DE19517863C2 - Verfahren zur trockenen Entschwefelung eines Verbrennungsabgases - Google Patents

Verfahren zur trockenen Entschwefelung eines Verbrennungsabgases

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur trockenen Entschwefelung eines Verbrennungsabgases, bei dem das in einem Verbrennungsraum anfallende und mit Flugasche sowie gasförmigen Schadstoffen verunreinigte Verbrennungsabgas entstaubt wird, bei dem das entstaubte Verbrennungsabgas mit Wasser auf eine Temperatur von 50 bis 90°C abgekühlt, mit einem aus CaO und/oder Ca(OH)2 bestehenden Absorptionsmittel gemischt sowie einer aus einem Wirbelschichtreaktor, einem Abscheider und einer Rückführleitung bestehenden zirkulierenden Wirbelschicht zugeführt wird, bei dem die im Abscheider anfallenden Feststoffteilchen teilweise in den Wirbelschichtreaktor und teilweise in den Bereich des Verbrennungsraums geführt werden, in dem eine Temperatur von 850 bis 1050°C herrscht. Das Verfahren wird zur Entschwefelung von Abgasen eingesetzt, die bei der Verbrennung von festen und flüssigen Brennstoffen, insbesondere Kohle und Öl, sowie bei der Verbrennung von Müll und Klärschlamm anfallen.
Aus der DE-PS 41 04 180 ist ein Verfahren zur trockenen Entschwefelung von Abgasen einer Kesselanlage durch Zugabe kalkhaltiger Sorbentien bekannt, bei dem grob aufgemahlener Kalk (CaCO3) mit einer mittleren Korngröße von 200 µm in einen Bereich der Kesselanlage eingebracht wird, in dem die Abgase eine Temperatur von 800 bis 900°C aufweisen, bei dem die Abgase nach wärmetechnischer Ausnutzung in einem ersten elektrostatischen Staubabscheider klassierend entstaubt werden, worauf der grobkörnig anfallende Anteil einer Mahlung auf eine mittlere Korngröße von 5 bis 10 µm unterworfen wird und der mittelgrobkörnig sowie der feinkörnig anfallende Anteil aus dem System abgeführt werden, bei dem der auf 5 bis 10 µm aufgemahlene Anteil zusammen mit Wasser und den Abgasen einer aus Wirbelschichtreaktor, Abscheider und Rückführleitung bestehenden zirkulierenden Wirbelschicht zugeführt wird und bei dem die Abgase schließlich in einem zweiten elektrostatischen Staubabscheider entstaubt und in die Umgebung abgegeben werden und die anfallenden CaSO3- und CaSO4-haltigen Rückstände teils in den Wirbelschichtreaktor und teils in die Kesselanlage zurückgeführt werden. Bei diesem bekannten Verfahren wird die Entstaubung im ersten, dem Kessel nachgeschalteten elektrostatischen Staubabscheider bei 90 bis 160°C durchgeführt, und die Temperatur in der zirkulierenden Wirbelschicht wird durch entsprechende Bemessung der Wasserzugabe auf 50 bis 90°C eingestellt.
