DE19640831C1 - Mittel zum Färben und Tönen von menschlichen Haaren - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben bzw. Tönen von menschlichen Haaren, das gleichzeitig eine Haarfärbung mit erhöhter Färbeintensität bewirkt und eine haarkonditionierende Wirkung aufweist.

Es ist allgemein bekannt, daß Haarfärbemittel in zwei Kate­ gorien aufgeteilt werden, nämlich einerseits die permanenten Haarfärbemittel, die grundsätzlich Haarfarbstoffvorprodukte enthalten, die zusammen mit Oxidationsmitteln je nach Zusam­ mensetzung die gewünschte Färbung auf dem Haar entwickeln; und andererseits semipermanente Haarfärbemittel, die direkt­ ziehende Farbstoffe enthalten, die zur Entwicklung ihrer Färbeleistung keinerlei Oxidationsmittelzusatzes bedürfen. Dementsprechend sind die Färbungen auch weniger dauerhaft als diejenigen mit Permanentfarbstoffen erzielbaren.

Diese Farbzusammensetzungen auf Basis direktziehender Farb­ stoffe werden in der Regel entweder als Tönungsshampoos, -lotionen oder als Tönungsfestiger, gegebenenfalls auch als Aerosolschaum, appliziert.

Die verwendeten direktziehenden Farbstoffe sind in der Regel kationischer Natur; als weiteren wesentlichen Bestandteil enthalten die als Spülung verwendeten Zusammensetzungen auch kationische Tenside, insbesondere quaternäre Ammoniumsalze.

Die mit diesen Zusammensetzungen erzielbare Farbintensität und Dauerhaftigkeit ist jedoch nicht immer befriedigend.

Es wurde nunmehr gefunden, daß die Intensität dieser Fär­ bungen dadurch erhöht werden und zusätzlich auch noch eine haarkonditionierende Wirkung erreicht werden kann, wenn die­ se Zusammensetzungen, die üblicherweise auf wäßriger Basis als Emulsionen oder Dispersionen vorliegen, neben 0,0001 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines kationischen direktziehenden Haarfarbstoffs noch 0,1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines kationischen Pflanzenproteinhydrolysats und/oder einer Verbindung der allgemeinen Formel I

worin R eine C₈-C₂₀-Alk(en)ylgruppe und X⁻ ein Anion bedeuten, enthält.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung läßt sich die Lichtstabilität des Mittels durch Zusatz eines vor­ zugsweise wasserlösliche, anionische Gruppen aufweisenden UV-Absorbers noch verbessern, wobei überraschenderweise auch noch eine Stabilisierung der an sich nicht verträglichen Kombination kationischer Haarfarbstoff/wasserlöslicher UV-Absorber mit anionischen Gruppen erzielt wird.

Wasserlösliche UV-Absorber mit anionaktiven Gruppen sind an sich bereits bekannt. Sie eignen sich aufgrund ihrer Sub­ stantivität grundsätzlich zur Verbesserung der Lichtbestän­ digkeit von durch die Anwendung direktziehende Haarfarbstof­ fe enthaltenden Haarfärbemitteln bewirkten Haarfärbungen.

Es war jedoch nicht möglich, diese anionaktive Gruppen ent­ haltenden, wasserlöslichen UV-absorbierenden Substanzen in übliche, kationische direktziehende Haarfarbstoffe enthal­ tende Haarfärbemittel einzuarbeiten, da offensichtlich eine Interaktion zwischen beiden Substanzen erfolgte, die zu einer instabilen Zusammensetzung führte.

Es wurde nunmehr auch gefunden, und dies ist Gegenstand einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfin­ dung, daß stabile Haarfärbemittel auf wäßriger Basis, ent­ haltend direktziehende kationische Haarfarbstoffe, erhalten werden, die auf dem Haar glänzende, dauerhafte, ausdrucks­ volle, lichtstabile Haarfärbungen ergeben, wenn man diesen Zusammensetzungen eine Kombination aus 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen, eine anionische Gruppe, insbesondere eine Sulfonat-, Carboxyl- oder Phosphatgruppe aufweisenden, UV-absorbierenden Substanz und 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines kationisch derivatisierten Pflanzenproteinhydrolysats, insbesondere auf Basis eines Weizenproteins, und/oder einer quaternären Ammoniumverbin­ dung der Formel I zusetzt.

Im Rahmen der Erfindung geeignete kationisch derivatisierte Pflanzenproteinhydrolysate sind insbesondere solche des Wei­ zenproteins, Mandelproteins, Soyaproteins, Erbsenproteins, Kornproteins, Haferproteins, Erdnußproteins, Reisproteins, Bohnenproteins.

