DE1948715A1 - Katalysator fuer die Herstellung von aromatischen und heteroarmatischen Nitrilen - Google Patents

Description

DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER Frankfurt (Main), Weissfrauenstrasse 9-

Katalysator· für die Herstellung von aromatischen und heteroaromatischen Nitrilen

Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die Umsetzung von alkylsubstituierten aromatischen und heteroaromatischen Kohlenwasserstoffen mit Ammoniak und Sauerstoff zu den Nitrilen.

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Es sind mehrere derartige Verfahren für die Herstellung von Nitrilen aus den entsprechenden alkylsubstituierten Verbindungen bekannt, die durch verschiedene Umsetzungsbedingungen und insbesondere durch verschiedene Katalysatoren gekennzeichnet sind. Für die Katalysatoren finden vornehmlich - Elemente wie Antimon, Vanadin, Molybdän, Wolfram, Chrom und Mangan Verwendung. Sie werden insbesondere als Oxide, meistens in Gemischen oder gegebenenfalls Verbindungen untereinander und meistens auf einer Trägersubstanz auf der Grundlage von Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid eingesetzt.

Unter den bekannten Verfahren und Katalysatoren sind nur wenige, die sich allgemein für die Umsetzung alkylsubstituierter aromatischer und heteroaromatischer Verbindungen zu den entsprechenden Nitrilen eignen, die ausserdem technisch von Bedeutung sind, nämlich hohe Raum-Zeit-Ausbeuten ermöglichen und gleichzeitig eine gute Selektivität.aufweisen. Erfahrungsgemäss sinkt mit steigendem Umsatz die Selektivität und damit die Ausbeute an den gewünschten Nitrilen; der Anteil an Nebenprodukten steigt entsprechend.

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Es ist insbesondere bekannt, einen ans Verbindungen des Antimon und Vanadin auf ein.er Trägersubstanz bestehenden Katalysator.zu verwenden (DT-AS 1 286 002 und 1 290 125). Diese Verfahren sind jedoch nich/c allgemein anwendbar. Nach eigenen Erfahrungen führen, sie beispielsweise bei der Umsetzung von o-Xylol nur in geringem Umfang zum entsprechenden o-Phthalsäuredinitril. Für ein anderes Verfahren wird ein gleicher Katalysator mit einem Zusatz von Alkalioxid benutzt (NL-OS 68IOI89)· Dieses Verfahren ermöglicht zwar, .Nitrile· mit günstigen Ausbeuten zu erlangen, erfordert jedoch einen hohen Überschuss an Ammoniak. '

Es ist weiter bekannt, Aluminiumoxid mit Vanadinoxid-Chromoxid-Gernischen als Katalysator einzusetzen (DT-PS 1 17.2 253). Dieses Verfahren ist besonders auf die Herstellung von o-Phthalsäuredinitril ausgerichtet. Nachteilig ist, dass der vorgesehene Katalysator nur schwer mit reproduzierbaren Eigenschaften herstellbar ist, dass seine Bereitung grosse Genauigkeit, insbesondere hinsichtlich der Auswahl eines Aluminiumoxids geeigneter Qualität erfordert.

Es ist ausserdem bekannt, eine im wesentlichen aus Verbindungen des Wolfram, gegebenenfalls mit Zusätzen verschiedener anderer Mf-^alle hergestellten Katalysator zu verwenden (DT-AS 1 279 012), ■Dir-ses Verfahren erweist sich zwar bei der Umsetzung verschiedener Kohlenwasserstoffe als selektiv, je.doch werden nur geringe Raum-Zeit-Ausbeuten erzielt.

Es wurde nun ein Katalysator für die Umsetzung von alkylsubstatuierten aromatischen und heteroaromatischen Kohlenwasser-' stoffen mit Ammoniak und Sauerstoff zu den entsprechenden ^: Nitrilen gefunden, der dadurch gekennzeichnet ist, dass Ge-

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mische von Oxiden des Antimon und Wolfram verwendet worden, die durch Erhitzen auf Temperaturen von 65O bis 1100⁰C in Gegenwart von Sauerstoff vorbehandelt sind.

