DE19609056C2

DE19609056C2 - Verwendung von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und/oder Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden zur Entfettung von Ledern oder Pelzen

Info

Publication number: DE19609056C2
Application number: DE19609056A
Authority: DE
Inventors: Ramon Dr Segura; Angel Aguado
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1996-03-08
Filing date: 1996-03-08
Publication date: 1999-02-11
Anticipated expiration: 2016-03-09
Also published as: PT885312E; DE19609056A1; DE59701037D1; EP0885312A1; WO1997033002A1; EP0885312B1; ES2142146T3; ATE189005T1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft den Einsatz von ausgewählten Zuckertensiden für die Entfettung von Ledern und Pelzen.

Stand der Technik

Zu den wichtigsten Arbeitsschritten, die im Rahmen der Bearbeitung von Ledern und Pelzen erfor derlich sind, gehören neben dem Gerben, Zurichten und Färben das Fetten, bei dem man den Mate rialien eine hydrophobierende Ausrüstung verleiht, die das Eindringen von Wasser verhindert. Für eine Reihe von Anwendungszwecken ist jedoch nicht eine Ummantelung der Fasern mit einer Fettschicht, sondern gerade der gegenteilige Schritt erforderlich, d. h. Fettstoffe, bei denen es sich sowohl um tierisches Fett wie beispielsweise Lanolin oder auch Reste synthetischer Fettungsmittel handeln kann, müssen quantitativ entfernt werden.

Als besonders effektive Entfettungsmittel haben sich in diesem Zusammenhang neben Natriumalumi niumsilicaten [Leder 30, 23 (1979)] insbesondere Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an primäre Alkohole oder Alkylphenole erwiesen, wie sie beispielsweise in der DE 43 11 113 A1 beschrieben werden. Aus der US 2,283,421 ist die Entfettung von Schaffellen bekannt, bei der man Mischungen von flüssigen Kohlenwasserstoffen mit sulfierten Fettsäureamiden einsetzt. Für den gleichen Zweck werden der CH 659829 A5 ethoxylierte Amine vorgeschlagen. Die Verwendung von Mischungen aus Alkylglucosiden und Acylglutamaten für die Lederfettung ist aus DE 44 28 823 A1 bekannt.

Wenn diese Produkte, die im Markt wohl eingeführt sind, aus anwendungstechnischer Sicht an sich nicht zu beanstanden sind, weisen sie jedoch den Nachteil einer nicht ausreichenden ökotoxiko logischen Verträglichkeit aus. Infolge der in vielen Staaten restriktiven Gesetzgebung besteht daher bei Verarbeitern von Ledern und Pelzen ein besonderes Interesse an Entfettungsmitteln, die einerseits mindestens das gleiche Leistungsvermögen wie die bekannten Ethoxylate aufweisen, andererseits aber eine verbesserte Umweltverträglichkeit besitzen. Eine Obersicht hierzu ist beispielsweise von A. Valloton in Leder Häutemarkt Gerbereiwiss. Prax. 35, 2 (1983) erschienen.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von

(a) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden der Formel (I),
R¹O-[G]_p (I)
in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, und/oder
(b) Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden der Formel (II),
in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht,

zur Entfettung von Ledern und Pelzen.

Überraschenderweise hat die Anmelderin festgestellt, daß sich die genannten Zuckertenside nicht nur für die Fettung von Ledern und Pelzen, sondern in Abhängigkeit von den Arbeitsbedingungen auch gerade für den gegenteiligen Zweck, nämlich die Entfettung dieser Materialien eignen. Die Zuckertenside zei gen dabei eine Leistung, die der der wirksamsten Handelsprodukte entspricht. Gleichzeitig zeichnen sich die Zuckertenside gegenüber den gebräuchlichen Entfettungsmitteln durch eine verbesserte öko toxikologische Verträglichkeit aus.

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside, die als Komponente (a) eingesetzt werden können, stellen bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP 0 301 298 A1 und WO 90/03977 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p= 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/ oder Alkenyloligoglyko side mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungs technischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisie rungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecyl-alkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxo synthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₀-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyl oligoglucoside auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP : 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearyl alkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleyl alkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehär tetem C_12/14-Kokosfettalkohol mit einem DP von 1 bis 3.

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide

Auch die als Komponente (b) erfindungsgemäß einzusetzenden Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkyl amide stellen bekannte nicht-ionische Tenside dar, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hin sichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92106984 verwiesen. Eine Übersicht diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens.Surf.Det. 25, 8 (1988).Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoff atomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (III) wiedergegeben werden:

Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (III) einge setzt, in der R³ für eine Alkylgruppe steht und R²CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behen säure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure- N-alkylglucamide der Formel (II) die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und an schließende Acylierung mit Laurinsäure oder C_12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.

