DE19625376A1

DE19625376A1 - Verfahren zur Herstellung einer Bisthiophenylperfluoralkyliden-Verbindung

Info

Publication number: DE19625376A1
Application number: DE19625376A
Authority: DE
Inventors: Takehiro Sonoi; Haruyoshi Tatsu; Satoru Saito; Sergei Rafailovic Sterlin; Victor Filippovic Cerstokov; Nina Ivanovna Delyagina
Original assignee: Nippon Mektron KK
Current assignee: Nippon Mektron KK
Priority date: 1995-07-07
Filing date: 1996-06-25
Publication date: 1997-01-09
Anticipated expiration: 2016-06-26
Also published as: JP3823343B2; US5998564A; US5891964A; JPH0920752A; DE19625376B4

Description

1. FACHGEBIET DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer Bisthiophenolperfluoralkyliden-Verbindung und insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung einer Bisthiophenolperfluoralkyliden-Verbindung, die als Vorstufe zur Polysulfid-Synthese oder als Vernetzungsmittel für fluorhaltige Polymere wirksam einsetzbar ist.

2. STAND DER TECHNIK

Das US-Patent Nr. 4 720 590 offenbart, daß 2,2- Bis(mercaptophenyl)hexafluorpropan[2,2,2-trifluor-1- (trifluormethyl)ethyliden-bisbenzolthiol] das durch die folgende Formel dargestellt wird:

wirksam als Vorstufe zur Polysulfid-Synthese eingesetzt werden kann.

In einer derartigen Verbindung kann die SH-Gruppe die m- oder p-Position einnehmen. Die m-substituierte Verbindung kann durch insgesamt 7 Syntheseschritte aus 2,2′- Bisphenylhexafluorpropan als Ausgangsmaterial erhalten werden; die Ausbeute über die insgesamt 7 Schritte ist dabei aufgrund einer unvollständigen Offenbarung der Ausbeute der Einzelschritte nicht definitiv offenbart und scheint etwa 50% nicht zu übersteigen. Somit ist anzunehmen, daß die gewünschte Verbindung nicht in guter Ausbeute erhalten wird.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung einer Bisthiophenolperfluoralkyliden-Verbindung aus einer Bisphenylperfluoralkyliden-Verbindung, wie z. B. 2,2′- Bisphenylhexafluorpropan usw., als Ausgangsmaterial in guter Ausbeute.

Nach der vorliegenden Erfindung wird eine Bis(chlorsulfonylphenyl)perfluoralkyliden-Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel [I] dargestellt wird:

in der Rf eine Perfluoralkylidengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, mit Zink unter sauren Bedingungen reduziert, um eine Bisthiophenolperfluoralkyliden-Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel [II] dargestellt wird:

in der Rf dieselbe Bedeutung, wie oben definiert, hat, herzustellen.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

In der allgemeinen Formel [I] wird normalerweise eine Perfluorisopropylidengruppe als Perfluoralkylidengruppe, die 1 bis 10 Kohlenstoffatome hat, eingesetzt; somit wird unten insbesondere eine Beschreibung für ein Verfahren zur Herstellung von 2,2′-Bis(3-chlorsulfonyl)hexafluorpropan, das durch die folgende Formel dargestellt wird, gegeben:

2,2′-Bisphenylhexafluorpropan als Ausgangsmaterial wird tropfenweise in überschüssiger Molzahl bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 20°C unter Rühren zu Chlorsulfonsäure gegeben und dann nach der tropfenweisen Zugabe bei einer Temperatur von etwa 40 bis etwa 100°C, vorzugsweise etwa 50 bis etwa 70°C, für etwa 1 bis etwa 24 Stunden erhitzt, wodurch praktisch quantitativ 2,2′-Bis(3- chlorsulfonylphenyl)hexafluorpropan erhalten werden kann. Das auf diese Weise erhaltene 2,2′-Bis(3- chlorsulfonylphenyl)hexafluorpropan ist eine neue Verbindung.

