DE19645043A1 - Verfahren zur Herstellung von Substraten mit Hochtemperatur- und UV-stabilen, transparenten, farbigen Beschichtungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Substraten mit Hochtemperatur- und UV-stabilen, transparenten, farbigen BeschichtungenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel
lung von Substraten mit Hochtemperatur- und UV-beständigen,
transparenten, farbigen Beschichtungen, insbesondere von
(Glas)substraten, die bei ihrer Herstellung und/oder ihrem Ge
brauch hohen Temperaturen (z. B. bis zu 900°C) ausgesetzt wer
den. Beispiele für derartige Substrate sind insbesondere Lam
penkolben für Halogen- und Gasentladungslampen sowie entspre
chende Vorsatzfilter.
Im Volumen gefärbte Gläser werden durch Einbringen farbiger
Ionen der 3d-Elemente, durch Beimengung von Chalkogeniden oder
Chalkogenen (Anlauffarbgläser) oder durch Zusatz von Edelme
tallen (kolloidgefärbte Gläser) hergestellt (siehe z. B. W.
Vogel, Glaschemie, 3. Auflage, Springer-Verlag, 1992). Auf
grund der ungenügenden chemischen und thermischen Beständig
keit bzw. der hohen Kosten der Edelmetallionen, die in Konzen
trationen von 0,003 bis 0,1 Masse-% der Schmelze zugesetzt
werden, sind derartige Gläser für die Herstellung von gefärb
ten Massenprodukten wie z. B. (Halogen-)Lampenkolben, die aus
Kieselglas oder Borosilikatglas gefertigt werden, nicht geeig
net.
Farbige (kolloidgefärbte) Beschichtungen auf Glassubstraten
können durch Einbringen von färbenden Metallionen, Metall-
oder Metallegierungskolloiden in eine SiO2- bzw. TiO2-Matrix
nach dem Sol-Gel-Verfahren erhalten werden (siehe z. B. DE-A
43 38 360 und S. Sakka et al., Proc. SPIE-Int. Soc. Opt.
Eng. (1994), 2288 (Sol-Gel Optics III), 108-119). Die Nach
teile dieser beschriebenen Verfahren liegen, insbesondere bei
den TiO2-Beschichtungen, in der Verwendung teurer und gesund
heitlich nicht unbedenklicher Alkoxide als Matrixbildner;
außerdem entstehen beim Trocknen der Beschichtung aufgrund der
Verwendung von Beschichtungssolen auf Alkohol-Basis große
Mengen an Lösungsmitteldämpfen.
Andere Möglichkeiten zur Färbung von Borosilikat- bzw. Kiesel
glas-Substraten sind Beschichtungen mit organischen Farbstof
fen, Pigmenten oder Interferenzschichten.
Zum Färben von Glassubstraten und speziell von Lampenkolben
mit organischen Farbstoffen werden üblicherweise 0,1 bis 15
Gew.-% der Farbstoffe z. B. in einer Alkydharz-, Polyesterharz-
oder Polyurethan-Schicht auf die Lampenkolben aufgebracht. Als
organische Farbstoffe werden z. B. Phenoxine, Phenothiazine,
Triphenylmethan und Anthrachinone verwendet, die zum Teil als
Alkoxysilylderivate in eine Tetraethoxysilan (TEOS)/Methyltri
ethoxysilan(MTEOS)-Matrix eingelagert sind und über Tauchbe
schichtung aufgebracht werden (siehe z. B. JP-A-57/182437). In
JP-A-04/107260 wird ein Verfahren beschrieben, mit dem gelbe
Farben durch eine Pigment (Chinophthalan)-SiO2-Beschichtung,
die über Chemical Vapor Deposition (CVD) aufgebracht wird,
erhalten werden. JP-A-58/156553 offenbart ein Verfahren, bei
dem die Beschichtung der Innenseite von Borosilikatglas-Lampen
mit γ-Aminopropyltriethoxysilan und einem Polyimid-Harz zu
gelben oder amberfarbenen Nebellampen führt. Ebenfalls gelbe
Färbungen, für Nebellampen, werden gemäß JP-A-06/001635 durch
Einbau eines organisches Pigments in eine TEOS-Schicht er
reicht, wobei jedoch keine Aussagen zur Temperaturstabilität
gemacht werden. Pigmente in einer organischen Acrylat-Urethan-
Matrix führen nach Ausbrennen der organischen Bestandteile bei
780°C zu braungelben Lüsterfarben, die zur Herstellung gelber
Nebellampen nicht geeignet sind (siehe DE-A 38 19 413). Der
Hauptnachteil dieser mit organischen Farbstoffen oder Pigmen
ten erzielten Färbungen liegt zum einen in den aufwendigen Be
schichtungsverfahren (Beschichtung der Innenseite, CVD), zum
anderen in der teilweise ungenügenden thermischen und UV-Sta
bilität der verwendeten organischen Farbstoffe. Ein weiterer
Nachteil liegt auch hier zum Teil in der Verwendung der oben
erwähnten teuren Alkoxide, die üblicherweise als alkoholische
Lösungen eingesetzt werden.