Die Kationisierung der vorzugsweise durch enzymatische Hy­ drolyse der entsprechenden Pflanzenproteine hergestellten Proteinhydrolysate erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit einem langkettigen quaternären Ammoniumsalz, wie es beispielsweise in der DE 195 05 005 C1 beschrieben ist.

Die dort beschriebenen kationisierten Pflanzenproteinhy­ drolysate sind zur Anwendung in den erfindungsgemäßen Haar­ tönungs- und -färbemitteln ebenso geeignet wie die unter dem Handelsnamen "Gluadin^TM, z. B. "Gluadin^TM WQ", "Quat-Soy^TM" und "Quat-Wheat^TM" und den CTFA-Bezeichnungen Soyadimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein und Hydroxypropyl Trimonium Hydrolyzed Wheat Protein bekannten kationischen Pflanzenproteinhydrolysate.

Die Verbindungen der Formel I und ihre Herstellung sind aus der EP-A 472 107 bekannt.

Der Anteil der genannten quaternären Verbindung liegt, wie bereits gesagt, bei 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 7,5, insbesondere 0,5 bis 5, besonders bevorzugt 0,75 bis 2,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

Wie bereits ausgeführt, können die erfindungsgemäßen Zusam­ mensetzungen zur weiteren Verbesserung der Lichtstabilität der erzielten Haartönung einen wasserlöslichen UV-Absorber enthalten, der vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5, insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamt­ zusammensetzung des Mittels, eingesetzt wird.

Besonders geeignete wasserlösliche UV-Absorber mit anioni­ schen Gruppen sind beispielsweise 5-Benzoyl-4-hydroxy-2- methoxybenzolsulfonsäure (Benzophenone-4), dessen Natrium­ salz (Benzophenone-5) und 2,2′-Dihydroxy-4,4′-dimethoxy- 3,3′-disulfobenzophenon bzw. dessen Dinatriumsalz (Benzo­ phenone-9) sowie Phenylbenzimidazolsulfonsäure (Eusolex^TM 232); jedoch können auch andere wasserlösliche UV-Absorber eingesetzt werden.

Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von kationischem Pflanzen­ proteinderivat bzw. Verbindung der Formel I zu wasser­ löslichem anionischem UV-Absorber liegt vorzugsweise bei etwa 1 : 1 bis etwa 3 : 1.

Der Anteil der direktziehenden Farbstoffe in den erfindungs­ gemäßen Zusammensetzungen ist variabel und liegt zwischen etwa 0,0001 bis etwa 2,5, vorzugsweise 0,001 bis 1, insbe­ sondere 0,01 bis 0,5 Gew.-% des Mittels.

Als direktziehende Haarfarbstoffe können im Prinzip alle für diesen Zweck vorgeschlagenen kationischen Farbstoffe verwen­ det werden.

Bevorzugt sind die sogenannten "Arianor"-Farbstoffe; vgl. K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989), S. 811.

Besonders geeignete basische (kationische) Farbstoffe sind:

Basic Blue 6, C.I.-No. 51,175;
Basic Blue 7, C.I.-No. 42,595;
Basic Blue 9, C.I.-No. 52,015;
Basic Blue 26, C.I.-No. 44,045;
Basic Blue 41, C.I.-No. 11,154;
Basic Blue 99, C.I.-No. 56,059;
Basic Brown 4, C.I.-No. 21,010;
Basic Brown 16, C.I.-No. 12,250;
Basic Brown 17, C.I.-No. 12,251;
Natural Brown 7, C.I.-No. 75,500;
Basic Green 1, C.I.-No. 42,040;
Basic Red 2, C.I.-No. 50,240;
Basic Red 22, C.I.-No. 11,055;
Basic Red 76, C.I.-No. 12,245;
Basic Violet 1, C.I.-No. 42,535;
Basic Violet 3, C.I.-No. 42,555;
Basic Violet 10, C.I.-No. 45,170;
Basic Violet 14, C.I.-No. 42,510;
Basic Yellow 57, C.I.-No. 12,719.

Selbstverständlich ist auch die (Mit-)Verwendung entspre­ chender direktziehender Pflanzenfarbstoffe möglich.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugs­ weise zusätzlich zu den kationischen Pflanzenproteinhy­ drolysaten bzw. Verbindungen der Formel I noch mindestens ein weiteres kationisches Tensid, insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 7,5, vorzugsweise 0,25 bis 5, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, der Gesamtzusammensetzung.

Geeignete langkettige quaternäre Ammoniumverbindungen, die als kationische Tenside allein oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden können, sind insbesondere Cetyltrimethyl­ ammoniumchlorid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Trimethyl­ cetylammoniumbromid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Dimethylstearylbenzylammoniumchlorid, Benzyltetradecyldi­ methylammoniumchlorid, Dimethyldihydriertes-Talgammonium­ chlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl­ ammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Tris(oligo­ oxyethyl)alkylammoniumphosphat, Cetylpyridiniumchlorid.