Diese Verbindung wird in einem Lösungsmittel, vorzugsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol usw., gelöst und dann mit einem Überschuß an Zinkstaub vermischt; dann wird das resultierende Gemisch unter sauren Bedingungen, die beispielsweise durch tropfenweisen Zusatz von konzentrierter Salzsäure gebildet werden, einer Reaktion unterworfen. Nach dem tropfenweisen Zusatz wird das Gemisch bei einer Temperatur von nicht über etwa 40°C, vorzugsweise nicht über etwa 20°C, für etwa 1 bis etwa 10 Stunden, vorzugsweise für etwa 1 bis etwa 3 Stunden, gerührt und dann auf eine Temperatur von etwa 50 bis etwa 100°C, vorzugsweise etwa 60 bis etwa 70°C, für etwa 1 bis etwa 10 Stunden, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 3 Stunden, erhitzt, wodurch die Reduktionsreaktion von Chlorsulfonylgruppen zu Mercaptogruppen in einer Ausbeute von etwa 60% oder mehr durchgeführt werden kann. Das Reaktionsprodukt 2,2′-Bis(3- mercaptophenyl)hexafluorpropan kann nicht nur als Vorstufe zur Polysulfid-Synthese dienen, wie es in dem oben erwähnten US-Patent offenbart ist, sondern wie neuerdings festgestellt wurde, war das Reaktionsprodukt wirkungsvoll als Vernetzungsmittel für ein fluorhaltiges Elastomer, das Halogenphenylgruppen als vernetzbaren Gruppen enthält, verwendbar.

Als fluorhaltiges Elastomer, das Halogenphenylgruppen als vernetzbare Gruppen hat, wird im allgemeinen ein Terpolymer verwendet, das etwa 30 bis etwa 70 Mol% Tetrafluorethylen, etwa 65 bis etwa 25 Mol% Perfluor(niedrigeres Alkyl- Vinylether) oder Perfluor(niedrigeres Alkoxy-niedrigeres Alkyl-Vinylether) und etwa 0,1 bis etwa 5 Mol% einer Halogenphenyl-enthaltenden Vinyletherverbindung enthält, wobei die Summe 100 Mol% ist.

Als Perfluor(niedrigeres Alkyl-Vinylether) wird im allgemeinen Perfluor(methylvinylether) verwendet.

Als Perfluor(niedrigeres Alkoxy-niedrigeres Alkyl- Vinylether) werden z. B. die folgenden Verbindungen verwendet:

CF₂=CFOCF₂CF(CF₃)OC_nF_2n+1
(n: 1 bis 5)
CF₂=CFO(CF₂)₃OC_nF_2n+1	(n: 1 bis 5)
CF₂=CFOCF₂CF(CF₃)O(CF₂O)_mC_nF_2n+1	(n: 1 bis 5, m: 1 bis 3)
CF₂=CFO(CF₂)₂OC_nF_2n+1	(n: 1 bis 5)

Von diesen werden vorzugsweise die Verbindungen, die eine CF₃-Gruppe als C_nF_2n+1-Gruppe haben, verwendet.

Als Halogenphenyl-enthaltende Vinyletherverbindung, die als Monomer mit Vernetzungsstelle dient, wird die folgende Verbindung verwendet:

in der X ein Halogenatom ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.

Eine solche Vinyletherverbindung kann erhalten werden, indem CF₂=CFO(CF₂)_nCOOR einer Additionsreaktion mit Chlor oder Brom unterworfen wird, anschließend das resultierende CF₂YCFYO(CF₂)_nCOOR einer Hydrolyse und einer Säurechloridisierungsreaktion unterworfen wird, das resultierende Produkt einer Reaktion mit Monohalogenbenzol und anschließend einer Reaktion mit SF₄ zur Umwandlung von -CO- in -CF₂- unterworfen wird, anschließend eine Dechlorierungsreaktion oder Debromierungsreaktion erfolgt, oder indem CF₂=CFO(CF₂)_nCOOR einer Hydrolyse und Säurechlorierungsreaktion unterworfen wird, und das resultierende Produkt einer Reaktion mit Monohalogenbenzol und anschließend einer Reaktion mit SF₄ zur Umwandlung von -CO- in -CF₂- unterzogen wird.