Interferenzfärbungen werden durch Mehrfachbeschichtungen mit
hochbrechenden TiO2-, Ta2O5- und ZrO2- und niedrigbrechenden
SiO2- bzw. SnO2-Schichten, die alternierend übereinander vor
gesehen werden, erhalten (siehe z. B. JP-A-07/078601 und JP-
A-02/250201). Der Schichtauftrag kann über Sputtern, Tauchen,
CVD oder über Heißsprühtechniken erfolgen. Über Interferenz
schichten werden bislang vorwiegend gelbe Lampen hergestellt.
Nachteil dieses Verfahrens ist, daß zum Erreichen der ge
wünschten Färbungen z. B. für gelbe Schichten Mehrfachbeschich
tungen mit bis zu acht Beschichtungsvorgängen erforderlich
sind. Darüber hinaus finden auch hier im Falle der Naßbe
schichtungstechniken Alkoxide Verwendung.
Im Gegensatz zu den oben beschriebenen Verfahren wurde erfin
dungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung von Hochtemperatur-
und UV-stabilen, transparenten, farbigen Beschichtungen auf
Substraten, insbesondere Glassubstraten (z. B. Lampenkolben und
Gasentladungsröhren), gefunden, das den Vorteil bietet, daß
zur Herstellung der farbigen Schichten die Matrix nicht durch
Hydrolyse einer Metallverbindung mit hydrolytisch abspaltbaren
Alkoxygruppen in einem organischen (in der Regel alkoholi
schen) Lösungsmittel mit anschließender Polykondensation ge
bildet wird, sondern daß die Matrix durch thermische Behand
lung von wäßrigen Lösungen oder Solen von matrixbildenden
Elementverbindungen entsteht. Darüber hinaus ist es im Gegen
satz zu den oben genannten Beschichtungsverfahren hierbei
möglich, in nur einem einzigen Beschichtungsschritt unter
schiedliche Färbungen zu erzeugen.
Demgemäß wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung
von Substraten, insbesondere Glassubstraten, mit Hochtempera
tur- und UV-beständigen, transparenten, farbigen Beschichtun
gen bereitgestellt, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß man
ein Substrat mit einer Beschichtungszusammensetzung versieht,
die
- (A) mindestens ein Element, das ein glasartiges, kristallines oder teilkristallines Oxid bilden kann, in Form einer Verbindung, die bei thermischer Behandlung dieses Oxid liefern kann und in einem zumindest vorwiegend wäßrigen Medium als Lösung oder Sol vorliegt, als matrixbildende Komponente; und
- (B) mindestens ein Mitglied aus der Gruppe der Metall-, Me tallverbindungs- und Metallegierungskolloide und der Metallverbindungen, die unter reduzierenden Bedingungen Metallkolloide bilden können, als farbgebende Komponente;
enthält, und den resultierenden Überzug thermisch unter Bil
dung des beschichteten Substrats härtet (verdichtet).
