DE19601415A1 - Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Granulate auf Basis von pyrogen
hergestelltem Siliciumdioxid, das Verfahren zu ihrer
Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatorträger.
Es ist bekannt, pyrogene Kieselsäuren oder Siliciumdioxide
mittels Hochtemperatur oder Flammenhydrolyse aus SiCl₄
herzustellen (Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie,
4. Auflage, Band 21, Seite 464 (1982)).
Pyrogene Siliciumdioxide zeichnen sich durch extreme
Feinteiligkeit, hohe spezifische Oberfläche (BET), sehr
hohe Reinheit, sphärische Teilchenform und das Fehlen von
Poren aus. Aufgrund dieser Eigenschaften finden pyrogen
hergestellte Siliciumdioxide zunehmend Interesse als Träger
für Katalysatoren (Dr. Koth et al., Chem. Ing. Techn. 52,
628 (1980). Für diese Verwendung wird das pyrogen
hergestellte Siliciumdioxides auf mechanischem Wege mittels
zum Beispiel Tablettiermaschinen verformt.
Es ist bekannt, pyrogen hergestelltes Silicumdioxid auch
mittels Sprühtrocknung zu Sprühgranulaten zu verformen, um
ein Ausgangsmaterial für Werkstoffe aus Sinterkeramik zu
erhalten (DE-A 36 11 449).
Es ist weiterhin bekannt, pyrogen im Lichtbogen
hergestelltes Siliciumdioxid mittels Sprühtrocknung zu
Sprühgranulaten, die als Adsorptionsmittel oder auch als
Katalysatorträger eingesetzt werden können, zu verformen
(DE-A 12 09 108).
Es ist weiterhin bekannt, pyrogen hergestelltes
Siliciumdioxid einem Gelverfahren zu unterwerfen und
anschließend mittels Sprühtrocknung zu Granulaten zu
verformen. Diese Granulate werden nach der Beschichtung mit
Chromoxid bei der Polymerisation von Ethylen eingesetzt
(EP-A 0 050 902, US-A 4,386,016).
Es ist weiterhin bekannt, gefälltes Siliciumdioxid als
Katalysatorträger für die katalytische Polymerisation von
Olefinen einzusetzen (WO 91/09881).
Die bekannten Sprühgranulate des pyrogen hergestellten
Siliciumdioxides haben den Nachteil, daß sie als
Katalysatorträger bei zum Beispiel der Herstellung von
Polyethylen nicht optimal geeignet sind.
Es bestand somit die Aufgabe, Sprühgranulate von pyprogen
hergestelltem Siliciumdioxid, die als Katalysatorträger bei
der Herstellung von Polyethylen eingesetzt werden können,
zu entwickeln.
Gegenstand der Erfindung sind Granulate auf Basis von
pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid mit den folgenden
physikalisch-chemischen Kenndaten:
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
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pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
Das erfindungsgemäße Granulat kann hergestellt werden,
indem man pyrogen hergestelltes Silicumdioxid in Wasser
dispergiert, sprühtrocknet und die erhaltenen Granulate bei
einer Temperatur von 150 bis 1.100°C während eines
Zeitraumes von 1 bis 8 h tempert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Granulate auf
Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid mit den
folgenden physikalisch-chemischen Kenndaten:
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
Das erfindungsgemäße Granulat kann hergestellt werden,
indem man pyrogen hergestelltes Silicumdioxid in Wasser
dispergiert, sprühtrocknet und die erhaltenen Granulate
silanisiert. Zur Silanisierung können Halogensilane,
Alkoxysilane, Silazane und/oder Siloxane eingesetzt werden.