Das Terpolymer, das die oben genannten drei Komponente als essentielle Komponenten enthält, kann außerdem mit Fluorolefinen, Olefinen, Vinylverbindungen usw. copolymerisiert sein, und zwar zu einem solchen Ausmaß, daß die Copolymerisationsreaktion nicht behindert wird und die Eigenschaften der Vulkanisationsprodukte nicht verschlechtert werden (nicht mehr als etwa 20 Mol%).

Die Bisthiophenolperfluoralkyliden-Verbindung kann durch Reduzieren einer Bis(chlorsulfonylphenyl)perfluoralkyliden- Verbindung in guter Ausbeute als neue Verbindung hergestellt werden. Die Bisthiophenolperfluoralkyliden-Verbindung oder ihr Alkalimetallsalz können wirksam als Vernetzungsmittel für ein fluorhaltiges Elastomer, das Halogenphenylgruppen als vernetzbare Gruppen enthält, eingesetzt werden.

BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORMEN DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen detailliert beschrieben.

BEISPIEL 1

27 g (0,09 Mol) 2,2′-Bisphenylhexafluorpropan wurden tropfenweise zu 85 g (0,73 Mol) Chlorsulfonsäure, die in einen Reaktionsbehälter gefüllt war, unter Rühren bei einer Temperatur von 10 bis 12°C über einen Zeitraum von 15 Minuten gegeben. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde das Gemisch 3 Stunden lang auf 50°C erhitzt und dann in Eiswasser gegossen, und der feste Rückstand durch Filtration isoliert, wodurch 2,2′-Bis(3- chlorsulfonylphenyl)hexafluorpropan, das die folgenden Charakteristika hatte, praktisch quantitativ erhalten wurde:

MS:
500[M]⁺10
465[M-Cl]⁺100
401[M-SO₂Cl]⁺10
337[C₁₅H₈ClF₅]⁺50
302[M-2SO₂Cl]⁺40
233[M-CF₃-2SO₂Cl]⁺90.

BEISPIEL 2

Ein Gemisch, das aus 50 g (0,1 Mol) 2,2′-Bis(3- chlorsulfonylphenyl)hexafluorpropan, das in 180 ml Benzol gelöst war, und 96,5 g (1,48 Mol) Zinkstaub bestand, wurde in einen Reaktionsbehälter gefüllt, dann wurden tropfenweise 380 ml konzentrierte Salzsäure unter Rühren zugesetzt, während das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von nicht höher als 20°C gehalten wurde. Danach wurde das Reaktionsgemisch für 2 Stunden auf 20°C erhitzt, anschließend 3 Stunden lang auf 60 bis 70°C und dann auf Raumtemperatur abgekühlt; danach wurde das Reaktionsprodukt mit Benzol extrahiert. Der Extrakt wurde mit 300 ml entgaster wäßriger Lösung, die 0,05 g Na₂S₂O₄ enthielt, gewaschen, und dann wurde das Benzol abdestilliert, wodurch 22,95 g 2,2′-Bis(3-mercaptophenyl)hexafluorpropan [Bisthiophenyl AF], das die folgenden Charakteristika hat, erhalten wurde (Ausbeute: 62,3%):

MS:
732[A]
734[B]
368[M]⁺100
334[M-H₂S]⁺20
299[(M-CF₃-HS]⁺25
233[M-CF₃-H₂S]⁺80

Reinheit: 83% (nach der Iodoxidations-Maßanalyse)

Elementaranalyse:
Gefunden: C 48,96% H 2,70%, F 31,09%
Errechnet: C 48,91% H 2,72%, F 30,98%.