Der erfindungsgemässe Katalysator unterscheidet sich vorteilhaft von den bei.den bekannton Verfahren verwendeten Katalysatoren durch eine hohe Selektivität; der Anfall an Nebenprodukten bei der Herstellung der Nitrile ist gering. Sehr bemerkenswert ist, dass der Katalysator nicht nur für die Umsetzung einzelner Verbindungen erfolgreich angewendet worden kann, sondern allgemein bei alkylsubstituierten aromatischen und heteroaromatischen Kohlenwasserstoffen mit guten Ausbeuten zu der Nitrilbildung führt. Bei der Umsetzung von o-Xylol oder o-Tolunitril im besonderen wird in sehr guten Ausbeuten o-Phthalsäuredinitril gebildet, Phthalimid hingegen nur in geringen, oft kaum nachweisbaren Mengen. '

Durch Zusätze von Mangan, Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer und vorzugsweise Vanadin einzeln oder gegebenenfalls gemeinsam kann die Aktivität des Katalysators und damit die Raum-Zeit-Ausbeute gesteigert werden.

Zur Herstellung des erfindungsgemässen Katalysators werden Mischungen von Anfimonoitid und Wolframoxid 1 bis 50t Vorzugs— Wfd se 5 bis 20 Stunden lang in Gegenwart von Sauerstoff auf Temperaturen von 65O bis HOO⁰C, vorzugsweise 700 bis 1ÖOO°C, insbesondere 800 bis 1000°C, erhitzt. Die Mischungen werden so gewählt, dass der atomare Anteil an Antimon grosser ist als der an Wolfram oder gegebenenfalls der an Wolfram und Vanadin zusammen. Die atomaren Verhältnisse Antimon zu Wolfram oder Antimon zu Wolfram und Vanadin liegen zwischen 1,1 zu 1 und 50 zu 1, vorzugsweise zwischen 1,1 zu 1 und 25 zu 1. Als atomare Verhältnisse Antimon zu Mangan, Chrom, Eisen, Kobalt,

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Nickel, Kupfer einzeln oder gemeinsam kommen 4 zu 1 his 20 zu 1, vorzugsweise 5 ^zu 1 bis IC zu 1, insbesondere 8 zu 1 bis 10 zu 1, in Frage. Jedoch solion die atomaren Anteile an Mangan, Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel und Kupfer einzeln oder gemeinsam nicht den Anteil p.n Wolfram- oder gegebenenfalls den an Wolfram und Vanadin zusammen übersteigen.

Zur Bereitung der Antimon-Volfram-Mischungen kann von den Antimonoxiden und Wolframoxiden ausgegangen werden oder aber von den Elementen oder beliebigen Verbindungen des Antimon und Wolfram, die sich in die OxJdo überführen lassen, wie beispielsweise Ammoniumsalze der V/olframsäuren oder Halogenverbindungen oder organische Verbindung;™ dos Antimon und Wo]fram. Vanadin, Mangan, Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer worden gegebenenfalls gleichermnssen als Oxide oder als Verbindungen, die sich in die Oxide überführen lassen, eingesetzt,

Eine bevorzugte Arbeitsweise zur Bereitung" dor Antimon—Wolfram-Mischungen ist, Antimon oder Antiinontri oxid mit konzentriert or Salpetersäure zu behandeln, das sich bildende Antimonoxidhydrat abzutrennen, mit Wasser aufzuacli]ämraen und im gewünschten Verhältnis mit Ammoniuinparav/o] framat zu vormischen, schliesslich die Mischung zur Trockne einzudampfen. Gegebenenfalls werden mit' dem Ammoniuraparawolfraniat die anderen Elemente zugefügt, und zwar beispielsweiso als Animond ummetavanadat, Mangannitrat, Ammoniumchromat, Ei s onn.it ra t, Kobaltnitrat, Nickelnitrat, Kupfernitrat.

Vorteilhaft ist es, die so bereitete Katalysator-Mischung zunächst 20 bis 60 Minuten lang in Gegenwart von Sauerstoff auf Temperaturen zwischen 250 und 35O°C, insbesondere auf etwa 300⁰C, und erst dann weiter auf 65O bis HOO⁰C zu erhitzen.

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Der Katalysator kann als solcher oder auf einer Trägersubstanz, · beziehungsweise mit einer Trägersubstanz vermischt verwendet werden. Als Trägersubstanz kommt beispielsweise Siliciumcarbid, Aluminiumoxid oder Kieselgur in Frage. Der Katalysator eignet sich für die Anwendung im Festbett wie im Wirbelbett und wird dementsprechend, beispielsweise in der Form von Presslingen oder in gekörnter Form_; eingesetzt.

