DE1947873A1 - Verfahren zur Herstellung von unloeslichen Kunststoffen auf der Basis von Urethangruppen enthaltenden Epoxidverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von unloeslichen Kunststoffen auf der Basis von Urethangruppen enthaltenden Epoxidverbindungen

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Description

Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffen auf der Basis von Urethangruppen enthaltenden Epoxidverbindungen
Die Erfindung betrifft die Herstellung von unlöslichen Kunststoffen durch Umsetzen von Urethangruppen enthaltenden Epoxidverbindungen mit Verbindungen, die zur Umsetzung mit Epoxidgruppen fähige funktionelle Gruppen besitzen, in Gegenwart von ungesättigten polymerisationsfähigen Honorieren und/oder reaktiven Verdünnern. Die Epoxidverbindungen werden durch Umsetzen eines Adduktes mit mindestens 2 NCO-Gruppen, das aus einem Poly- b>w. Diisocyanat und einer Verbindung mit wenigstens 2 Hydroxylgruppen hergestellt wird, und Verbindungen, die eine Hydroxyl- und eine Epoxidgruppe enthalten, gewonnen.
Epoxidverbindungen, die durch Umsetzen eines Diisocyanates (z.B. Toluylendileooystnat etc) mit Glycidol im Molverhältnia 1 > 2 hergestellt werden, sind schon beschrieben worden (A.A. Berlin und Dabagova, Vysokomolekulyarny Soedinenya J_t 94-6-50 (1959) und DBP 862 886). Außerdem ist es bekannt, ein Gemisch aus wärmehärtbaren Epoxidverbindungen und monomeren epoxidgruppenfreien polymerisierbaren Verbindungen mit einer reaktionsfähigen Doppelbindung mit mehrbasischen, nioht polymerisierbaren Carbonsäuren oder deren Anhydriden in einer wenigstens 20 %, bezogen auf das Geaisch, betragenden Menge und gegebenenfalls in Gegenwart von Polymerisationskatalysatoren in der Wärme unter Formgebung su alkali- und lösungsmittelbeetändigen Kunststoffen umzusetzen. Besondere geeignete Epoxidverbindungen sind die Umsetsungsprodukte von mehrwertigen Phenolen, s.B. Bisphenol A (2.2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan) mit Epiohlorhydrin, ferner Epoxidverbindungen auf
BAD flDMlii,. .
1098U/2065
der Basis von Alkoholen (DBP 970 975).
Ferner sind Polyurethan-Diglycidyläther bekannt, die über den Honoehlorhydrinäther dee Diols, die Dehydrohalogenierung zum Konoglycidylätheralkohol und dessen Umsatz mit Diisocyanat gegebenenfalls unter gleichseitiger Anwesenheit von Polyätheralkoholen dargestellt werden (siehe Jellineck, Fortschritte auf dem Gebiet der Flexibilisierung aromatischer und cycloaliphatieeher Epoxidharze, 2. Internat. Tagung Über glasfaserverstärkte Kunststoffe und Gießharze in Berlin 13. - 18. 3. 1967).
Polyurethan-diglycidyläther, die aus 1 Mel Polyalkylene" therglyccl, 2 Holen organischer Diisocyanate und 2 Molen einer Komponente, die eine Hydroxyl- und eine Spoxidgruppe besitzt, hergestellt werden können, sind aus der USA-Patentschrit 2 83O O38 bekannt. Die hieraue dureh Umsetzen mit Härtungen!tteln gewonnenen Kunststoffe haben eine ungenügende VfMrmebestSndigkelt. Ihre Erweichungabereiche liegen im Qeblet der Raumtemperatur. Die niedermolekularen mehrwertigen Alkohole oder Phenole bzw. Diole oder Biaphenele könnten nicht an Stelle des PolyalkylenMtherglyools verwendet werden, da die Verarbeitung der erhaltenen Epoxidverbindungen mit üblichen KMrtungemitteln zu Kunstharzen, daran scheitert, daß die Härtung·- reaktionen eehr schnell verlaufen und die Vernetzung dee Gemisches aus Bpoxidverbindung und Ratrtungsmittel au schnell beginnt. Die beträchtliche Wärmetönung der Umsetzung bewirkt einen übermäßig starken Temperaturanstieg, so daß die weitere Verarbeitung erschwert oder unmöglich wird. Man erhält blaeenhaltige Produkte, die technisch nicht verwertbar sind.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Verarbeitung ν·η Epoxidverbindungen auf Basis ven Addukten mit mindestens 2-NCO-Sruppen, die aus Poly- bsw. Dlisecyanaten und pclyfunktienellen Alkehelen bzw. Phenolen hergestellt werden sind und Verbindungen, di· mindestens eine Hydroxyl- und ein· Ipexidgruppe emthalten, su Kunstharzen mit guten meehanischen und thermischen Sigenschaftea
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BU ermöglichen.