Es ist ferner bekannt, daß bei den trockenen Entschwefelungsverfahren die Umsetzung der Absorptionsmittel mit SO2 nur dann zufriedenstellend erfolgt, wenn ein stöchiometrischer Überschuß des Absorptionsmittels vorhanden ist. Ein vergleichsweise geringer Absorptionsmittelüberschuß wird erreicht, wenn als Absorptionsmittel für die trockene Entschwefelung CaO oder Ca(OH)2 verwendet werden und wenn die Absorptionsmittel feinkörnig und damit reaktiv sind. Allerdings geht insbesondere in einer zirkulierenden Wirbelschicht ein Teil des CaO bzw. des Ca(OH)2 dadurch verloren, daß sich Calciumcarbonat bildet. Diese Nebenreaktion beeinflußt die Stöchiometrie der Entschwefelungsreaktion nachteilig, so daß das Absorptionsmittel CaO und/oder Ca(OH)2 bei der trockenen Entschwefelung noch in einem nennenswerten Überschuß zugegeben werden muß; das SO2 : Ca-Verhältnis (bezogen auf abgeschiedenes SO2) liegt praktisch oberhalb 1 : 1,3. Es kommt hinzu, daß bei den trockenen Entschwefelungsverfahren Störungen dadurch auftreten, daß sich durch Reaktion des im Abgas enthaltenen HCl mit dem Absorptionsmittel hygroskopisches CaCl2 bildet, das für die Entstehung nachteiliger Anbackungen und Verklebungen in der Abgasreinigungsanlage verantwortlich ist.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur trockenen Abgasentschwefelung bereitzustellen, das zuverlässig auch mit einem SO2 : Ca-Verhältnis (bezogen auf abgeschiedenes SO2) von kleiner als 1 : 1,2 arbeitet und das Absorptionsmittel weitgehend der Entschwefelungsreaktion zugänglich macht sowie nachteilige Anbackungen und Verklebungen in der Abgasreinigungsanlage - insbesondere in der zirkulierenden Wirbelschicht - vermeidet. Das entstehende feste Verfahrensprodukt soll möglichst geringe Mengen an CaSO3 und CaCO3 sowie einen ausreichenden CaO-Anteil und wasserfreies CaSO4 enthalten.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird durch ein Verfahren der eingangs genannten Art gelöst, bei dem das mit Flugasche, gasförmigen Schadstoffen und rückgeführten Feststoffteilchen beladene Abgas in einem Elektrofilter bei 100 bis 180°C oder in einem Massenkraftabscheider bei 100 bis 700°C nur bis zu einem Feststoffgehalt von 5 bis 40 g/Nm3 entstaubt wird und bei dem das mit den gasförmigen Schadstoffen beladene Absorptiosmittel zusammen mit Flugasche über den Austrag des Elektrofilters bzw. des Massenkraftabscheiders aus dem Verfahrenskreislauf abgeführt wird.
Dadurch, daß das Elektrofilter bzw. der Massenkraftabscheider mit einer vergleichsweise geringen Entstaubungsleistung gefahren werden, gelangt ein vergleichsweise großer Feststoffanteil in die zirkulierende Wirbelschicht, der vorzugsweise CaO bzw. Ca(OH)2 enthält. Dieser Teil des Absorptionsmittels wird also der Entschwefelungsreaktion erneut zugeführt, während im Elektrofilter bzw. im Massenkraftabscheider nur ein geringer Feststoffanteil abgetrennt und aus dem Verfahrenskreislauf als festes Verfahrensprodukt abgeführt wird. Dieser Feststoffanteil besteht zum überwiegenden Teil aus wasserfreiem CaSO4 und Flugasche sowie CaO. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird erreicht, daß ein SO2 : Ca-Verhältnis (bezogen auf abgeschiedenes SO2) von ≦ 1 : 1,2 gefahren werden kann, wobei im Reingas nur noch ein SO2 Gehalt < 50 mg/Nm3 vorhanden ist. Das Elektrofilter hat einen vergleichsweise geringen Bedarf an elektrischer Energie. Der Massenkraftabscheider kann vorteilhaft als Zyklon oder Prallabscheider gestaltet werden. Der Massenkraftabscheider kann außerhalb des Verbrennungsraums oder in dem Teil des Verbrennungsraums angeordnet werden, in dem eine Temperatur von 100 bis 700°C herrscht. Das aus dem Elektrofilter oder dem Massenkraftabscheider abgeführte Produkt kann bei Zugabe von Wasser sehr gut verfestigt werden und ist als Baustoff geeignet.
Sowohl das Elektrofilter als auch der Massenkraftabscheider dienen also dem Austrag des festen Verfahrensproduktes, das kein CaSO3 enthält und folglich nicht mehr nachoxidiert werden muß, denn im Verfahrensprodukt liegt der gebundene Schwefel als wasserfreies CaSO4 vor.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn das Absorptionsmittel einen mittleren Teilchendurchmesser d50 von 2 bis 20 µm hat. Hierdurch wird nämlich erreicht, daß unverbrauchtes Absorptionsmittel im Elektrofilter und im Massenkraftabscheider nicht abgeschieden, sondern der zirkulierenden Wirbelschicht erneut zugeführt wird.
Nach der Erfindung ist ferner vorgesehen, daß das Absorptionsmittel unterhalb des Rostes, die aus dem Abscheider rückgeführten Feststoffteilchen unterhalb oder oberhalb des Rostes und das Wasser oberhalb des Rostes in den Wirbelschichtreaktor eingebracht werden. Durch diese Verfahrensgestaltung wird die Bildung von Anbackungen zuverlässig vermieden und die Fließfähigkeit der Feststoffteilchen bleibt in vollem Umfang erhalten.
Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, wenn das Absorptionsmittel CaO und/oder Ca(OH)2 ganz oder teilweise durch CaCO3 ersetzt wird, welches in den Bereich des Verbrennungsraums eingebracht wird, in dem eine Temperatur von 850 bis 1050°C herrscht. Hierdurch können insbesondere die Kosten für die trockene Abgasentschwefelung herabgesetzt werden, denn bei den genannten Temperaturen entsteht aus dem CaCO3 CaO. Durch die Zugabe von CaCO3 kann der Wirbelschichtreaktor sehr nahe oberhalb des Taupunkts gefahren werden, da bei Verwendung von CaCO3 das Verhältnis von SO2 : Ca (bezogen auf abgeschiedenes SO2) auf maximal 1 : 1,5 erhöht werden kann, denn der Preis für CaCO3 ist wesentlich niedriger als der für CaO bzw. Ca(OH)2 und die Schadstoffabsorption ist durch einen Ca-Überschuß begünstigt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl in technischer als auch in wirtschaftlicher Hinsicht optimal betrieben werden, wenn 50 bis 80% des Absorptionsmittels durch CaCO3 ersetzt werden.
Nach der Erfindung ist ferner vorgesehen, daß als Abscheider der zirkulierenden Wirbelschicht ein mehrfeldriges Elektrofilter verwendet wird und daß die im letzten Feld des Elektrofilters abgeschiedenen Feststoffe aus dem Verfahrenskreislauf abgeführt werden. Durch diese Maßnahme wird erreicht, daß die unverbrannten Kohlenstoffpartikel, die im ersten Elektrofilter nicht abgeschieden werden und die daher in die zirkulierende Wirbelschicht gelangen, aus dem entschwefelten Abgas entfernt werden.
Nach der Erfindung ist alternativ vorgesehen, daß als Abscheider der zirkulierenden Wirbelschicht ein Schlauchfilter verwendet wird, wobei der Filterkuchen einen Gehalt an CaO und/oder Ca(OH)2 von 2 bis 5 Gew.-% hat. Durch diese alternative Verfahrensgestaltung wird erreicht, daß der Filterkuchen ein gutes Abreinigungsverhalten zeigt, denn durch den erfindungsgemäßen Gehalt an CaO und/oder Ca(OH)2 im Filterkuchen agglomerieren die Staubteilchen des Filterkuchens in vorteilhafter Weise, so daß zwischen den einzelnen Abreinigungszyklen des Schlauchfilters ein längerer Zeitraum liegt.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann eine hohe Entschwefelungsleistung zuverlässig eingehalten werden, wenn der Wirbelschichtreaktor 5 bis 20°C oberhalb des Taupunkts arbeitet und wenn im Wirbelschichtreaktor eine Gasgeschwindigkeit von 3 bis 10 m/sec, eine mittlere Feststoff-Verweilzeit von 20 bis 180 min sowie eine mittlere Feststoffbeladung von 1 bis 10 kg/m3 eingestellt wird. Bei diesen Verfahrensbedingungen kann auch bei hohen SO2-Gehalten im Abgas zuverlässig ein SO2-Gehalt im Reingas < 50 mg/Nm3 eingehalten werden. Außerdem werden Anbackungen und Verklebungen zuverlässig vermieden.
Schließlich ist nach der Erfindung vorgesehen, daß 90 bis 95% der im Abscheider anfallenden Feststoffteilchen in den Wirbelschichtreaktor zurückgeführt werden, während die restlichen Feststoffteilchen in den Verbrennungsraum gelangen. Durch diese Maßnahme wird erreicht, daß sich aus dem CaSO3, welches durch die Reaktion des Absorptionsmittels mit dem SO2 entsteht, durch Oxidation im Verbrennungsraum CaSO4 bildet. Außerdem entsteht aus CaCO3 erneut CaO, was für die Entschwefelungsreaktion nutzbar ist.