Die Umsetzung der alkylsubstituierten aromatischen und heteroaromatischen Kohlenwasserstoffe mit Ammoniak und Sauerstoff zu den Nitrilen unter Anwendung des erfindungsgemässen Katalysators erfolgt in üblicher Weise in der Gasphase. Für die Wahl der Umsetzungsbedingungen ist ein breiter Spielraum gegeben. Die Umsetzung wird vornehmlich ohne Anwendung von Druck oder unter geringem Überdruck von bis zu 3 at und bei Temperaturen zwischen 250 und 600⁰C, vorzugsweise 300 und 55O⁰C, ausgeführt. Die Mengenverhältnisse Kohlenwasserstoff άι Ammoniak ai Sauerstoff können in weiten Grenzen angesetzt werden.Es kann mit stöchiometrischen Mengen gearbeitet werden. Zweckmässigerweise wird jedoch Ammoniak im Verhältnis zum Kohlenwasserstoff in der zweifachen bis fünffachen der stöchiometrischen' Menge angewendet. Sauerstoff kommt je nach den Umsetzungsbedingungen im Verhältnis zum Kohlenwasserstoff in der bis zu einhundertfachen · der stöchiometrischen Menge in Frage. Erforderlichenfalls wird da- Gasgemisch mit Inertgasen, wie beispielsweise .Stickstoff Kohlendioxid und beziehungsweise oder Wasserdampf verdünnt angewendet; insbesondere kann statt Sauerstoff Luft eingesetzt werden. Die Konzentration des Kohlenwasserstoffes beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 Vol.-$. Die Verweilzeit ist abhängig von den übrigen Umsetzungsbedingungen; sie liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 20, insbesondere zwischen 0,3 und 10 Sekunden.

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In den nachfolgenden Beispielen werden als Begri ffe verwendet:

Umsatz

Mole umgesetzter Kohlenwasserstoff .. __n tra\

Mole eingfcättztpr kohlenwasserstoff " '

Ausbeut e

erzeugtes Nitril

_ ""-i-c erzeugtes inxli'xx _ / _a, \

Mole eingesetzter Kohlenwasserstoff " v/v

Raum-Zeit—
Ausbeute -

Masse de 5 erzeugten Nitri.ls/Zeit Schiittvoluraen des Katalysators ,

Verweilzeit = Schtittvolumen des Katalysators durchgesetztes Gasvolumen⁺/Zeit

(sek)

Volumen bezogen auf die Umsetzungstemperatur

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Beispiel 1

Es wurden 2^3 »5 S gepulvertes Antimon in 1050 ml 6-5 Salpetersäure, die auf einer Temperatur von 75⁰C gehalten wurde, eingetragen. Die Mischung wurde ?o lange zum Sieden erhitzt,bis keine nitrosen Gase mehr entwichen. Der gebildete Niederschlag von Antimonoxidhydrat wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen und in 150 ml Vaäsor aufgeschlämmt. Es wurden 132,7 g feingepulvertes Anim oni ump arn wolf räumt ( ( NII₄ ) _{t 0} W_{1 2} O_{4 ί} ) eingetragen, die Mischung wurde zur Trockne gedampft und 30 Minuten lang im Luftstrom auf 300⁰C erhitzt. Die so bereitete Katalysator subs tanz, in der Antimon und Wolfram im atomaren Verhältnis von h zu 1 vorlagen, wurde tablettiert.

Die Tabletten wurden in einem Ofen l6 Stunden lang im Luftstrom auf 800°C erhitzt, innerhalb von 5 Stunden im Ofen auf '4 00⁰C und .ausserhalb des Ofens auf Zimmertemperatur abgekühlt und ansch Ii ess end auf eine Korngrösse von 0,6 bis 1·,0 mm zer— kl ,-inert .

15 ml dieser Katalysatorsubstanz wurden in einem Festbettreaktor aus Edelstahl von 11 mm Innendurchmesser und 200 mm Länge gefüllt. Durch diesen, der mittels einer Salzschmelze auf 500⁰C beheizt wurde, wurde ein Gasgemisch von 0,5 VoI.-$ o-Xylol, 5 Vol.-*£ Ammoniak und 9-4,5 Vol.-'fo Luft geleitet. Die Verweile zeit betrug 1,8 Sekunden. Das o-Xylol wurde vollständig umgesetzt. Die Ausbeuten waren 56 % o-Phthalsäuredinitril und 36 **' o-Tolunitril. Der Anteil an Phthalimid lag unter 0,2 $>.