Beim erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt die Farbbildung durch
Metall(verbindungs)kolloide bzw. Metallegierungskolloide in
einer geeigneten Matrix. Die Kolloidbildung kann in Lösung
oder bei der Verdichtung der Schichten mit Hilfe der im Falle
von zu reduzierenden Metallverbindungen für die Kolloidbildung
erforderlichen Reduktionsmitteln (die gegebenenfalls gleich
zeitig als Komplexliganden für die eingesetzten Metallverbin
dungen fungieren) bzw. durch geeignete Reaktionsführung erfol
gen. Durch geeignete Wahl der gegebenenfalls eingesetzten
Komplexbildner sowie durch die Reaktionsführung können die
Keimbildungs- und Wachstumsprozesse der Kolloide in Lösung
bzw. während der thermischen Härtung (Verdichtung) der Be
schichtungen gesteuert werden.
Als Matrix kommen glasartige (z. B. Borosilikat, Alumosilikat,
SiO2, Bleisilikat), teilkristalline oder kristalline (z. B.
TiO2, ZrO2, ZnO) Materialien (Oxide) in Frage. Diese Matrix
kann durch Verwendung einzelner partikulärer Solsysteme wie
etwa SiO2-, TiC2-, ZrO2- oder Al2O3-Sole, aber auch durch Ein
satz von Mischungen derartiger Solsysteme erzeugt werden. Als
matrixbildende Elemente kommen sowohl solche in Frage, deren
Oxide typische Glasbildner sind, wie z. B. Si, B, Al, Pb, Ge,
Bi, Sb, As und P, als auch solche, die bevorzugt teilkristal
line oder kristalline Oxide bilden, wie z. B. Ti, Zr, Hf, V,
Nb, Ta, W, Mo, Al, Zn, Sn und Ce. Als kolloidale Metalloxide
werden Oxide von Elementen der 4. bis 6. Nebengruppe, ins
besondere Ti, Zr, Nb und Ta, sowie Oxide von Al, B, Sn, Zn und
Ce bevorzugt. Darüber hinaus kann eine Modifizierung der Ma
trix durch Zusatz von Salzen wie z. B. solchen von Pb, Ce, Zn
und Alkali- und Erdalkalimetallen (insbesondere Na, K, Mg und
Ca), z. B. der Acetate, Nitrate oder Hydroxide dieser Metalle,
erfolgen. So ist es zum Beispiel möglich, die Brechzahl einer
silikatischen Matrix durch Einbau von PbO so zu variieren, daß
sie an die Brechzahl des Substrates angepaßt werden kann.
Darüber hinaus führt die Variation des Brechungsindex der
Matrix zu einer Verschiebung der Absorptionsbanden der Metall
kolloide und damit zu einer Verschiebung des Farbortes. Im
Falle hochbrechender Matrices (z. B. TiO2, ZrO2) kann die
Brechzahl und somit der Farbort insbesondere durch gezielten
Einbau von Alkalimetallionen variiert werden.
Beispiele für die Komponenten (A) der Beschichtungszusammen
setzung sind reaktive Kieselsole, Wasserglaslösungen, partiku
läre Systeme der Oxide von Ti, Zr, Nb, Ta, Al, Ce und Sn sowie
(wäßrige) Lösungen von Metallsalzen wie beispielsweise Salzen
von Pb, Zn und Bi (wie auch der Alkali- und Erdalkalimetalle).
Geeignete Salze sind z. B. die Formiate, Acetate, Tartrate, Ci
trate, Carbonate, Halogenide, Nitrate und Hydroxide. As, Sb,
P und B können auch in Form von wasserlöslichen Arsenaten,
Antimonaten, Phosphaten oder Boraten eingesetzt werden.
Als farbgebende Komponente (B) der erfindungsgemäß eingesetz
ten Beschichtungszusammensetzung eignen sich insbesondere
Kolloide von Au, Ag, Cu, Pt, Ir, Rh, Pd, Ru und Mischungen
derselben sowie entsprechende Metallverbindungs- und
Metallegierungskolloide Au, Ag und Cu sind als Metalle beson
ders bevorzugt. Diese Kolloide haben in der Regel einen Parti
keldurchmesser von 1 bis 50 nm, insbesondere 5 bis 20 nm.