Der Gegenstand der Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung und eines Ausführungsbeispiels näher erläutert. Die Zeichnung zeigt das Fließbild des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Aus dem Vorratsbunker (1) wird feinteilige Kohle über die Leitung (2) in den Verbrennungsraum (3) eingetragen und dort mit Luft verbrannt, die über die Leitung (4) in den Verbrennungsraum eingebracht wird. Der Verbrennungsraum (3) ist als Kessel gestaltet, wobei in der Zeichnung die zur Wärmegewinnung erforderlichen Wärmeaustauscher nicht dargestellt sind. Die bei der Verbrennung der Kohle entstehende Schlacke wird über die Leitung (5) aus dem Verbrennungsraum (3) ausgetragen. Die Verbrennungstemperatur liegt bei 1200 bis 1300°C, so daß die Schlacke zumindest teilweise in schmelzflüssiger Form anfällt. Da auch im oberen Teil des als Kessel gestalteten Verbrennungsraums (3) Wärmeaustauscherflächen angeordnet sind, herrscht dort eine Temperatur, die kleiner als die Verbrennungstemperatur ist. Beim Eintritt in den oberen Kesselraum (22) hat das Abgas eine Temperatur von 850 bis 1050°C.
Das bei der Verbrennung der Kohle entstehende Abgas enthält die Hauptbestandteile CO2, H2O, N2 und O2. Da die Verbrennung der Kohle mit einem Luftüberschuß erfolgt, ist im Abgas CO nur in Spuren enthalten. Das Abgas ist insbesondere mit den gasförmigen Verbindungen SO2, HCl und NOX verunreinigt. SO2 und HCl werden aus den in der Kohle enthaltenen schwefel- und chlorhaltigen Verbindungen bei der Verbrennung gebildet. Die als NOX bezeichneten Oxide des Stickstoffs entstehen während der Verbrennung aus den in der Kohle enthaltenen Stickstoffverbindungen und teilweise durch Oxidation des in der Luft enthaltenen Stickstoffs. Das Verbrennungsabgas enthält pro Nm3 ca. 700 mg SO2, 80 mg HCl und 150 mg NOX, letzteres berechnet als NO2. Im Abgas sind ferner ca. 20 mg SO3 enthalten. Bei der Verbrennung wird im Verbrennungsabgas ein Teil der Schlacke in Form von staubartiger Flugasche suspendiert, so daß das Abgas im oberen Kesselraum (22) einen Gehalt an staubförmiger Flugasche von ca. 10 g/Nm3 hat. Die Flugasche enthält auch feinteiligen, unverbrannten Kohlenstoff.
Über die Leitung (6) werden 5 bis 10% der Feststoffe in den oberen Kesselraum (22) eingebracht, die in den ersten Feldern des als Elektrofilter gestalteten Abscheiders (7) anfallen, welcher dem Wirbelschichtreaktor (8) nachgeschaltet ist. Der in der Leitung (6) geführte Feststoff besteht aus Flugasche sowie aus CaSO3, das im oberen Kesselraum (22) nahezu quantitativ zu CaSO4 oxidiert wird, aus CaCO3 das im oberen Kesselraum (22) in CO2 und CaO zerfällt, aus geringen Mengen CaCl2, das im oberen Kesselraum (22) teilweise zerfällt, sowie aus unverbrauchtem CaO und Ca(OH)2, wobei das Ca(OH)2 im oberen Kesselraum (22) in CaO umgewandelt wird. Außerdem wird in die Leitung (6) über die Leitung (9) aus dem Vorratstank (10) CaCO3 mit einer Teilchengröße von ca. 10 µm eingebracht. Auch dieses CaCO3 zerfällt im oberen Kesselraum (22) unter Bildung von CaO. Durch den in der Leitung (6) geführten Feststoff erhöht sich der Feststoffgehalt des im oberen Kesselraum (22) strömenden Verbrennungsabgases auf insgesamt ca. 40 g/Nm3. Dem mit den gasförmigen Schadstoffen verunreinigten sowie mit Flugasche und rückgeführten Feststoffteilchen beladenen Verbrennungsabgas wird an den Wärmeaustauscherflächen, die sich im oberen Kesselraum (22) befinden und in der Zeichnung nicht dargestellt sind, Wärme entzogen, wobei eine Abkühlung auf 100 bis 180°C erfolgt. Das abgekühlte Verbrennungsabgas gelangt mit dieser Temperatur über die Leitung (11) in das Elektrofilter (12) .