Anmerkung: A scheint ein Molekülion des Biothiol-Typs zu sein, das durch die folgende Formel dargestellt wird:

B scheint ein Molekülion des Bis-disulfid-Typs, das durch die folgende Formel dargestellt wird, zu sein:

BEISPIEL 3

100 Gew.-Teilen Terpolymer aus Tetrafluorethylen perfluor(methylvinylether)-4-(4′- fluorphenyl)perfluor(butylvinylether) (Molverhältnis: 63,2 : 35,3 : 1,5) [reduzierte Viskosität einer 1 gew.-%igen Lösung in Perfluor(2-butyltetrahydrofuran), gemessen bei 35°C, ηsp/c: 1,86 ml/g] wurden zugesetzt:


Gew.-Teile
MT Carbon Black
20
Bisthiophenol AF-Dikaliumsalz	3
Benzyltriphenylphosphoniumchlorid	1
Magnesiumoxid	4

Danach wurde das Gemisch mit einem Doppel-Gummiwalzenmischer geknetet. Das geknetete Gemisch wurde dann für 30 Minuten einer Druckvulkanisation (primäre Vulkanisation) bei 180° und danach einer Ofenvulkanisation (sekundäre Vulkanisation) nach dem folgenden Heizplan in Stickstoffgas-Atmosphäre unterzogen. Es wurde festgestellt, daß sogar bei der primären Vulkanisation das Vulkanisations-Drehmoment (Torque) erhöht war, das Fortschreiten der Vulkanisation wurde bestätigt.

Heizplan:

1) 4-stündiges Erhitzen auf 90°C,
2) Erhöhen der Temperatur von 90°C bis 204°C über einen Zeitraum von 6 Stunden,
3) 18-stündiges Erhitzen auf 204°C,
4) Erhöhen der Temperatur von 204°C auf 288°C über einen Zeitraum von 6 Stunden, und
5) 18-stündiges Erhitzen bei 288°C.

Die Zusammendrückbarkeit des auf diese Weise erhaltenen Vulkanisationsproduktes wurde bei 200°C und 250°C gemessen und mit 66% bzw. 68% festgestellt.

Das in diesem Beispiel verwendete Terpolymer aus Tetrafluorethylen-perfluor(methylvinylether)-4-(4′- fluorphenyl)perfluor(butylvinylether) wurde in der folgenden Weise hergestellt:
1,8 Liter destilliertes Wasser, 23,7 g Ammoniumperfluoroctanoat, 14,3 g Na₂HPO₄·12H₂O und 0,67 g NaH₂PO₄·2H₂O wurden in einen Autoklaven aus Stainless Steel, der eine Kapazität von 3 Litern hatte, gefüllt, dann wurde das Gas im Inneren des Autoklaven durch Stickstoffgas ersetzt, anschließend der Druck im Autoklaven reduziert.

Anschließend wurden 25 g Tetrafluorethylen, 55 g Perfluor(methylvinylether) und 7,2 g 4-(4′- Fluorphenyl)perfluor(butylvinylether) in den Autoklaven gefüllt; nach Erhöhung der Autoklaventemperatur auf 50°C wurden 1,66 g Natriumsulfit und 9,08 g Ammoniumpersulfat, jeweils in Form von 50 ml wäßriger Lösung, dazugegeben, um eine Polymerisationsreaktion zu initiieren.

Im Verlauf der Polymerisationsreaktion wurden außerdem Tetrafluorethylen mit einer Rate von 12,8 g/h, Perfluor(methylvinylether) mit einer Rate von 16,5 g/h und 4-(4′-Fluorphenyl)perfluor(butylvinylether) mit einer Rate von 2,2 g/h zugeführt, um den Druck im Innern des Autoklaven bei 9 kg/cm² zu halten. 19 Stunden nach Initiierung der Polymerisationsreaktion wurde die zusätzliche Zuführung unterbrochen, und das Reaktionsgemisch, so wie es war, für 1 Stunde gehalten. Danach wurde der Autoklav abgekühlt und das verbleibende Gas entfernt. Aus dem Autoklaven wurde ein Latex mit einer Feststoffkonzentration von 20 Gew.-% genommen.