Beispiel 2

K& .vurde wie nach Beispiel 1 verfahren. Vergleichsweise wurde jedoch die Katalysatorsubstanz 16 Stunden lang nur auf 500°C erhitzt. Die Temperatur der Salzschmelze betrug 46O°C, die

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Verweilzeit 1,9 $*■ Das o-Xylol wurde vollständig· umgesetzt". Die Ausbeuten waren 29■ °fj o-Phthalsäuredinitril, 37 $ o-Tolunitril. und 1,8 $> Phthalimid. ■

Beispiel 3 .

Es wurde wie nach Beispiel 1 vorgängen, ,jedoch wurden 170,5 S Antimon in 730 ml der Salpetersäure gelöst. Der Niederschlag von Antimonoxidhydrat wurde in I50 ml Wasser aufgeschlämmt und dieser Aufschlämmung wurden 88,7 S Ammoniumparawolframat ((,NH₄ I₁₀V₁₂O₄₁ ) und ausserdem ^l 0,9 g Ammoniummetavanadat ' (NH₄VO₃) zugefügt. Das atomare Verhältnis Antimon zxi Wolfram zu Vanadin betrug k zu 1 zu 1. Es wurde weiter wie nach Beispiel 1 verfahren, das Gasgemisch, wurde jedoch bei einer Temperatur der Salzschmelze von ^6O⁰C und einer Verweil zeit von 1,9 Sekunden umgesetzt. Der o-Xylol Umsatz war 100 $>. Die Ausbeuten waren 70 $ o-Phthalsäuredinitril, 7,6 f> o-Tolunitril und 8,7 Phthalimid.

Beispiel h'

Es wurde ein nach Beispiel 3 bereiteter Katalysator verwendet und an diesem bei 4'9O°C und einer Verweil zei t von 1,8 Sekunden ein Gasgemisch von 1 VoI .-$ Toluol, 5 Vo 1.-/0 Ammoniak und " 9^1 ''01.-$ Luft zur Umsetzung gebracht. Der Umsatz an Toluol w.-.' 100 fj, die Ausbeute an Benzonitril 82 $>.

Bei spiel ^

Es \\rurde ein nach Beispiel 3 bereiteter Katalysator verwendet una an diesem bei 48O^PC und einer Verweilzeit von 1,8 Sekunden ein Gasgemisch von 0,5 VoI. -η·> o-Tolunitril, 5 VoI.-^> Ammoniak und 941 5 Vol.-τ?» Luft zur Umsetzung gebracht. Der Umsatz an o-Tolunitril betrug 93 #» die Ausbeuten waren 63 % o-Phthalsäuredinitril und 5 ia Phthalimid.

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Beispiel 6

Es wurde ein nach Beispiel 3 bereiteter Katalysator verwendet und an diesem bei 43O°C und einer Verweilzeit von 2,0 Sekunden ein Gasgemisch aus 0,5 Vol.-$> j3~Picolin, 5 Vol.-$> Ammoniak und 9Λ,5 VoI.-$> Luft zur Umsetzung gebracht. Der Umsatz an g-Picolin war 90 $,' die Ausbeute an Nicotinsäurenitril 72 $>.

Beispiel 7

Es wurden 2^3,5 g gepulvertes Antimon in 1000 ml 65$ige Salpetersäure, die auf einer Temperatur von 75⁰C gehalten wurde, eingetragen. Die Mischung wurde so lange zum Sieden erhitzt, bis keine nitrosen Gase mehr entwichen. Der gebildete" Niederschlag von Antimonoxidhydrat wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen und in 200 ml Wasser aufgeschlämmt. Es wurden 126,7 g Ammoniumpara— wolframat ((NH₄ J_{1 0}W_{1 2}O_{4 χ} ) und 62,8 g Mangan(ll)-nitrat-4-Hydrat (Mn(NO₃ )₂ · ^H₂ θ) eingetragen, die Mischung wurde zur Trockne eingedampft und 30 Minuten lang im Luftstrom auf 300⁰C erhitzt. Die so bereitete Katalysatorsubstanz, in der Antimon, Wolfram und Mangan im atomaren Verhältnis von 8 zu 2 zu 1 vorlagen, wurde tablettiert. Die Tabletten wurden l6 Stunden lang im Luftstrom auf 800⁰C erhitzt. Es wurde weiter wie nach Beispiel 1 verfahren, ein Gasgemisch von 0,5 Vol.-^ o-Xylol, 5 Vol.-$ Ammoniak und 9|t, 5 . VoI .-$ Luft verwendet. Die Temperatur der-Silzschmolze betrug k6O⁰C, die Verweil zeit 1,9 Sekunden. Das o-Xylol wurde vollständig umgesetzt. Die Ausbeuten waren 66 % o-Phthalsäuredinitril, 8,5 % o-Tolunitril und 6,1 Phthalimid.