Werden Metallverbindungen, die unter reduzierenden Bedingungen
Metallkolloide bilden, verwendet, werden diese in der Regel
in komplexierter Form eingesetzt, wobei beispielsweise die
unten beschriebenen Komplexbildner verwendet werden können.
Die Menge an eingesetzter farbgebender Komponente ist abhängig
von der gewünschten Farbintensität der Beschichtungen. Übli
cherweise liegen die Metalle der Komponente (B) in einer Kon
zentration von 0,01 bis 50 Atom-%, bezogen auf die Summe der
Elementatome der Komponente (A) und der Metallatome der Kom
ponente (B), vor.
Geeignete Komplexbildner sind beispielsweise Halogenidionen
(insbesondere Chloridionen) bzw. die entsprechenden Halogen
wasserstoffsäuren, Monoamine, Di-, Tri-, Tetra- und höhere
Polyamine (beispielsweise 3-Aminopropyltriethoxysilan (APTS),
N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan (DIAMO), Tri
ethylentetramin, Diethylentriamin und Ethylendiamin), Thiover
bindungen, Thiocyanoverbindungen, Zucker (z. B. Pentosen und
Hexosen wie beispielsweise Glucose), β-Dicarbonylverbindungen
wie beispielsweise Diketone (z. B. Acetylaceton) und Ketoester
(z. B. Allylacetoacetat und Ethylacetoacetat), Etheralkohole,
Polyole (auch polymere wie z. B. Polyalkylenglykole), Kronen
ether und Phosphorverbindungen. Diese Komplexbildner können
zumindest teilweise auch als Reduktionsmittel für die Metall
verbindung eingesetzt werden. Bei Verwendung eines Komplex
bildners beträgt das Verhältnis von Metallatomen zu vorhande
nen komplexierenden Gruppierungen vorzugsweise 1 : 0,1 bis
1 : 500, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 200.
Weitere fakultative Komponenten der erfindungsgemäß eingesetz
ten Beschichtungszusammensetzung sind insbesondere Säuren bzw.
Basen (z. B. Ameisensäuren, Essigsäure, Salzsäure und Salpeter
säure, Ammoniak), die gegebenenfalls insbesondere zur Stabili
sierung der für die matrixbildende Komponente eingesetzten
Ausgangsmaterialien verwendet werden, und organische oder
anorganische Bindemittel wie z. B. Alkylhydroxycellulosen,
Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenglykole und
Wasserglaslösungen. Als weitere fakultative Zusätze sind
leicht flüchtige organische Lösungsmittel wie z. B. Ether oder
Alkohole in geringen Mengen (beispielsweise bis zu 10 Vol.-%,
bezogen auf Wasser plus organisches Lösungsmittel) zu nen
nen. Ganz allgemein bedeutet der oben verwendete Ausdruck
"vorwiegend wäßriges Medium", daß das Medium mindestens 70,
vorzugsweise mindestens 80 und insbesondere mindestens 90
Vol.-% Wasser umfaßt. Besonders bevorzugt wird ein Medium, das
ausschließlich oder nahezu ausschließlich aus Wasser besteht.
Wie bereits oben erwähnt, sind die Substrate für das erfin
dungsgemäße Verfahren vorzugsweise Glassubstrate. Es können
aber auch Substrate aus anderen Materialien, z. B. Metall und
Keramiken, erfindungsgemäß beschichtet werden. Insbesondere
im Falle von von Glas verschiedenen Substratmaterialien kann
eine Vorbehandlung des Materials zwecks Verbesserung der Haf
tung der Beschichtung darauf von Vorteil sein.