Im Elektrofilter (12) wird nur ein Teil der staubförmigen Flugasche und der Feststoffteilchen abgeschieden, so daß aus dem Elektrofilter (12) über die Leitung (14) ein Abgasstrom abfließt, der noch einen Feststoffgehalt von ca. 36 g/Nm3 hat, was einer Entstaubungsleistung von 10% entspricht. Im Feststoff, der aus dem Elektrofilter (12) mit dem Gasstrom ausgetragen wird, ist das CaO angereichert, während die im Elektrofilter (12) abgeschiedenen Feststoffteilchen zum überwiegenden Teil aus wasserfreiem CaSO4 und staubförmiger Flugasche bestehen. Dieses Verfahrensprodukt wird über die Leitung (13) abgeführt und kann wegen seines hohen CaSO4-Anteils als Bauzusatzstoff verwendet werden. Das Elektrofilter (12) hat also den Zweck, das mit den gasförmigen Schadstoffen beladene Absorptionsmittel und einen Teil der staubförmigen Flugasche aus dem Stoffkreislauf abzutrennen, während unverbrauchtes Absorptionsmittel und das im oberen Kesselraum (22) gebildete Absorptionsmittel dem Stoffkreislauf zugeführt werden. Dies wird dadurch erreicht, daß das Elektrofilter (12) mit einer vergleichsweise geringen untypischen Entstaubungsleistung gefahren wird.
Wird das Elektrofilter (12) durch einen Massenkraftabscheider ersetzt, übernimmt er den Austrag des Verfahrensprodukts. Der Massenkraftabscheider ist vorteilhaft als Zyklon oder Prallabscheider gestaltet und kann entweder im oberen Kesselteil (22) angeordnet oder dem oberen Kesselteil (22) nachgeordnet werden, wobei es lediglich darauf ankommt, daß der Massenkraftabscheider im Temperaturbereich von 100 bis 700°C arbeitet. Auch der Massenkraftabscheider wird mit geringer Abscheideleistung gefahren.
Der in der Leitung (14) geführte feststoffhaltige Abgasstrom wird unterhalb des Rostes (23) in den Wirbelschichtreaktor (8) eingebracht. Diesem Abgasstrom wird aus dem Vorratsbehälter (15) über die Leitung (16) Ca(OH)2 mit einer mittleren Teilchengröße von 3 bis 4 µm in einer Menge von 1,3 g/Nm3 zugegeben. Oberhalb des Rostes (23) werden über die Leitung (17) 90 bis 95% der Feststoffteilchen in den Wirbelschichtreaktor (8) eingetragen, die in den ersten Feldern des Elektrofilters (7) abgeschieden werden. Über die Leitung (18), die in einer Düse mündet, wird Wasser in den Wirbelschichtreaktor (8) eingebracht, wodurch im Wirbelschichtreaktor (8) eine Temperatur von ca. 65 bis 70°C eingestellt wird. Diese Temperatur liegt etwa 15 bis 20°C oberhalb des Taupunkts des Verbrennungsabgases. Im Wirbelschichtreaktor (8) beträgt die Gasgeschwindigkeit ca. 3 bis 5 m/sec und die durchschnittliche Verweilzeit der Feststoffteilchen liegt bei ca. 60 min. Im Wirbelschichtreaktor (8) beträgt die durchschnittliche Feststoffbeladung ca. 6 kg/m3. Die gasförmigen Schadstoffe SO2 und HCl werden im Wirbelschichtreaktor (8) weitgehend vom feinteiligen, reaktiven Absorptionsmittel gebunden. Durch die erfindungsgemäße Zufuhr der Feststoffteilchen und des Wassers in den Wirbelschichtreaktor (8) werden Anbackungen vermieden, und die Feststoffe agglomerieren nicht so weit, daß es zu Betriebsstörungen kommt.