Auch die Verwendung der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide ist Gegenstand einer Vielzahl von Veröffentlichungen. Aus der Europäischen Patentanmeldung EP 0 285 768 A1 ist beispielsweise ihr Einsatz als Verdickungsmittel bekannt. In der Französischen Offenlegungsschrift FR 1580491 A1 werden wäßrige Detergensgemische auf Basis von Sulfaten und/oder Sulfonaten, Niotensiden und ge gebenenfalls Seifen beschrieben, die Fettsäure-N-alkylglucamide als Schaumregulatoren enthalten. Mischungen von kurz- und längerkettigen Glucamiden werden in der Deutschen Patentschrift DE 44 00 632 A1 beschrieben. In den Deutschen Offenlegungsschriften DE 42 36 958 A1 und DE 43 09 567 A1 wird ferner über den Einsatz von Glucamiden mit längeren Alkylresten als Pseudoceramide in Hautpflegemitteln sowie über Kombinationen von Glucamiden mit Proteinhydrolysaten und kationischen Tensiden in Haarpflegeprodukten berichtet.

Entfettung

Die Entfettung der Leder und Pelze kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Üblicherwei se legt man die Materialien dazu in einem Kessel oder einem Bottich vor, weicht sie in warmen Wasser, vorzugsweise alkalischer Lauge ein und versetzt sie mit dem Entfettungsmittel, dessen Menge - be zogen auf den Feststoffgehalt der Mittel einerseits und das Pickelblößegewicht der Blößen bzw. Pelze andererseits - in Summe 1 bis 15 und vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% betragen kann. Die Zugabe des Entfettungsmittel erfolgt vorzugsweise portionsweise, wobei zwischen den einzelnen Dosierungen die Lauge abgelassen und durch neue ersetzt werden kann. Als weitere Hilfsmittel bei der Entfettung können Salze wie beispielsweise Alkali- und/oder Erdalkalicarbonate bzw. -hydrogencarbonate, -sulfite und/oder -bisulfite vorzugsweise aber Natriumhydrogencarbonat eingesetzt werden. An die Entfettung schließen sich üblicherweise die weiteren Schritte der Leder- bzw. Pelzzubereitung wie beispielsweise das Waschen, Pickeln, Gerben, Färben und Fetten an.

Beispiele Beispiel 1

6 Lammfelle mit einem Ausgangsfettgehalt von 9,5 Gew.-% wurden jeweils in eine rechte und eine linke Hälfte getrennt, so daß 6 Paare entstanden, die getrennt voneinander entfettet wurden. Die eine Hälfte der Paare wurde zunächst in einem Faß 10 min bei 37°C mit 100% (alle Prozentangaben beziehen sich auf das Pickelblößegewicht der Blößen) Wasser (6° Bé) versetzt und dann 60 min mit 1 Gew.-% Kokosalkyloligoglucosid (Plantaren® APG 2000) entfettet. Die wäßrige Phase wurde abgelassen und der Flotte anschließend weitere 8 Gew.-% Glucosid in 50% Wasser zugesetzt und 40 min behandelt. Danach wurden der Flotte nacheinander 2% einer Natriumsulfit/- bisulfit-Mischung, 1,5% Natriumhydrogencarbonat und 50% Wasser zugesetzt und insgesamt etwa 3 h einwirken lassen. Nach der Entfettung wurde die Flotte solange mit jeweils 200% Wasser ge waschen, bis das Waschwasser klar blieb. Mit der verbliebenen Hälfte der Fellpaare wurde analog verfahren, jedoch wurde anstelle des Glucosids ein Fettalkoholethoxylat des Handels (Fluidol® BN) eingesetzt. Beide Fellpaare wurden anschließend in gleicher Weise weiterbehandelt: Die Paare wurden- jeweils wieder getrennt - gepickelt und gegerbt. Anschließend wurde der Restfettgehalt in jedem der einzelnen Felle bestimmt und über die Zahl der Testfelle gemittelt. Für die mit dem Ethoxylat behan delten Fellhälften ergab sich ein Fettgehalt von 2,34 Gew.-%, entsprechend einem Entfettungsgrad von 75% der Theorie, für die im Sinne der Erfindung mit dem Glucosid behandelten Felle resultierte ein Restfettgehalt von 2,28 Gew.-%, entsprechend 76% der Theorie.

Beispiele 2 und 3

Analog Beispiel 1 wurden Lammfelle gleichen Ausgangsfettgehaltes mit Laurin säure-N-methylglucamid bzw. einer Mischung von Kokosalkylglucosid und Laurinsäure-N-methylglu camid (1 : 1) entfettet. Für das Glucamid ergab sich ein Restfettgehalt von 2,3 Gew.-% (76% der Theorie), für die Mischung aus Glucosid und Glucamid von 2,2 Gew.-% (77% der Theorie).

Claims

1. Verwendung von

zur Entfettung von Ledern und Pelzen.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf die Trockenfalzgewichte der Leder oder Pelze - einsetzt.

3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) zusammen mit Natriumaluminiumsilicaten oder Alkali- und/ oder Erdalkalicarbonaten bzw. -hydrogencarbonaten einsetzt.