Danach wurde der wäßrige Latex bei 70°C zu 20 Liter einer gesättigten wäßrigen Natriumchloridlösung gegeben, um das resultierende Polymer zu koagulieren. Das Koagulat wurde durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und 12 Stunden lang bei 70°C unter Atmosphärendruck und dann 12 Stunden bei 120°C unter reduziertem Druck getrocknet, wodurch 560 g weißes gummiartiges Terpolymer erhalten wurde. Durch Infrarot-Absorptionsspektren wurde festgestellt, daß das Terpolymer Absorptionen bei 1520 cm^-1 und 1615 cm^-1 hatte; dadurch war die Copolymerisation von Perfluor[4-(4′- fluorphenyl)butylvinylether] in das Terpolymer bewiesen.

BEISPIEL 4

Zu 100 Gew.-Teilen Terpolymer aus Tetrafluorethylen perfluor(methylvinylether)-4-(4′- chlorphenyl)perfluor(butylvinylether) (Molverhältnis: 72,8 25,7 : 1,5) [reduzierte Viskosität einer 1 gew.-%igen Lösung in Perfluor(2-butyltetrahydrofuran), gemessen bei 35°C, ηsp/c: 1,80 ml/g] wurden gegeben:

dann wurde das Gemisch mit einem Doppel-Gummiwalzenmischer geknetet. Das geknetete Gemisch wurde für 30 Minuten bei 180°C einer Druckvulkanisation (primäre Vulkanisation) und dann einer Ofenvulkanisation (sekundäre Vulkanisation) in Stickstoffgas-Atmosphäre nach dem folgenden Heizplan unterzogen. Es wurde festgestellt, daß das Vulkanisations- Drehmoment selbst in der primären Vulkanisation erhöht war; das Fortschreiten der Vulkanisation wurde bestätigt.

Heizplan:

Die Zusammendrückbarkeit des auf diese Weise erhaltenen Vulkanisationsproduktes bei 200°C und 250°C wurde gemessen und mit 48% bzw. 57% festgestellt.

Das in diesem Beispiel verwendete Terpolymer aus Tetrafluorethylen-Perfluor(methylvinylether)-4-(4′- chlorphenyl)perfluor(butylvinylether) wurde in folgender Weise hergestellt:
1,7 Liter destilliertes Wasser, 54,6 g Ammoniumperfluoroctanoat und 23,7 g KH₂PO₄·2H₂O wurden in einen Stainless Steel-Autoklav mit einer Kapazität von 3 Litern gefüllt, dann wurde das Innere des Autoklaven mit Stickstoffgas ersetzt, anschließend erfolgte eine Druckreduzierung im Autoklaven.

Danach wurden sukzessive 31 g Tetrafluorethylen, 45 g Perfluor(methylvinylether) und 5,6 g 4-(4′- Chlorphenyl)perfluor(butylvinylether) in den Autoklaven gefüllt; nach Erhöhung der Autoklaven-Temperatur auf 60°C wurden 0,18 g Natriumsulfit und 1,0 g Ammoniumpersulfat, jeweils in Form von 50 ml wäßriger Lösungen, zugesetzt, um die Polymerisationsreaktion zu initiieren.

Im Verlauf der Polymerisationsreaktion wurden zusätzlich Tetrafluorethylen mit einer Rate von 9,6 g/h, Perfluor(methylvinylether) mit einer Rate von 9,6 g/h und 4- (4′-Chlorphenyl)perfluor(butylvinylether) mit einer Rate von 0,94 g/h ergänzt, um den Autoklaven-Innendruck bei 9 kg/cm² zu halten. 5 Stunden 6 Minuten nach Initiierung der Polymerisationsreaktion wurde die zusätzliche Zufuhr unterbrochen und das Reaktionsgemisch, so wie es war, 1 Stunde gelassen. Danach wurde der Autoklav abgekühlt, und das restliche Gas daraus entfernt. Aus dem Autoklaven wurde ein wäßriger Latex, der eine Feststoffkonzentration von 10, Gew.-% hatte, genommen.