Der mit Feststoffen beladene Abgasstrom verläßt den Wirbelschichtreaktor (8) über die Leitung (19) und gelangt in den als mehrfeldriges Elektrofilter gestalteten Abscheider (7). Dieses Elektrofilter wird mit einer hohen Entstaubungsleistung gefahren, so daß das über die Reingasleitung (20) aus dem Elektrofilter (7) abströmende Reingas nur einen Staubgehalt < 30 mg/Nm3 hat. Das Reingas hat einen SO2-Gehalt von < 50 mg/Nm3 und einen HCl-Gehalt < 5 mg/Nm3. Es kann also nach der Abtrennung von NOX ohne weitere Reinigungsmaßnahmen in die Atmosphäre abgegeben werden. Die in den ersten Feldern des Elektrofilters (7) abgeschiedenen Feststoffe werden über die Leitungen (17a) und (17b) der Rückführleitung (17) zugeführt. 92 bis 95% der in der Rückführleitung (17) geführten Feststoffe gelangen erneut in den Wirbelschichtreaktor (8), während die restlichen Feststoffe über die Leitung (6) in den oberen Kesselraum (22) eingetragen werden. Die im letzten Feld des Elektrofilters (7) abgeschiedenen Feststoffteilchen werden über die Leitung (21) ausgetragen. Wenn diese Feststoffe einen hohen Kohlenstoffgehalt haben, können sie dem Verbrennungsraum (3) zugeführt werden; ansonsten werden sie auf einer Deponie abgelagert oder mit den Verfahrensprodukten gemischt, die dem Elektrofilter (12) über die Leitung (13) entnommen werden.

Claims (9)

1. Verfahren zur trockenen Entschwefelung eines Verbrennungsabgases, bei dem das in einem Verbrennungsraum anfallende und mit Flugasche sowie gasförmigen Schadstoffen verunreinigte Verbrennungsabgas entstaubt wird, bei dem das entstaubte Verbrennungsabgas mit einem aus CaO und/oder Ca(OH)2 bestehenden Absorptionsmittel gemischt sowie einer aus einem Wirbelschichtreaktor, einem Abscheider und einer Rückführleitung bestehenden zirkulierenden Wirbelschicht zugeführt wird, deren Temperatur mit Wasser auf 50 bis 90°C eingestellt wird, bei dem die im Abscheider anfallenden Feststoffteilchen teilweise in den Wirbelschichtreaktor und teilweise in den Bereich des Verbrennungsraums geführt werden, in dem eine Temperatur von 850 bis 1050°C herrscht, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Flugasche, gasförmigen Schadstoffen und rückgeführten Feststoffteilchen beladene Abgas in einem Elektrofilter bei 100 bis 180°C oder in einem Massenkraftabscheider bei 100 bis 700°C nur bis zu einem Feststoffgehalt von 5 bis 40 g/Nm3 entstaubt wird und daß das mit den gasförmigen Schadstoffen beladene Absorptionsmittel zusammen mit Flugasche über den Austrag des Elektrofilters bzw. des Massenkraftabscheiders aus dem Verfahrenskreislauf abgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorptionsmittel einen mittleren Teilchendurchmesser d50 von 2 bis 20 µm hat.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorptionsmittel unterhalb des Rostes, die aus dem Abscheider rückgeführten Feststoffteilchen unterhalb oder oberhalb des Rostes und das Wasser oberhalb des Rostes in den Wirbelschichtreaktor eingebracht werden.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorptionsmittel CaO und/oder Ca(OH)2 ganz oder teilweise durch CaCO3 ersetzt wird, welches in den Bereich des Verbrennungsraums eingebracht wird, in dem eine Temperatur von 850 bis 1050°C herrscht.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß 50 bis 80% des Absorptionsmittels durch CaCO3 ersetzt werden.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Abscheider der zirkulierenden Wirbelschicht ein mehrfeldriges Elektrofilter verwendet wird und daß die im letzten Feld des Elektrofilters abgeschiedenen Feststoffe aus dem Verfahrenskreislauf abgeführt werden.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Abscheider der zirkulierenden Wirbelschicht ein Schlauchfilter verwendet wird, wobei der Filterkuchen einen Gehalt an CaO und/oder Ca(OH)2 von 2 bis 5 Gew.-% hat.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirbelschichtreaktor 5 bis 20°C oberhalb des Taupunkts arbeitet und daß im Wirbelschichtreaktor eine Gasgeschwindigkeit von 3 bis 10 m/sec, eine mittlere Feststoff Verweilzeit von 20 bis 180 min sowie eine mittlere Feststoffbeladung von 1 bis 10 kg/m3 eingestellt wird.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß 90 bis 95% der im Abscheider anfallenden Feststoffteilchen in den Wirbelschichtreaktor zurückgeführt werden, während die restlichen Feststoffteilchen in den Verbrennungsraum gelangen.