Die Beschichtungslösung bzw. eine Mischung zweier Beschich
tungslösungen mit unterschiedlichen farbgebenden Komponenten
(und gegebenenfalls auch unterschiedlichen matrixbildenden
Komponenten) kann, nachdem gegebenenfalls die gewünschte Vis
kosität durch Zugabe oder Entfernen von Lösungsmittel (Wasser)
eingestellt wurde, nach den üblichen (Naß-)Beschichtungsver
fahren (z. B. Sprühen, Tauchen, Aufstreichen) auf das Substrat,
z. B. einen Lampenkolben, aufgebracht werden. Zur Anpassung der
Benetzungseigenschaften des Beschichtungsmaterials an das
Substrat können gegebenenfalls die oben erwähnten organischen
oder anorganischen Bindemittel und/oder leicht flüchtigen
organischen Zusätze in geringen Mengen zugefügt werden.
Materialien für Glassubstrate sind z. B. Borosilikatglas oder
Kieselglas. Diese Substrate können die unterschiedlichsten
Geometrien aufweisen, wenngleich sich das erfindungsgemäße
Verfahren besonders für die Beschichtung von (Halogen)lampen
kolben und Gasentladungslampen eignet.
Nach erfolgter Beschichtung werden die Substrate im allgemei
nen bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur (beispiels
weise bei bis zu 100°C) getrocknet. Daran schließt sich eine
thermische Härtung (Verdichtung) der aufgebrachten Beschich
tungen bei Temperaturen an, die üblicherweise von 450°C bis
kurz unter den Erweichungspunkt des Substratmaterials (bei
Glas in der Regel bis zu 900°C) reichen. Die Verdichtung kann
z. B. in einem Ofen (Tunnelofen), mit der Brennerflamme, durch
IR-Strahlung oder ähnliche geeignete Wärmezuführungstechniken
erfolgen.
Die erfindungsgemäß verwendete Beschichtungszusammensetzung
kann thermisch zu rißfreien, transparenten, homogenen Be
schichtungen verdichtet werden. Die eingebrachten farbgeben
den Komponenten können im Falle von zu Metallkolloiden redu
zierbaren Verbindungen als Komponente (B) z. B. durch der Be
schichtungszusammensetzung einverleibte Reduktionsmittel (aber
z. B. auch durch eine reduzierende Gasatmosphäre während der
thermischen Behandlung) reduziert werden, behalten ihre Funk
tion (Lichtabsorption) bei und ergeben intensiv gefärbte
Schichten. Die Verdichtung bei hoher Temperatur (z. B. 450 bis
900°C) erlaubt die Herstellung von Beschichtungen mit hohem
Glanz und hoher thermischer, mechanischer, chemischer und UV-Sta
bilität auf Substraten. Außerdem sind die Färbungen der
selben unabhängig von der Zusammensetzung des Substrats (z. B.
Borosilikat, Kieselglas, usw.).
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
In 20 g einer kolloidalen TiO2-Lösung (TA-10, Nissan Chemical
Industries, Ltd.) mit einem Gehalt von 10 Gew.-% TiO2 in HNO3
saurer, wäßriger Lösung werden 1,024 g Gold(III)chlorid
(AuCl3 × 3 H2O) gelöst. Nach 15minütigem Rühren ist das Sol
beschichtungsfertig. Im Tauchbeschichtungsverfahren werden
Substrate (Lampenkolben) mit einer Ziehgeschwindigkeit von 2
mm/s aus dem Beschichtungssol gezogen. Die Verdichtung der
Schichten erfolgt bei 900°C für 60 Minuten. Die Heizrate be
trägt 60-100 K/h. Es resultieren intensiv blau gefärbte
Schichten.
In 20 g eine kolloidalen ZrO2-Lösung (ZrO2-Ac, The PQ-Corpora
tion, Nyacol Products Inc.) mit einem Gehalt von 20 Gew.-%
ZrO2 in essigsaurer, wäßriger Lösung werden 1,278 g Tetra
chlorgoldsäure (HAuCl4 × 3 H2O) gelöst. Nach 15minütigem
Rühren ist das Sol beschichtungsfertig. Im Tauchbeschichtungs
verfahren werden die Substrate mit einer Ziehgeschwindigkeit
von 2 mm/s aus dem Beschichtungssol gezogen. Die Verdichtung
der Schichten erfolgt bei 900°C für 60 Minuten. Die Heizrate
beträgt 60-100 K/h. Es resultieren intensiv blau gefärbte
Schichten.