Im Prinzip sind alle quaternären Ammoniumverbindungen, wie sie im "CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary", Fourth Ed. (1991), unter dem Trivialnamen "Quaternium" auf­ geführt sind, geeignet.

Auch die Mitverwendung amphoterer Tenside wie insbesondere solchen vom Betaintyp in untergeordneten Mengen ist möglich.

Auch nichtionische Tenside können, insbesondere im Gemisch mit kationaktiven Tensiden, Verwendung finden, beispiels­ weise Aminoxide in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 3,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

Solche Aminoxide gehören seit langem zum Stand der Technik, beispielsweise C₁₂-C₁₈-Alkyldimethylaminoxide wie Lauryldi­ methylaminoxid, C₁₂-C₁₈-Alkylamidopropyl- oder -ethylamin­ oxide, C₁₂-C₁₈-Alkyldi(hydroxyethyl)- oder -(hydroxypropyl)­ aminoxide, oder auch Aminoxide mit Ethylenoxid- und /oder Propylenoxidgruppen in der Alkylkette.

Geeignete Tenside sind weiterhin die bekannten C₈-C₁₈-Alkyl­ polyglucoside, insbesondere mit einem Polykondensationsgrad von 1,2 bis 3.

Ungeeignet und unerwünscht ist hingegen die Anwesenheit einer nennenswerten Menge von anionischen Tensiden.

Die Zusammensetzung kann natürlich zusätzlich die in solchen Konditionierungsmitteln üblichen Bestandteile enthalten; es wird, zur Vermeidung von Wiederholungen, wiederum auf K.Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989), S. 722-771, verwiesen.

Dies sind beispielsweise synthetische oder natürliche haar­ konditionierende Polymere, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 2,5, insbesondere 0,25 bis 1,5 Gew.-% der Gesamtzu­ sammensetzung.

Als geeignete kationische Polymere sind neben den altbekann­ ten quaternären Cellulosederivaten des Typs "Polymer JR" insbesondere quaternisierte Homo- und Copolymere des Di­ methyldiallylammoniumchlorids, wie sie unter dem Handelsna­ men "Merquat" im Handel sind, quaternäre Vinylpyrro­ lidon-Copolymere, insbesondere mit Dialkylaminoalkyl(meth)acry­ laten, wie sie unter dem Namen "Gafquat" bekannt sind, Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazolinium­ methochlorid, die unter dem Handelsnamen "Luviquat" angebo­ ten werden, Polyamino-Polyamid-Derivate, beispielsweise Co­ polymere von Adipinsäure-Dimethylaminohydroxypropyldi­ ethylentriamin, wie sie unter dem Namen "Cartaretine F" ver­ trieben werden, sowie auch bisquaternäre langkettige Ammo­ niumverbindungen der in der US-PS 4 157 388 beschriebenen Harnstoff-Struktur, die unter dem Handelsnamen "Mirapol A 15" im Handel sind, bekannt.

Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auch auf die in den DE-OSen 25 21 960, 28 11 010, 30 44 738 und 32 17 059 ge­ nannten kationaktiven Polymeren sowie die in der EP-A 337 354 auf den Seiten 3 bis 7 beschriebenen Produkte. Es können auch Mischungen verschiedener kationischer Polymerer eingesetzt werden.

Anstelle der kationischen Polymeren oder in Kombination mit denselben können auch nichtionische Polymere verwendet wer­ den. Als geeignete nichtionische Polymere werden vor allem Vinylpyrrolidon-Homo- und Copolymerisate, insbesondere Poly­ vinylpyrrolidon selbst, Copolymere aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat oder Terpolymerisate aus Vinylpyrrolidon, Vinyl­ acetat und Vinylpropionat, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen "Luviskol" vertrieben wer­ den, eingesetzt.

Es können jedoch auch (Co-)Polymerisate aus den verschiede­ nen Acryl- und Methacrylestern, Acrylamid und Methacrylamid, beispielsweise Polyacrylamid mit Molgewichten von über 100.000, Dimethylhydantoin-Formaldehyd-Harze, verwendet werden. Selbstverständlich sind auch Mischungen aus verschiedenen nichtionischen Polymeren verwendbar.

Geeignet sind schließlich auch noch amphotere Polymere, z. B. die unter der Bezeichnung "Amphomer" vertriebenen Co­ polymerisate aus N-Octylacrylamid, N-Butylaminoethylmeth­ acrylat und Acrylsäure.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können die in solchen Zu­ sammensetzungen üblichen Zusätze enthalten, deren Art und Charakter von der Applikationsform des Mittels abhängig ist. Es sind dies Fette, Fettalkohole, Emulgatoren, pH-Regulato­ ren, Lösungs- und Verbindungsmittel, Lösungsvermittler, Kon­ servierungsmittel, Parfums.