Insbesondere können als Halogensilane die folgenden Stoffe
eingesetzt werden:
Halogenorganosilane des Types X₃Si(CnH2n+1)
X = Cl, Br
n = 1-20
Halogenorganosilane des Types X₂(R′)Si(CnH2n+1)
X = Cl, Br
R′ = Alkyl
n = 1-20
Halogenorganosilane des Types X(R′)₂Si(CnH2n+1)
X = Cl, Br
R′ = Alkyl
n = 1-20
Halogenorganosilane des Types X₃Si(CH₂)m-R′
X = Cl, Br
m = 0,1-20
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
X = Cl, Br
n = 1-20
Halogenorganosilane des Types X₂(R′)Si(CnH2n+1)
X = Cl, Br
R′ = Alkyl
n = 1-20
Halogenorganosilane des Types X(R′)₂Si(CnH2n+1)
X = Cl, Br
R′ = Alkyl
n = 1-20
Halogenorganosilane des Types X₃Si(CH₂)m-R′
X = Cl, Br
m = 0,1-20
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
Halogenorganosilane des Types (R)X₂Si(CH₂)m-R′
X = Cl, Br
R = Alkyl
m = 0,1-20
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
X = Cl, Br
R = Alkyl
m = 0,1-20
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
Halogenorganosilane des Types (R)₂X Si(CH₂)m-R′
X = Cl, Br
R = Alkyl
m = 0,1-20
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
X = Cl, Br
R = Alkyl
m = 0,1-20
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
Insbesondere können als Alkoxysilane die folgenden Stoffe
eingesetzt werden:
Organosilane des Types (RO)₃Si(CnH2n+1)
R = Alkyl
n = 1-20
Organosilane des Types R′x(RO)ySi(CnH2n+1)
R = Alkyl
R′ = Alkyl
n = 1-20
x+y = 3
x = 1,2
y = 1,2
Organosilane des Types (RO)₃Si(CH₂)m-R′
R = Alkyl
m = 0,1-20
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
R = Alkyl
n = 1-20
Organosilane des Types R′x(RO)ySi(CnH2n+1)
R = Alkyl
R′ = Alkyl
n = 1-20
x+y = 3
x = 1,2
y = 1,2
Organosilane des Types (RO)₃Si(CH₂)m-R′
R = Alkyl
m = 0,1-20
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
Organosilane des Typs (R′′)x(RO)ySi(CH₂)m-R′
R′′ = Alkyl
x+y = 2
x = 1,2
y = 1,2
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
R′′ = Alkyl
x+y = 2
x = 1,2
y = 1,2
R′ = Alkyl, Aryl (z. B. -C₆H₅)
Bevorzugt kann man als Silanisierungsmittel das Silan Si
108 [(CH₃O)₃-Si-C₈H₁₇] Trimethoxyoctylsilan einsetzen.
Insbesondere können als Silazane die folgenden Stoffe
eingesetzt werden:
R = Alkyl
R′ = Alkyl, Vinyl
sowie zum Beispiel Hexamethyldisilazan.
R′ = Alkyl, Vinyl
sowie zum Beispiel Hexamethyldisilazan.
Insbesondere können als Siloxane die folgenden Stoffe
eingesetzt werden:
Cyclische Polysiloxane des Types D3, D4, D5 z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan = D4
Cyclische Polysiloxane des Types D3, D4, D5 z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan = D4
Polysiloxane bzw. Silikonöle des Types
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Granulate auf
Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid mit den
folgenden physikalisch-chemischen Kenndaten:
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
Kohlenstoffgehalt : 0,3 bis 15,0 Gew.-%
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
Kohlenstoffgehalt : 0,3 bis 15,0 Gew.-%
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
Vorzugsweise kann das erfindungsgemäße Granulat Meso- und
Makroporen aufweisen, wobei das Volumen der Mesoporen 10
bis 80% vom Gesamtporenvolumen ausmachen.
Der Kohlenstoffgehalt des erfindungsgemäßen Granulates kann
0,3 bis 15,0 Gew.-% betragen.
Die Teilchengrößenverteilung des erfindungsgemäßen
Granulates kann 80 Gew.-% größer 8 µm und 80 Gew.-% kleiner
96 µm sein.
Der Anteil an Poren kleiner 5 um kann in einer bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung maximal 5%, insbesondere
1,8% oder sogar 1,2%, bezogen auf das Gesamtporenvolumen,
betragen.
Das erfindungsgemäße Granulat kann hergestellt werden,
indem man pyrogen hergestelltes Siliciumdioxid in Wasser
dispergiert, sprühtrocknet, die erhaltenen Granulate bei
einer Temperatur von 150 bis 1.100°C während eines
Zeitraumes von 1 bis 5 h tempert und anschließend
silanisiert. Zur Silanisierung können dieselben
Halogensilane, Alkoxysilane, Silazane und/oder Siloxane wie
oben beschrieben eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung von Granulaten auf Basis von pyrogen
hergestelltem Siliciumdioxid, welches dadurch
gekennzeichnet ist, daß man pyrogen hergestelltes
Siliciumdioxid, vorzugsweise mittels Flammenhydrolyse aus
Siliciumtetrachlorid hergestelltes Siliciumdioxid, in
Wasser dispergiert, sprühtrocknet, die erhaltenen Granulate
gegebenenfalls bei einer Temperatur von 150 bis 1.100°C
während eines Zeitraumes von 1 bis 8 h tempert und/oder
silanisiert.