Beispiel 8

Ea wurde ein nach Beispiel 7 bereiteter Katalysator verwendet und an diesem bei 500⁰C und bei einer Verweilzeit von 0,9 Sekunder ein Gasgemisch von 1 VoI.-$< o-Xylol, 10 Vol.-$> Ammoniak und

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."'■89 Vol.-% Luft zur Umsetzung gebracht. .Der Umsatz an o-Xylol betrug 100 $, die Raum-Zeit-Ausbeute an o-Phthalsäuredinitril 49 g/l'h. Die Ausbeuten waren 59 $■> o-Phthalsäuredinitril, 18 % o-Tolunitril und 2,7 % Phthalimid.

Beispiel 9 .

Es wurde wie nach Beispiel 7 vorgegangen; statt Mangannitrat wurden ,jedoch 38,0 g Ammoni um chroma t ((NH₄)₂Cr0₄) zugesetzt. Das atomare Verhältnis Antimon zu Wolfram zu Chrom war 8 zu zu 1. Bei 48O⁰C und einer Verweilzeit von 1,8 Sekunden wurde | ein Gasgemisch von 0,5 Vo 1..-$ o-Xylol, 5 VoI.-% 'Ammoniak und 94,5 Vol.-$ -Luft umgesetzt. Der Umsatz an o-Xylol betrug 100 %. Die Ausbeuten waren 58 $ o-Phthalsäuredinitril, 14 % o-Tolunitril, 4,1- % Phthalimid.

Beispi el 10

Es wurde wie nach Beispiel 7 vorgegangen. Zusätzlich wurden 5^,5 g Amnioniummetavanadat (NH₄VO₃) zugegeben. Das atomare Verhältnis Antimon zu Wolfram zu Mangan zu Vanadin betrug 8 zu 2 zu 1 zu 2. Bei 48O⁰C und einer Verweilzeit von 0,92 Sekunden wurde ein Gasgemisch von 1 Vol.-$ o-Xylol, 10 Vol.—$ Ammoniak und 89 Vol.-^ Luft zur Umsetzung gebracht. Der Umsatz an o-Xylol betrug 100 fi, die Raum-Zeit-Ausheute an o-Phthai-

. säuredinitril 51 g/l*h. Die Ausbeuten waren 6l % o-Phthalsäuredinitril, 13 $> o-Tolunitril und 6 # Phthalimid. \

Beispiel 11 . ■ ■

Es wurden 24.3,5 g gepulvertes Antimon in 1000 ml 65$>lge ; Salpetersäure, die auf einer Temperatur von 75°^c gehalten * wurde, eingetragen. Die Mischung wurde solange z,um Sieden erhitzt ,bis keine nitrosen Gase mehr entwichen. Der gebildete Niederschlag wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen und in 200 ml Wasser aufgeschlämmt. Es wurden 125 g Wolframsäure (H₂WO₄) und 72,8 g Niekel(II)-nitra*-6-Hydrat (Ni(NO₃)₂·6 H₂O) zu-

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gesetzt. Das atomare Verhältnis Antimon zu Wolfram zu Nickel war 8 zu 2 zu 1. Bei einer Salzbadtemperatur von 500⁰C und einer Verweilzeit von 0,90 Sekunden wurde ein Gasgemisch von 1 Vol.-9° o-Xylol, 10 Vol.-¹^ Ammoniak und 89 Vol.-$. Luft zur Umsetzung gebracht. Der Umsatz an o-Xylol betrug 100 $>, die Raum-Zeit-Ausbeute an o-Phthalsäuredinitril k2 g/l*h. Die Ausbeuten waren 50 /ο o-Phthalsäuredinitril, h0 °Ό o-Tolunitril und 0,9 % Phthalimid.

Bed spi el 13

Bed der Herstellung des Katalysators wurde wie nach Beispiel vorgegangen; statt Nickelnitrat wurden jedoch 101,0 g Eisen(lll)-nitrat-9-Ilydrat (Fe(NOg)₃ '9 H-₂0)_ zugesetzt. Das atomare Verhältnis Antimon zu Wolfram zu Eisen war 8 zu 2 zu 1. Bei ^70⁰C und einer Verweilzeit von 0,9^1 Sekunden wurde ein Gasgemisch vor. 1 Vo 1.-% o-Xylol, 10 VoI. -% Ammoniak und 89 .VoI-.-£ Luft zur Umsetzung gebracht. Der Umsatz an o-Xylol betrug 100 %, die Raum-Zeit-Ausbeute an o-Phthalsäuredinitril A8 g/l-h. Die Ausbeuten waren 58 % o-Phthalsäuredinitril, 12 % o-Tolun:_t .ril und 5,7 % Phthalimid.