Dann wurde der wäßrige Latex zu 20 Liter einer wäßrigen gesättigten Natriumchloridlösung bei 70°C gegeben, um das resultierende Polymer zu koagulieren. Das Koagulat wurde durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und 12 Stunden bei 70°C unter Atmosphärendruck und dann 12 Stunden bei 120°C unter reduziertem Druck getrocknet, wodurch 125 g weißes gummiartiges Terpolymer erhalten wurde. Durch Infrarot-Absorptionsspektren wurde festgestellt, daß das Terpolymer bei 1490 cm^-1 und 1600 cm^-1 Absorptionen hatte; damit war eine Copolymerisation von Perfluor[4-(4′- chlorphenyl)butylvinylether] in das Terpolymer bestätigt.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung einer Bisthiophenolperfluoralkyliden-Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel [II] dargestellt wird: in der Rf eine Perfluoralkylidengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, das ein Unterwerfen einer Bis(chlorsulfonylphenyl)perfluoralkyliden-Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel [I] dargestellt wird: in der Rf dieselbe Bedeutung, wie oben definiert, hat, einer Reduktionsreaktion mit Zink unter sauren Bedingungen umfaßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, in dem die Bis(chlorsulfonylphenyl)perfluoralkyliden-Verbindung 2,2′-Bis(3-chlorsulfonylphenyl)hexafluorpropan ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, in dem die Reduktionsreaktion durch tropfenweisen Zusatz von konzentrierter Salzsäure zu einem Gemisch der Bis(chlorsulfonyl)perfluoralkyliden-Verbindung, die in einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel gelöst ist, und Zinkstaub durchgeführt wird.

4. Bis(chlorsulfonylphenyl)perfluoralkyliden-Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel [I] dargestellt wird: in der Rf eine Perfluoralkylidengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.

5. Bis(chlorsulfonylphenyl)perfluoralkyliden-Verbindung nach Anspruch 4, welche 2,2′-Bis(3- chlorsulfonylphenyl)hexafluorpropan ist.

6. Vernetzungsmittel für ein fluorhaltiges Elastomer, welches Halogenphenylgruppen als vernetzbare Gruppen aufweist, das eine Bisthiophenolperfluoralkyliden- Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel [II] dargestellt wird: in der Rf eine Perfluoralkylidengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, oder ihr Alkalimetallsalz enthält.

7. Vernetzungsmittel nach Anspruch 6, wobei das fluorhaltige Elastomer, das Halogenphenylgruppen als vernetzbare Gruppen enthält, ein Terpolymer ist, das etwa 30 bis etwa 70 Mol% Tetrafluorethylen, etwa 65 bis etwa 25 Mol% Perfluor(niedrigeres Alkyl-Vinylether) oder Perfluor(niedrigeres Alkoxy-niedrigeres Alkyl- Vinylether) und etwa 0,1 bis etwa 5% Mol% einer Halogenphenyl-enthaltenden Vinyletherverbindung enthält, wobei die Gesamtsumme 100 Mol% ist.

8. Vernetzungsmittel nach Anspruch 7, in dem die Halogenphenyl-enthaltende Vinyletherverbindung eine Vinyletherverbindung ist, die durch die folgende allgemeinen Formel dargestellt wird: in der X ein Halogenatom ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.

9. Fluorhaltige Elastomerzusammensetzung, die ein fluorhaltiges Elastomer, das Halogenphenylgruppen als vernetzbare Gruppen hat, und eine Bisthiophenolperfluoralkyliden-Verbindung, die durch die folgenden allgemeine Formel [II] dargestellt wird: in der Rf eine Perfluoralkylidengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, oder ihr Alkalimetallsalz enthält.

10. Eine fluorhaltige Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 9, in der das fluorhaltige Elastomer, das Halogenphenylgruppen als vernetzbare Gruppen hat, ein Terpolymer ist, das etwa 30 bis etwa 70 Mol% Tetrafluorethylen, etwa 65 bis etwa 25 Mol% Perfluor(niedrigeres Alkyl-Vinylether) oder Perfluor(niedrigeres Alkoxy-niedrigeres Alkyl- Vinylether) und etwa 0,1 bis etwa 5 Mol% einer Halogenphenyl-enthaltenden Vinyletherverbindung enthält, wobei die Gesamtsumme 100 Mol% ist.

11. Fluor-enthaltende Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 10, in der die Halogenphenyl-enthaltende Vinyletherverbindung eine Vinyletherverbindung ist, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt wird: in der X ein Halogenatom ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.