Die Dispersion in Wasser kann eine Konzentration an
Siliciumdioxid von 5 bis 25 Gew.-% aufweisen.
Die Sprühtrocknung kann man bei einer Temperatur von 200
bis 600°C durchführen. Dabei kann man Scheibenzerstäuber
oder Düsenzerstäuber einsetzen.
Die Temperung der Granulate kann man sowohl in ruhender
Schüttung, wie zum Beispiel in Kammeröfen, als auch in
bewegter Schüttung, wie zum Beispiel Drehrohrtrockner,
durchführen.
Die Silanisierung kann mit denselben Halogensilanen,
Alkoxysilanen, Silazanen und/oder Siloxanen wie oben
beschrieben durchgeführt werden, wobei das
Silanisierungsmittel gegebenenfalls in einem organischen
Lösungsmittel, wie zum Beispiel Ethanol, gelöst sein kann.
Bevorzugt kann man als Silanisierungsmittel das Silan Si
108 [(CH₃O)₃-Si-C₈H₁₇] Trimethoxyoctylsilan einsetzen.
Die Silanisierung kann man durchführen, indem man das
Granulat mit dem Silanisierungsmittel bei Raumtemperatur
besprüht und das Gemisch anschließend bei einer Temperatur
von 105 bis 400°C über einen Zeitraum von 1 bis 6 h
thermisch behandelt.
Eine alternative Methode der Silanisierung der Granulate
kann man durchführen, indem man das Granulat mit dem
Silanisierungsmittel in Dampfform behandelt und das Gemisch
anschließend bei einer Temperatur von 200 bis 800°C über
einen Zeitraum von 0,5 bis 6 h thermisch behandelt.
Die thermische Behandlung kann unter Schutzgas, wie zum
Beispiel Stickstoff, erfolgen.
Die Silanisierung kann man in beheizbaren Mischern und
Trocknern mit Sprüheinrichtungen kontinuierlich oder
ansatzweise durchführen. Geeignete Vorrichtungen können zum
Beispiel sein: Pflugscharmischer, Teller-, Wirbelschicht-
oder Fließbetttrockner.
Durch die Variation der Einsatzstoffe, der Bedingungen bei
der Sprühung, der Temperung und der Silanisierung kann man
die physikalisch-chemischen Parameter der Granulate, wie
die spezifische Oberfläche, die Korngrößenverteilung, das
Porenvolumen, die Stampfdichte und die Silanolgruppen-
Konzentration, Porenverteilung und pH-Wert innerhalb der
angegebenen Grenzen verändern.
Die erfindungsgemäßen Granulate können als Träger für
Polymerisations-Katalysatoren, insbesondere als Träger für
Katalysatoren für die Herstellung von Polyethylen,
eingesetzt werden.
Sie weisen vorteilhafterweise eine hohe Reinheit, eine hohe
Thermostabilität, eine niedrige
Silanolgruppenkonzentration, eine microsphärische
Teilchenform der Primärpartikel und keine Poren < 5 nm auf.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung
der Granulate als Katalysatorträger, insbesondere zur
Herstellung von Polymerisationskatalysatoren. In einer
bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die
erfindungsgemäßen Granulate als Katalysatorträger für die
Herstellung von Katalysatoren zur Herstellung von
Polyethylen verwendet werden.
Als pyrogen hergestellte Siliciumdioxide werden
Siliciumdioxide mit den folgenden physikalisch-chemischen
Kenndaten eingesetzt:
Zur Herstellung der Siliciumdioxide wird in eine
Knallgasflamme aus Wasserstoff und Luft eine flüchtige
Siliciumverbindung eingedüst. In den meisten Fällen
verwendet man Siliciumtetrachlorid. Diese Substanz
hydrolysiert unter dem Einfluß des bei der Knallgasreaktion
entstehenden Wassers zu Siliciumdioxid und Salzsäure. Das
Siliciumdioxid tritt nach dem Verlassen der Flamme in eine
sogenannte Koagulationszone ein, in der die Aerosil-
Primärteilchen und -Primäraggregate agglomerieren. Das in
diesem Stadium als eine Art Aerosol vorliegende Produkt
wird in Zyklonen von den gasförmigen Begleitsubstanzen
getrennt und anschließend mit feuchter Heißluft
nachbehandelt.
