

• (1) Umsetzung von Glyceriden der nachstehenden Fettsäuren der allgemeinen Formel (II)
  R¹-COOH (II)
  mit Aminen der allgemeinen Formel (III)
  HNR²R⁷ (III)
  m der R⁷ Wasserstoff oder -CHR³-CHR⁴-OH ist, wobei maxi­ mal einer der Reste R² und R⁷ Wasserstoff ist, zu Amiden der allgemeinen Formel (IV)
  R¹-CO-NR²R⁷ (IV)
  in der R¹, R² und R⁷ die vorstehend angegebene Bedeutung haben,
  und Glycerin,
• (2) anschließendes Abtrennen des gebildeten Glycerins durch Zu­ gabe von wäßriger Säurelösung zum Reaktionsgemisch bis zu einem pH-Wert des Gemisches im Bereich von 1-7 zur Phasentrennung in eine Glycerin enthaltende wäßrige Phase und eine Amide der allgemeinen Formel (IV) enthaltende organische Phase, und Abtrennen der wäßrigen Phase,
• (3) anschließendes Umsetzen des Amids der allgemeinen Formel (IV) mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylen­ oxid zu alkoxylierten Amiden der allgemeinen Formel (I).

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Rest R¹ sich von einer nativen Fettsäure ableitet.

3. Alkoxyliertes Amid der allgemeinen Formel (Ia)
R¹-CO-NR⁸-CHR³-CHR⁴-O-(CHR⁵-CHR⁶-O)_n-H (Ia)
in der
R¹ ein linearer oder verzweigter aliphatischer C₅-₂₅-Rest ist, der 0 bis 5 Doppelbindungen enthält,
R⁸ ein Methyl- oder Ethylrest ist,
R³, R⁴, R⁵, R⁶ Wasserstoff oder maximal einer der Reste R³ und R⁴ und maximal einer der Reste R⁵ und R⁶ Methyl- oder Ethylreste sind, und
n einen Wert im Bereich von 1 bis 100 hat.

4. Alkoxyliertes Amid nach Anspruch 3, wobei sich der Rest R¹ von einer nativen Fettsäure ableitet.

5. Alkoxyliertes Amid nach Anspruch 3 oder 4, wobei der Rest R⁸ ein Methylrest ist, die Reste R³, R⁴, R⁵, R⁶ Wasserstoffatome sind und n einen Wert im Bereich von 2 bis 17 hat.

6. Verwendung von alkoxylierten Amiden der allgemeinen Formeln (I) oder (Ia) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 als oberflächenaktive Ver­ bindungen, nichtionische Tenside oder Emulgatoren.

7. Verwendung nach Anspruch 6 in Wasch-, Reinigungs- oder Körper­ pflegemitteln, in der Galvanotechnik, in der photographischen Industrie, in Fasergleitmitteln und Kettengleitmitteln, bei der Herstellung und Verarbeitung von Fasern und Textilien, in der Papierindustrie, bei der Metallverarbeitung, in Lacken und Druckfarben, in Formtrennmitteln, in der Lederindustrie, bei der Erdölförderung, in der pharmazeutischen Industrie bei der Pflanzenernährung und in Pflanzenschutzmittelformulie­ rungen sowie bei der Herstellung von Emulsionen, Pigment- und Kunst­ stoffdispersionen.

8. Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemittel, enthaltend 0,1 bis 50 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Amids der allgemeinen Formeln (I) oder (Ia) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5.

9. Verwendung eines Waschmittels gemäß Anspruch 8 zum Reinigen von Textilien.

10. Alkoxyliertes Amid, herstellbar nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2.