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UA97126083A UA56993C2 (uk) 1995-05-16 1996-02-05 Спосіб сухого знесірчення відпрацьованого газу
AT96914160T ATE204782T1 (de) 1995-05-16 1996-05-02 Verfahren zur trockenen entschwefelung eines verbrennungsabgases
CN96194948A CN1087644C (zh) 1995-05-16 1996-05-02 燃烧废气干脱硫的方法
CZ19973604A CZ289992B6 (cs) 1995-05-16 1996-05-02 Způsob suchého odsiřování spalin
PL96323360A PL184305B1 (pl) 1995-05-16 1996-05-02 Sposób odsiarczania na sucho gazu odlotowego ze spalania
DE59607587T DE59607587D1 (de) 1995-05-16 1996-05-02 Verfahren zur trockenen entschwefelung eines verbrennungsabgases
SI9620065A SI9620065B (sl) 1995-05-16 1996-05-02 Postopek za suho razžveplanje zgorevnih dimnih plinov
RU97120748/12A RU2154519C2 (ru) 1995-05-16 1996-05-02 Способ сухого обессеривания отработавшего газа
ES96914160T ES2163016T3 (es) 1995-05-16 1996-05-02 Procedimiento para la desulfuracion en seco de un gas de combustion.
KR1019970708161A KR100440430B1 (ko) 1995-05-16 1996-05-02 연소가스의건식탈황방법
HU9801225A HU221064B1 (hu) 1995-05-16 1996-05-02 Eljárás égetési szennygáz száraz kéntelenítésére
EP96914160A EP0828549B1 (de) 1995-05-16 1996-05-02 Verfahren zur trockenen entschwefelung eines verbrennungsabgases
PCT/EP1996/001808 WO1996036421A1 (de) 1995-05-16 1996-05-02 Verfahren zur trockenen entschwefelung eines verbrennungsabgases
ZA963909A ZA963909B (en) 1995-05-16 1996-05-16 Process for the dry desulfurization of a combustion gas
BG102044A BG102044A (en) 1995-05-16 1997-11-14 Method for dry desulphurization of exhaust combustion gases
US08/980,716 US5993765A (en) 1995-05-16 1997-12-01 Process for the dry desulfurization of a combustion gas

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011052788A1 (de) * 2011-08-17 2013-02-21 Harald Sauer Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Abgasen

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19517863C2 (de) * 1995-05-16 1998-10-22 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur trockenen Entschwefelung eines Verbrennungsabgases
DE10260738A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-15 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Förderung von feinkörnigen Feststoffen
DE10260740B4 (de) * 2002-12-23 2004-12-30 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Entfernung von gasförmigen Schadstoffen aus Abgasen
US7641878B2 (en) * 2006-02-21 2010-01-05 Pmi Ash Technologies, Llc Fly ash beneficiation systems with sulfur removal and methods thereof
US8063774B2 (en) * 2008-06-05 2011-11-22 Deere & Company Non-toxic, biodegradable sensor nodes for use with a wireless network
CN101670237B (zh) * 2008-09-10 2012-08-22 中国科学院工程热物理研究所 一种循环流化床烟气脱硫脱氯的方法和装置
KR101177608B1 (ko) * 2009-06-08 2012-08-27 김민중 무연탄연소 유동층발전소 석탄회를 이용한 배기가스 중 이산화탄소 처리 및 CaCO3 생성회수에 관한 방법
UA98980C2 (ru) * 2010-04-21 2012-07-10 Государственное Предприятие "Украинский Научно-Технический Центр Металлургической Промышленности "Энергосталь" Способ очистки серосодержащих дымовых газов
CN102614755B (zh) * 2011-10-14 2015-04-22 韩天保 低浓度二氧化碳捕集、利用和除硫的方法
CN102527227A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 兖矿国宏化工有限责任公司 一种组合式含硫工艺尾气处理方法
CN103157554B (zh) * 2013-03-15 2015-12-23 杭州天明环保工程有限公司 一种控制荷电凝并体生长的方法和装置
KR101340389B1 (ko) * 2013-04-18 2014-01-10 한국에너지기술연구원 반건식 배연 탈황을 위한 분류층 반응기 및 이를 이용한 다단 탈황 방법
CN103239984B (zh) * 2013-05-15 2015-05-06 山西平朔煤矸石发电有限责任公司 一种用于cfb锅炉的干法精细连续脱硫装置及方法