Durch dieses Verfahren läßt sich der Rest-Salzsäuregehalt
unter 0,025% senken. Da das Siliciumdioxid am Ende dieses
Prozesses mit einer Schüttdichte von nur ca. 15 g/l
anfällt, wird eine Vakuumverdichtung angeschlossen, mit der
Stampfdichten von ca. 50 g/l und mehr eingestellt werden
können.
Die Teilchengrößen der Siliciumdioxide können mit Hilfe der
Reaktionsbedingungen, wie zum Beispiel Flammentemperatur,
Wasserstoff- oder Sauerstoffanteil,
Siliciumtetrachloridmenge, Verweilzeit in der Flamme oder
Länge der Koagulationsstrecke, variiert werden.
Die BET-Oberfläche wird gemäß DIN 66 131 mit Stickstoff
bestimmt.
Das Porenvolumen wird rechnerisch aus der Summe von Mikro-,
Meso- und Makroporenvolumen bestimmt. Die Bestimmung der
Mikro- und Mesoporen erfolgt durch Aufnahme einer N-
Isotherme und deren Auswertung nach BET, de Boer und
Barret, Joyner, Halenda. Die Bestimmung der Makroporen D
< 30 nm erfolgt durch das Hg Einpreßverfahren. Für die
Bestimmung der Makroporen wird die Probe 15 h bei 100°C im
Trockenschrank getrocknet und bei Raumtemperatur im Vakuum
entgast.
Für die Bestimmung der Mikro- und Mesoporen wird die Probe
15 h bei 100°C im Trockenschrank getrocknet und 1 h bei
200°C im Vakuum entgast.
Die Silanolgruppenkonzentration wird mit der
Lithiumalanatmethode bestimmt. Dabei werden die SiOH-
Gruppen mit LiAlH₄ umgesetzt und die bei dieser Reaktion
entstehende Menge an Wasserstoff über den Druck bestimmt.
Das Granulat wird in einen Vierhalskolben eingewogen. Der
Kolben wird evakuiert und das Ölbad auf 150°C aufgeheizt.
Die Temperatur in dem Kolben (sie wird mit einem
Innenthermometer kontrolliert) steigt bei dieser
Ölbadtemperatur auf ca. 130°C an. Der Druck während der
Vorbehandlung wird mit einem Druckmeßgerät PI₂ (TM 210, Fa.
Leybold, Meßbereich 10³-10-3 mbar) erfaßt. Die Desorption
des Wassers kann über die Druckmessung verfolgt werden. Zum
Ende der Vorbehandlung (30 min bei Endtemperatur) muß ein
Druck von weniger als 10-2 mbar erreicht werden.
Nach dem Ende der Vorbehandlung wird durch Schließen des
Absperrhahns der evakuierte Kolben von der Vakuumanlage
getrennt und auf Normaltemperatur gebracht. Die eigentliche
Messung beruht darauf, daß über den Tropftrichter eine
abgemessene Menge an LiAlH₄-Lösung in den Kolben gegeben
wird und der Druckanstieg durch den sich bildenden
Wasserstoff gemessen wird. Ist das Volumen des Kolbens
bekannt, kann die Menge an H₂ über das ideale Gasgesetz
berechnet werden. Der Druck wird mit einem digitalen
Meßgerät (PI₁) erfaßt (MKS Instruments PR-2000), dessen
Meßbereich zwischen 0 und 1 bar liegt.
Die eingesetzte LiAlH₄-Lösung (2% LiAlH₄ in
Diethylenglykoldimethylether) ist vor Versuchsdurchführung
zu entgasen, um leicht flüchtige Bestandteile, die die
Druckmessung verfälschen, zu entfernen. Hierzu wird über
eine zweite Vakuumpumpe der Druck über der Lösung im
Tropftrichter bis auf den Dampfdruck gesenkt (3,7 mbar bei
22°C), so daß die Flüssigkeit siedet. Durch eine
Leermessung ohne Probe ist zu prüfen, ob die Lösung
ausreichend entgast ist. Bei der Bestimmung des
Wasserstoffdruckes ist mit dem Dampfdruck des
Lösungsmittels zu korrigieren.