ι ■ ...spiel 1Ί

Bei der Herstellung dos Katalysators wurde wie nach Beispiel vorgegangen; statt Nickelnitrat wurden jedoch ^5>5 S VanaddJipentoxid (V₂O₅) und 72,7 g Kobalt (ll)-nitrat-6-Hydrat ( Co(NO₃ )₂ · 6IL, θ) zugesetzt. Das atomare Verhältnis Antimon zu Wolfram zu Vanadin zu Kobalt war 8 zu 2 zu 2 zu 1. Bei 500⁰C und einer Verweilzeit von 0,90 Sekunden wurde ein Gasgemisch von 1 Vol.-$> o-Xylol, 10 VoI. -^a/o Ammoniak und 89 Vol. -¹Jb Luft zur Umsetzung gebracht. Der Umsatz an o-Xylol betrug 100 %, die Raum-Zeit-Ausbeute ^5 g/l*h. Die Ausbeuten waren 5^ % o-Phthalsäuredinitril, 7,1 $> o-Tolunitril und k, 2 % Phthalimid.

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Beispiel lh

Bei der Herstellung des KatalA^rsators wurde wie nach Beispiel 11 vorgegangen; statt Nickelnitrat wurden jedoch ⁱ⁽5t5 S Vanadxnp ent oxid ("V₂O-) und 60,h g Kupfer (II)-nitrat-3-Hydrat (Cu(NO₃ )₂ ·■ 3 H₂O) zugesetzt. Das atomare Verhältnis Antimon zu Wolfram zu Vanadin zu Kupfer war 8 zu 2 zu 2 zu Bei ^^5°C und einer Verweilzeit Von 1,9 Sekunden'wurde ein Gasgemisch von 0, 5"Vol.-% o-Xylol, 5 Vo] ..-% Ammoniak und yk , 5 Vol.-% Luft zur Umsetzung gebracht. Der Umsatz an o-Xylol betrug 100 %. Die Ausbeuten, waren 58 ⁰A o-Phthalsäuredinitril, 12 $> ■ o-Tolunixril und 5,1 °h Phthalimid.

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Claims (6)

Patentansnriiche

1. Katalysator für die Umsetzung von alkylsubstxtuxnrten aromatischen und neteronroitiatischon Kohlenwasserstoffen mit Ammoniak und Sauerstoff zu den Nitrilen, dadurch gekennzeichnet, dass Gemische von Oxiden des Antimon und Wolfram verwendet werden,, die durch Erhitzen auf Temperaturen von 65O bis'1100⁰C in Gegenwart von Sauerstoff vorbehandelt sind.

2. Katalysator gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Gemische von Oxiden dos Antimon und Wolfram verwendet werden, die durch FJrhitzen auf Temperaturen von 7OO bis 1000⁰C, insbesondere 800 bis 1000'⁰C₁ vorbehandelt s ind .

3. Katalysator gemäss Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das atomare Verhältnis Antimon zu Wolfram 1,1 zu 1 bis 50 ^zu Ij vorzugsweise 1,1 zu 1 bis 25 zu 1, ist. -

if. Katalysator gemäss Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Verbindungen der Elemente Mangan, Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer und vorzugsweise Vanadin einzeln oder gegebenenfalls gemeinsam enthalten sind. <

5. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators gomäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Gemische von Oxiden des Antimon und Wolfram und gegebenenfalls des Vanadin, Mangan, Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer

-JA-

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in Gegenwart von Sauerstoff auf Temperaturen von 65O bis 1100⁰C, vorzugsweise von 700 bis 1000⁰C, insbesondere von 800 bis 1000⁰G, erhitzt werden.

6. Verfahren gemäss Anspruch < dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidgemische l.bis 5O, insbesondere 5 bis 20 Stunden

lang erhitzt werden.

7· Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten aromatischen und heteroaromatxschen Nitrilen aus den entsprechen- ψ den Kohlenwasserstoffen,dadurch gekennzeichnet, dass ein Katalysator gemäss Anspruch 1 verwendet wird.

Prankfurt (Main), 25. September I969 Dr. Bie/Th

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