In 20 g einer kolloidalen TiO2-Lösung (TA-10, Nissan Chemical
Industries, Ltd.) mit einem Gehalt von 10 Gew.-% TiO2 in HNO3
saurer, wäßriger Lösung werden 0,442 g Silbernitrat (AgNO3)
gelöst. Nach 15minütigem Rühren ist das Sol beschichtungs
fertig. Im Tauchbeschichtungsverfahren werden die Substrate
mit einer Ziehgeschwindigkeit von 2 mm/s aus dem Beschich
tungssol gezogen. Die Verdichtung der Schichten erfolgt bei
600°C für 60 Minuten unter Formiergas (92 Vol.-% N2, 8 Vol.-%
H2). Die Heizrate beträgt 60-100 K/h. Es resultieren inten
siv rotviolett gefärbte Schichten.
In 20 g einer kolloidalen TiO2-Lösung (TA-10, Nissan Chemical
Industries, Ltd.) mit einem Gehalt von 10 Gew.-% TiO2 in HNO3
saurer, wäßriger Lösung werden 0,442 g Silbernitrat gelöst.
Nach 15minütigem Rühren ist das Sol beschichtungsfertig. Im
Tauchbeschichtungsverfahren werden die Substrate mit einer
Ziehgeschwindigkeit von 2 mm/s aus dem Beschichtungssol gezo
gen. Die Verdichtung der Schichten erfolgt bei 600°C für 60
Minuten unter Luft. Die Heizrate beträgt 60-100 K/h. Es resul
tieren gelb gefärbte Schichten.
In 20 g einer kolloidalen TiO2-Lösung (TA-10, Nissan Chemical
Industries, Ltd.) mit einem Gehalt von 10 Gew.-% TiO2 in HNO3
saurer, wäßriger Lösung werden nacheinander 0,628 g Kupferni
trat (Cu(NO3)2 × 3 H2O) und 0,468 g Glucose gelöst. Nach
15minütigem Rühren bei 50°C und nachfolgenden Abkühlen auf Raum
temperatur ist das Sol beschichtungsfertig. Im Tauchbeschich
tungsverfahren werden die Substrate mit einer Ziehgeschwindig
keit von 2 mm/s aus dem Beschichtungssol gezogen. Die Verdich
tung der Schichten erfolgt bei 600°C für 60 Minuten unter
Formiergas. Die Heizrate beträgt 60-100 K/h. Es resultieren
intensiv grün gefärbte Schichten.
In 12 g einer kolloidalen SiO2-Lösung (VP-AC 4038, Bayer) mit
einem Gehalt von 30 Gew.-% SiO2 in ammoniakalischer, wäßriger
Lösung werden nacheinander 2,4 g N-(2-Aminoethyl-3-aminopro
pyl)-trimethoxysilan und 2 g Blei(II)acetat (Pb(CH3COO)2) ge
löst. Zu dieser Lösung fügt man eine Lösung von 1,4 g Gold-
(III)chlorid in 3 ml Wasser, welches zusätzlich mit 1 ml Di
ethylentriamin versetzt wurde. Nach 15 min Rühren ist das Sol
beschichtungsfertig. Im Tauchbeschichtungsverfahren werden die
Substrate mit einer Ziehgeschwindigkeit von 1 mm/s aus dem
Beschichtungssol gezogen. Die Verdichtung der Schichten wird
bei 600°C für 60 min durchgeführt. Die Heizrate beträgt 60-100
K/h. Es resultieren intensiv rot gefärbte Schichten.