Die Eichung der Apparatur erfolgt derart, daß zunächst das
Volumen des mit einem Schliffstopfen versehenen
Tropftrichters durch Auslitern bestimmt wird. Das Volumen
des Reaktionskolbens inklusive aller Anschlußleitungen bis
zum Absperrhahn erhält man durch folgendes Experiment:
Der mit Luft bei Atmosphärendruck gefüllte Tropftrichter
wird auf den evakuierten Kolben aufgesetzt. Anschließend
wird durch Öffnen des Tropftrichterhahns für einen
Druckausgleich zwischen beiden Volumina gesorgt. Der sich
einstellende Druck wird vom digitalen Meßgerät angezeigt.
Aus der Stoffbilanz erhält man das Volumen des
Reaktionsgefäßes. Bei der derzeitigen Anordnung erhält man
ein Volumen VR = 243,8 ml.
Die Molzahl des gebildeten Wasserstoffs erhält man aus den
Gleichungen:
p ist der Druckanstieg im Reaktionskolben. Dieser Wert ist
entsprechend dem Dampfdruck des Lösungsmittels (3,7 mbar
bei 22°C) zu korrigieren. Bei stark von 22°C abweichenden
Raumtemperaturen ist der Dampfdruck aus der
Dampfdrucktabelle zu entnehmen. Die Probeneinwaage ist
zweckmäßigerweise so zu wählen, daß für p ein Wert zwischen
200 und 800 mbar erhalten wird. In diesem Fall wirken sich
geringere Änderungen des Dampfdruckes durch
Temperaturschwankungen kaum noch auf das Ergebnis aus.
Das Volumen des Reaktionsgefäßes ist um das
Feststoffvolumen und um das Volumen der eingebrachten
Lösung zu korrigieren. Erstes ergibt sich aus Einwaage und
Dichte, letzteres wird am Tropftrichter abgelesen.
Die Silanolgruppendichte erhält man schließlich über die
Gleichung:
NL: Lohschmidt-Zahl
F: Oberfläche des eingewogenen Feststoffes
Die Proben werden wie folgt behandelt:
1 h Ausheizen bei 120°C und 0,2 mbar; Abkühlen auf 60°C; Zugabe von LiAlH₄; nach 10 min Ablesen der entstandenen Druckdifferenz.
F: Oberfläche des eingewogenen Feststoffes
Die Proben werden wie folgt behandelt:
1 h Ausheizen bei 120°C und 0,2 mbar; Abkühlen auf 60°C; Zugabe von LiAlH₄; nach 10 min Ablesen der entstandenen Druckdifferenz.
Die Korngrößenverteilung wird mittels des laseroptischen
Korngrößenanalysators Cilas Granulametre 715 bestimmt.
Das Stampfvolumen wird in Anlehnung an ASTM D 4164-88
bestimmt.
Stampfvolumeter STA V 2003 der Fa. Engelsmann nach
DIN 53194, Abs. 5.2. b-f
Meßzylinder 250 ml, Teilstriche je 2 ml
Waage mit Fehlergrenze max. ±0,1 g
Stelle das Zählerwerk des Stampfvolumeters auf 1000 Hübe.
Tariere den Meßzylinder.
Fülle Granulat in den Meßzylinder bis zu 250 ml Marke.
Notiere die Einwaage (±0,1 g).
Spanne den Meßzylinder in das Stampfvolumeter und schalte
das Gerät ein.
Stampfende → Gerät schaltet nach 1000 Hüben automatisch
ab.
Lese das gestampfte Schüttvolumen auf 1 ml genau ab.
E: Granulateinwaage in g
V: Abgelesenes Volumen in ml
W: Wassergehalt in Gew.-% (bestimmt nach Prüfvorschrift P001)
V: Abgelesenes Volumen in ml
W: Wassergehalt in Gew.-% (bestimmt nach Prüfvorschrift P001)
Der pH-Wert wird in 4%iger wäßriger Dispersion bestimmt,
bei hydrophoben Katalysatorträgern in Wasser: Ethanol
1 : 1.
Das pyrogen hergestellte Siliciumdioxid wird in
vollentsalztem Wasser dispergiert. Dabei wird ein
Dispergieraggregat verwendet, das nach dem Rotor/Stator-
Prinzip arbeitet. Die entstehenden Suspensionen werden
sprühgetrocknet. Die Abscheidung des Fertigproduktes
erfolgt über Filter oder Zyklon.
Die Temperung der Sprühgranulate erfolgt in Muffelöfen.