US8715600B1 (en) 2013-05-16 2014-05-06 Babcock & Wilcox Power Generation Group, Inc. Circulating dry scrubber
CN103301743B (zh) * 2013-06-21 2015-03-18 江苏中金环保科技有限公司 一种烟气一体化干法脱废系统和烟气脱废和反冲洗方法
US8906333B1 (en) * 2013-11-27 2014-12-09 Alstom Technology Ltd Dry scrubber system with air preheater protection
WO2015193814A1 (en) * 2014-06-17 2015-12-23 Tm.E. S.P.A. Termomeccanica Ecologia System for treating fumes generated by waste disposal plants
CN104174280B (zh) * 2014-08-19 2016-06-08 东南大学 带水合反应器的钙基吸收剂循环捕捉co2的装置及方法
CN104353350B (zh) * 2014-12-02 2016-08-24 成都华西堂投资有限公司 基于吸收剂预处理实现的烟气净化工艺
EP3059003A1 (de) 2015-02-17 2016-08-24 General Electric Technology GmbH Rauchgasbehandlungssystem und verfahren
CN104826480B (zh) * 2015-05-21 2016-08-24 徐兆友 组合式脱硫除尘器
CN105617851B (zh) * 2016-03-16 2018-08-28 中国科学院城市环境研究所 一种高效双塔半干法脱硫的方法及其装置
CN105964138A (zh) * 2016-07-04 2016-09-28 宜兴市永加化工有限公司 一种废气处理的方法
CN106955581B (zh) * 2017-04-27 2019-08-20 重庆钢铁(集团)有限责任公司 烟气脱硫除尘方法
CN109289497A (zh) * 2018-10-25 2019-02-01 南京华电节能环保设备有限公司 一种焦炉烟气除硫剂
CN109647148B (zh) * 2019-02-28 2021-11-12 兖矿集团有限公司 一种循环流化床锅炉烟气脱硫系统及其处理方法
CN113332851B (zh) * 2021-02-24 2023-08-29 薛援 一种移动床干法烟气脱硫方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4104180C1 (en) * 1991-02-12 1992-06-17 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt, De Removing acidic gases from combustion gases - comprises feeding gases through vortex reactor contg. dispersed ground chalk, passing hot gases through heat exchanger and electrostatic particle separator

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3235558A1 (de) * 1982-09-25 1984-03-29 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur abtrennung von schadstoffen aus abgasen
DE3322159A1 (de) * 1983-06-21 1985-01-03 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur abtrennung von schadstoffen aus abgasen
US4604269A (en) * 1985-03-22 1986-08-05 Conoco Inc. Flue gas desulfurization process
DE3526008A1 (de) * 1985-07-20 1987-01-22 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur entfernung von schadstoffen aus rauchgas
EP0301272A3 (de) * 1987-07-29 1990-12-05 Waagner-Biro Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Abgas- oder Abluftreinigung
DE19517863C2 (de) * 1995-05-16 1998-10-22 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur trockenen Entschwefelung eines Verbrennungsabgases

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4104180C1 (en) * 1991-02-12 1992-06-17 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt, De Removing acidic gases from combustion gases - comprises feeding gases through vortex reactor contg. dispersed ground chalk, passing hot gases through heat exchanger and electrostatic particle separator

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011052788A1 (de) * 2011-08-17 2013-02-21 Harald Sauer Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Abgasen
DE102011052788B4 (de) * 2011-08-17 2014-03-20 Harald Sauer Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Abgasen

Also Published As

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DE59607587D1 (de) 2001-10-04
SI9620065A (sl) 1998-04-30
HUP9801225A2 (hu) 1998-08-28
ES2163016T3 (es) 2002-01-16
CZ360497A3 (cs) 1998-05-13
ZA963909B (en) 1996-11-22
HU221064B1 (hu) 2002-07-29
US5993765A (en) 1999-11-30
PL323360A1 (en) 1998-03-30
PL184305B1 (pl) 2002-09-30
HUP9801225A3 (en) 1999-03-29
KR100440430B1 (ko) 2004-10-26
ATE204782T1 (de) 2001-09-15

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