Geeignete Fette und Öle, zu denen auch Wachse zählen, sind insbesondere natürliche Öle wie Avocadoöl, Cocosöl, Palmöl, Sesamöl, Erdnußöl, Spermöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Pfir­ sichkernöl, Weizenkeimöl, Macadamianußöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Ricinusöl, oder auch Oliven- bzw. Sojaöl, Lanolin und dessen Derivate, ebenso Mineralöle wie Paraffinöl und Vaseline.

Synthetische Öle und Wachse sind beispielsweise Silikonöle oder Polyethylenglykole.

Weitere geeignete hydrophobe Komponenten sind insbesondere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit 8 bis 22 Kohlen­ stoffatomen im Molekül wie Myristyl-, Cetyl-, Stearylalko­ hol, Wachsalkohole und Fettsäureester wie Isopropyl­ myristat, -palmitat, -stearat und -isostearat, Oleyloleat, Isocetyl­ stearat, Hexyllaurat, Dibutyladipat, Dioctyladipat, Myri­ stylmyristat, Oleylerucat, Polyethylenglykol- und Polyglyce­ rylfettsäureester wie PEG-7-glycerylcocoat, Cetylpalmitat.

Diese hydrophoben Komponenten sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise in einer Gesamtmenge von etwa 0,5 bis etwa 10, insbesondere etwa 1 bis 7,5, vor allem etwa 1,5 bis 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.

Eine Zusammenfassung der Herstellung solcher Mittel findet sich in der bereits erwähnten Monographie von K. Schrader, S. 798 bis 815, insbesondere S. 804 ff.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel liegen als Emulsion, Dis­ persion oder (gegebenenfalls verdickte, d. h. als Gel) Lösung vor und können auch als Aerosolschaum konfektioniert werden. Diese Zusammensetzungen und ihre Herstellung sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt und bedürfen daher keiner näheren Erläuterung.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel liegt vor­ zugsweise bei 3 bis 7, insbesondere zwischen 4 und 6.

Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel:
Es wurden Farbglanzspülungen der folgenden Zusammensetzungen durch einfaches Vermischen der Bestandteile hergestellt.

Beispiele Nr.

Weglassen der quaternären Ammoniumverbindungen nach Formel I bzw. des kationischen Pflanzenproteinhydrolysats führte zu einer Instabilität der wäßrigen Zusammensetzungen nach den Beispielen 1 und 2, d. h., Ausbildung eines Niederschlags nach etwa 24stündiger Lagerung.

Weglassen der quaternären Ammoniumverbindung nach Formel I bzw. des kationischen Pflanzenproteinhydrolysats in den Zusammensetzungen nach den Beispielen 3 und 4 ergab Färbungen, die in ihrer Farbbrillanz und Dauerhaftigkeit gegenüber den mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erzielten Färbungen wesentlich herabgesetzt waren.

Claims (10)

1. Mittel zum Färben und Tönen von menschlichen Haaren auf wäßriger Basis, enthaltend

• a) 0,0001 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines kationischen direktziehenden Haarfarbstoffs; und
• b) 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines kationisch derivatisierten Pflanzenproteinhydrolysats und/oder einer
  Verbindung der allgemeinen Formel I wobei R eine C₈-C₂₀-Alk(en)ylgruppe und X⁻ ein Anion bedeuten,

berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationisch derivatisierte Pflanzenproteinhydrolysat ein Weizenproteinhydrolysat ist.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend zusätzlich mindestens 0,1 bis 15 Gew.-%, berechnet auf die Gesamt­ zusammensetzung, mindestens eines kationischen, ampho­ teren bzw. zwitterionischen und/oder nichtionischen Tensids.

4. Mittel nach Anspruch 3, enthaltend mindestens 0,1 bis 7,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens einer oberflächenaktiven, langkettigen qua­ ternären Ammoniumverbindung.

5. Mittel nach Anspruch 3, enthaltend mindestens 0,1 bis 10 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines amphoteren bzw. zwitterionischen Ten­ sids.

6. Mittel nach Anspruch 5, enthaltend ein langkettiges Betain, Sulfobetain und/oder langkettige Alkylaminocar­ bonsäuren.

7. Mittel nach Anspruch 3, enthaltend C₈-C₂₀-Alkylpoly­ glucoside mit einem Kondensationsgrad von 1,25 bis 2,5, oberflächenaktive Alkylaminoxide und/oder C₈-C₂₀-Fettal­ koholethoxylate.

8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, enthaltend 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer wasserlös­ lichen, eine anionische Gruppe aufweisenden UV-absor­ bierenden Substanz.

9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen pH-Wert von 3 bis 7.