Die sprühgetrockneten und eventuell getemperten Granulate
werden zur Silanisierung in einem Mischer vorgelegt und
unter intensivem Mischen gegebenenfalls zunächst mit Wasser
und anschließend mit dem Silan Si 108
(Trimethoxyoctylsilan) oder HMDS (Hexamethyldisilazan)
besprüht. Nachdem das Sprühen beendet ist, wird noch 15 bis
30 min nachgemischt und anschließend 1 bis 4 h bei 100 bis
400°C getempert.
Das eingesetzte Wasser kann mit einer Säure, zum Beispiel
Salzsäure, bis zu einem pH-Wert von 7 bis 1 angesäuert
sein. Das eingesetzte Silanisierungsmittel kann in einem
Lösungsmittel, wie zum Beispiel Ethanol, gelöst sein.
Die Teilchengrößenverteilung der gemäß den Beispielen 1 bis
14 erhaltenen Granulate werden in den Fig. 1 bis 4
tabellarisch und graphisch dargestellt.
Die Beispiele 1, 5, 9, 11 und 13 sind Vergleichsbeispiele
gemäß dem Stand der Technik (DE-A 36 11 449 Liu).
Bezogen auf die Aktivkomponente Titan erzielten die
Katalysatoren in der Polymerisation von Ethylen folgende
Resultate:
Claims (9)
1. Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem
Siliciumdioxid mit den folgenden physikalisch
chemischen Kenndaten:
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
2. Verfahren zur Herstellung der Granulate nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß man pyrogen
hergestelltes Siliciumdioxid in Wasser dispergiert,
sprühtrocknet und die erhaltenen Granulate bei einer
Temperatur von 150 bis 1.100°C während eines
Zeitraumes von 1 bis 8 h tempert.
3. Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem
Siliciumdioxid mit den folgenden physikalisch
chemischen Kenndaten:
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/1
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/1
4. Verfahren zur Herstellung der Granulate nach Anspruch
3, dadurch gekennzeichnet, daß man pyrogen
hergestelltes Siliciumdioxid in Wasser dispergiert,
sprühtrocknet und die erhaltenen Granulate silanisiert.
5. Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem
Siliciumdioxid mit den folgenden physikalisch
chemischen Kenndaten:
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
Mittlerer Korndurchmesser: 25 bis 120 µm
BET-Oberfläche: 40 bis 400 m²/g
Porenvolumen: 0,5 bis 2,5 ml/g
Porenverteilung: Keine Poren < 5 nm, nur Meso- und Makroporen
pH-Wert: 3,6 bis 8,5
Stampfdichte: 220 bis 700 g/l
6. Verfahren zur Herstellung der Granulate nach Anspruch
5, dadurch gekennzeichnet, daß man pyrogen
hergestelltes Siliciumdioxid in Wasser dispergiert,
sprühtrocknet, die erhaltenen Granulate bei einer
Temperatur von 150 bis 1.100°C während eines
Zeitraumes von 1 bis 8 h tempert und anschließend
silanisiert.
7. Verfahren zur Herstellung von Granulaten auf Basis von
pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid gemäß den
Ansprüchen 1, 3 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man
pyrogen hergestelltes Siliciumdioxid, vorzugsweise
mittels Flammenhydrolyse aus Siliciumtetrachlorid
hergestelltes Siliciumdioxid in Wasser dispergiert,
sprühtrocknet, die erhaltenen Granulate gegebenenfalls
bei einer Temperatur von 150 bis 1.100°C während eines
Zeitraumes von 1 bis 8 h tempert und/oder silanisiert.
8. Verwendung der Granulate gemäß den Ansprüchen 1, 3 und
5 als Katalysatorträger, insbesondere zur Herstellung
von Polymerisationskatalysatoren.
9. Verwendung der Granulate gemäß den Ansprüchen 1, 3 und
5 als Katalysatorträger für die Herstellung von
Katalysatoren zur Herstellung von Polyethylen.