Claims (16)
1. Verfahren zur Herstellung von Substraten mit Hochtempera
tur- und UV-beständigen, transparenten, farbigen Be
schichtungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Sub
strat mit einer Beschichtungszusammensetzung versieht,
die
- (A) mindestens ein Element, das ein glasartiges, kri stallines oder teilkristallines Oxid bilden kann, in Form einer Verbindung, die bei thermischer Be handlung dieses Oxid liefern kann und in einem zu mindest vorwiegend wäßrigen Medium als Lösung oder Sol vorliegt, als matrixbildende Komponente;
- (B) mindestens ein Mitglied aus der Gruppe der Me tall-, Metallverbindungs- und Metallegierungskol loide und der Metallverbindungen, die unter redu zierenden Bedingungen Metallkolloide bilden können, als farbgebende Komponente
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Element für die Komponente (A) aus Si, B, Al, Pb, Ge,
Bi, Sb, As, P, Ti, Zr, Hf, V, Mo, W, Nb, Ta, Al, Zn, Sn,
Ce und beliebigen Mischungen dieser Elemente ausgewählt
ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Element für die Komponente (A) mindestens eines
von Si, Ti und Zr umfaßt.
4. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die Komponente (A) zusätzlich minde
stens eine Verbindung eines matrixmodifizierenden Ele
ments enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
das matrixmodifizierende Element aus Alkali- und Erdalka
limetallen ausgewählt ist.
6. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das zumindest vorwiegend wäßrige
Medium von Komponente (A) mindestens 70 und insbesondere
mindestens 90 Vol.-% Wasser umfaßt.
7. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Metall für die Komponente (B) aus
Au, Ag, Cu, Pd, Pt, Ir, Rh, Ru und beliebigen Mischungen
davon ausgewählt ist.
8. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß die Metalle der Komponente (B) in
einer Konzentration von 0,01 bis 50 Atom-%, bezogen auf
die Summe der Elementatome der Komponente (A) und der
Metallatome der Komponente (B), vorliegen.
9. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß die Metallverbindungen für die Kom
ponente (B) zumindest teilweise in komplexierter Form
vorliegen.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß
das Verhältnis Metallatome zu vorhandenen komplexierenden
Gruppierungen 1 : 0,1 bis 1 : 500 beträgt.
11. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 10, da
durch gekennzeichnet, daß die Beschichtungszusammenset
zung weiter mindestens ein Mitglied aus der Gruppe der
Säuren bzw. Basen, Reduktionsmittel für die Metallver
bindung von Komponente (B), anorganischen und organischen
Bindemittel und organischen Lösungsmittel enthält.
12. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11, da
durch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Substrat um ein
Glassubstrat handelt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
das Glassubstrat aus Lampenkolben, Halogenlampen, Gasent
ladungsröhren und Vorsatzfiltern ausgewählt ist.
14. Mit einer Hochtemperatur- und UV-beständigen, transparen
ten, farbigen Beschichtung versehene Substrate, insbeson
dere Glassubstrate, erhältlich nach dem Verfahren gemäß
irgendeinem der Ansprüche 1 bis 13.
15. Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung von Hoch
temperatur- und UV-beständigen, transparenten, farbigen
Beschichtungen auf Substraten, dadurch gekennzeichnet,
daß sie umfaßt:
- (A) mindestens ein Element, das ein glasartiges, kri stallines oder teilkristallines Oxid bilden kann, in Form einer Verbindung, die bei thermischer Be handlung dieses Oxid liefern kann und in einem zu mindest vorwiegend wäßrigen Medium als Lösung oder Sol vorliegt, als matrixbildende Komponente;
- (B) mindestens ein Mitglied aus der Gruppe der Me tall-, Metallverbindungs- und Metallegierungskol loide und der Metallverbindungen, die unter redu zierenden Bedingungen Metallkolloide bilden können, als farbgebende Komponente.
16. Verwendung einer wie in den Ansprüchen 1 bis 11 definier
ten Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung Hoch
temperatur- und UV-beständiger, transparenter, farbiger
Beschichtungen auf Substraten, vorzugsweise Glassubstra
ten, die während ihres Gebrauchs hohen Temperaturen aus
gesetzt werden, insbesondere auf Lampenkolben und Gasent
ladungsröhren.
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