Priority Applications (13)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19601415A DE19601415A1 (de) | 1995-02-04 | 1996-01-17 | Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE59606530T DE59606530D1 (de) | 1995-02-04 | 1996-01-29 | Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
EP19960101193 EP0725037B2 (de) | 1995-02-04 | 1996-01-29 | Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
PT96101193T PT725037E (pt) | 1995-02-04 | 1996-01-29 | Granulados a base de dioxido de silicio preparado pirogenicamente processo para a sua preparacao e sua utilizacao |
IN142CA1996 IN186494B (de) | 1995-02-04 | 1996-01-29 | |
ES96101193T ES2154748T3 (es) | 1995-02-04 | 1996-01-29 | Granulados a base de dioxido de silicio preparado por via pirogena, procedimiento para su preparacion y su empleo. |
SG1996000774A SG42921A1 (en) | 1995-02-04 | 1996-02-01 | Granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide method for their preparation and use thereof |
JP1676296A JP3095989B2 (ja) | 1995-02-04 | 1996-02-01 | 高熱分解法で製造された二酸化珪素をベースとする顆粒、その製法及びそれを含有する触媒担体 |
CA 2168677 CA2168677C (en) | 1995-02-04 | 1996-02-02 | Granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide, method for their preparation and use thereof |
KR1019960002501A KR100190472B1 (ko) | 1995-02-04 | 1996-02-02 | 발열적으로 제조된 이산화규소를 기본으로 하는 입상체, 이의 제조방법 및 이의 용도(Granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide, method for their preparation and use thereof) |
CN96102113A CN1051528C (zh) | 1995-02-04 | 1996-02-02 | 基于热解制备的二氧化硅的颗粒、其制备方法及其应用 |
US08/597,893 US5776240A (en) | 1995-02-04 | 1996-02-05 | Granules based on pyrogenically prepared silicon dioxide, methods for their preparation and use thereof |
MX9600493A MX9600493A (es) | 1995-02-04 | 1996-02-06 | Granulados basados en dioxido de silicio preparadopor via pirogena, procedimiento para su produccion, y su utilizacion. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19503717 | 1995-02-04 | ||
DE19601415A DE19601415A1 (de) | 1995-02-04 | 1996-01-17 | Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19601415A1 true DE19601415A1 (de) | 1996-08-08 |
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ID=7753205
Family Applications (2)
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Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19936478A1 (de) * | 1999-08-03 | 2001-02-15 | Degussa | Sinterwerkstoffe |
DE10109484A1 (de) * | 2001-02-28 | 2002-09-12 | Degussa | Oberflächenmodifizierte, dotierte, pyrogen hergestellte Oxide |
DE10114484A1 (de) * | 2001-03-24 | 2002-10-17 | Heraeus Quarzglas | Verfahren für die Herstellung eines Komposit-Werkstoffs mit einem SiO¶2¶-Gehalt von mindestens 99 Gew.-%, nach dem Verfahren erhaltener Komposit-Werkstoff und Verwendung desselben |
DE10145162A1 (de) * | 2001-09-13 | 2003-04-10 | Wacker Chemie Gmbh | Kieselsäure mit geringem Gehalt an Kieselsäure-Silanolgruppen |
EP1700831A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-13 | Novara Technology S.R.L. | Verfahren zur Herstellung von Monolithen durch ein Sol-Gel Verfahren |
EP1700828A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-13 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Glaskörpern ultrahoher Reinheit und optischer Qualität |
EP1700830A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-13 | Novara Technology S.R.L. | Prozess für die Herstellung von Monolithen mittels eines Sol-Gel Prozesses |
EP1700832A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-13 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Glas optischer Qualität |
WO2007076990A2 (de) | 2005-12-23 | 2007-07-12 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Agglomeratpartikel, verfahren zur herstellung von nanokompositen sowie deren verwendung |
EP2011769A1 (de) | 2007-07-06 | 2009-01-07 | Evonik Degussa GmbH | Gesintertes, hochreines Siliciumdioxid enthaltendes Granulat |
DE102007031633A1 (de) | 2007-07-06 | 2009-01-08 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Siliciumdioxidgranulat |
DE102007049158A1 (de) | 2007-10-13 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Kieselglasgranulaten |
EP2088128A1 (de) | 2007-12-10 | 2009-08-12 | Degussa Novara Technology S.p.A. | Verfahren zur Herstellung von Glasmonolithen über das Sol-Gel-Verfahren |
DE20222020U1 (de) | 2001-10-30 | 2011-05-26 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Vorsinterzusammensetzung und optische Vorrichtung aus Glas mit optischer Qualität |
DE102011004532A1 (de) | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Evonik Degussa Gmbh | Hochreines Siliciumdioxidgranulat für Quarzglasanwendungen |
DE102011087385A1 (de) | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Evonik Degussa Gmbh | Granulate auf der Basis von Titandioxid-Partikeln mit hoher mechanischer Stabilität |
EP2463236A4 (de) * | 2009-08-07 | 2015-05-06 | Panasonic Corp | Verfahren zur herstellung feiner mesoporöser siliciumpartikel, feine mesoporöse siliciumpartikel, flüssige dispersion aus feinen mesoporösen siliciumpartikeln, zusammensetzung mit feinen mesoporösen siliciumpartikeln und formartikel mit feinen mesoporösen siliciumpartikeln |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3611449A1 (de) * | 1986-04-05 | 1987-10-15 | Degussa | Grundstoff zur herstellung von keramischen werkstoffen |
-
1996
- 1996-01-17 DE DE19601415A patent/DE19601415A1/de not_active Ceased
- 1996-01-29 DE DE59606530T patent/DE59606530D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-02 KR KR1019960002501A patent/KR100190472B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3611449A1 (de) * | 1986-04-05 | 1987-10-15 | Degussa | Grundstoff zur herstellung von keramischen werkstoffen |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Derwent Abstr. Nr. 85-222307/36 * |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19936478A1 (de) * | 1999-08-03 | 2001-02-15 | Degussa | Sinterwerkstoffe |
DE10109484A1 (de) * | 2001-02-28 | 2002-09-12 | Degussa | Oberflächenmodifizierte, dotierte, pyrogen hergestellte Oxide |
DE10114484A1 (de) * | 2001-03-24 | 2002-10-17 | Heraeus Quarzglas | Verfahren für die Herstellung eines Komposit-Werkstoffs mit einem SiO¶2¶-Gehalt von mindestens 99 Gew.-%, nach dem Verfahren erhaltener Komposit-Werkstoff und Verwendung desselben |
DE10114484C2 (de) * | 2001-03-24 | 2003-10-16 | Heraeus Quarzglas | Verfahren für die Herstellung eines Komposit-Werkstoffs mit einem SiO¶2¶-Gehalt von mindestens 99 Gew.-%, und Verwendung des nach dem Verfahren erhaltenen Komposit-Werkstoffs |
DE10145162A1 (de) * | 2001-09-13 | 2003-04-10 | Wacker Chemie Gmbh | Kieselsäure mit geringem Gehalt an Kieselsäure-Silanolgruppen |
US6800413B2 (en) | 2001-09-13 | 2004-10-05 | Wacker-Chemie Gmbh | Low-silanol silica |
DE20222020U1 (de) | 2001-10-30 | 2011-05-26 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Vorsinterzusammensetzung und optische Vorrichtung aus Glas mit optischer Qualität |
EP1700831A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-13 | Novara Technology S.R.L. | Verfahren zur Herstellung von Monolithen durch ein Sol-Gel Verfahren |
EP1700828A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-13 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Glaskörpern ultrahoher Reinheit und optischer Qualität |
EP1700830A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-13 | Novara Technology S.R.L. | Prozess für die Herstellung von Monolithen mittels eines Sol-Gel Prozesses |
EP1700832A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-13 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Glas optischer Qualität |
WO2007076990A2 (de) | 2005-12-23 | 2007-07-12 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Agglomeratpartikel, verfahren zur herstellung von nanokompositen sowie deren verwendung |
WO2007076990A3 (de) * | 2005-12-23 | 2007-12-06 | Fraunhofer Ges Forschung | Agglomeratpartikel, verfahren zur herstellung von nanokompositen sowie deren verwendung |
EP2011769A1 (de) | 2007-07-06 | 2009-01-07 | Evonik Degussa GmbH | Gesintertes, hochreines Siliciumdioxid enthaltendes Granulat |
DE102007031633A1 (de) | 2007-07-06 | 2009-01-08 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Siliciumdioxidgranulat |
DE102007049158A1 (de) | 2007-10-13 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Kieselglasgranulaten |
EP2088128A1 (de) | 2007-12-10 | 2009-08-12 | Degussa Novara Technology S.p.A. | Verfahren zur Herstellung von Glasmonolithen über das Sol-Gel-Verfahren |
EP2463236A4 (de) * | 2009-08-07 | 2015-05-06 | Panasonic Corp | Verfahren zur herstellung feiner mesoporöser siliciumpartikel, feine mesoporöse siliciumpartikel, flüssige dispersion aus feinen mesoporösen siliciumpartikeln, zusammensetzung mit feinen mesoporösen siliciumpartikeln und formartikel mit feinen mesoporösen siliciumpartikeln |
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