Dieses Ziel wird erreicht durch das erfindungsgeaäfte Verfahren mur Herstellung τοη unlöaliohen Kunststoffen durch Uaaetsung von IpoxidVerbindungen, die wenig«tens swei Spoxidgruppen ia Molekül aufweisen, mit Verbindungen« die tür Umsetzung Bit Epoxidgruppen fMhige funktionelle Gruppen besitzen. Xa iat dadurch gekennzeichnet, daß ala Epoxidverbindungen wenigstens 2 -NCO-Qruppen aufweiaende Verbindungen eingeaetst werden, die durch Umsetzen von Addukten aua Di- bsw. Polyisocyanaten und Verbindungen alt wenigatena swei Hydroxylgruppen aua der Gruppe der polyfunktionellen Alkohole und Phenole ait Verbindungen ait wenigstens einer Hydroxyl und wenigstens einer Spexidgruppe erhalten worden sind und daß die Uaaetsung in Gegenwart von 30 - 150 Gev.£ wenigstens eines polyaerisatlonsfähigen Moneaeren und/oder von 20-60 (3ew.£ eines reaktiven Verdünners, jeweils bezogen auf daa Gewicht der Epoxidverbindung, durchgeführt wird*
Sie üasetsung kann in Gegenwart eines Polymerisationeinitiators durchgeführt werden. Geeignet aind b.B. Tri-(diBethylaaineaethyl)-phenol, Kaliuapersulfat, Dibenzoylperoxyd, Ouaelhydroperoxyd, Cyclehexanonperoxydf Di-t-butylperoxyd und AsodiisobuttersKurenitril.
Ia Idealfall entsprechen die sur Gewinnung der erfindungegeaKfien Kunststoffe eingeaetsten epoxidverbindungen der Forael
R.-rOOCHH-H.-iMH.OO.OH.-CRK-CH,) 1
ι "- 2 y v·* f c. BJn
Hierin bedeuten:
R1 gesXttigte oder ungesättigte aliphatisch· Beste ait 2 bis 19 C-Atenen, von Pelyalkylenglykelen abgeleitete Reste, beziehungsweise aromatisch·, cycloaliphatische oder heterocyclische Reste
1 0 9 8 U /? 0 6 5 BAh _ m
BAD OR|Q,NAL
■it 1 bis k Hingen, di· gegebenenfalls duroh Alkylgruppen ait 2 bie 10 C-Atea en substituiert sein können,
Ε« aliphatisehe Reste, issbeeondere ait k bis 10 C-Atoaen beziehungsweise cycloaliphatische, «rosatische, araliphatische, alkyX&reaatiaehe oder hoterooyclieche Beste alt 1 bis k Ringen, die gegebenenfalls duroh Alkyl- oder Alkoxygruppen Bit 1 bis 15 C-Atoaen, tTrethangruppen, Carbanidgruppen oder Halogenatoae substituiert sein können, wobei diese Singe kondensierten oder niehtkondensierten Systeaen angehären können,
S- Alkylenreste alt 1 bis 4- C-Atomen, beziehungsweise Reste von aiyeidyleetera v«n Hydroxysauren sowie MonoglycidylXthern aehrwertiger Alkohole, beziehungsweise Phenole,
R. Vasserstoff oder niedere Alkylreste, inebeeondere mit 1 bis k C-Atomen, und
a ist 1 bis 3,
η ist 2 Ms 5·
Die zur Herstellung der Epoxidverbindungen eingesetzten Addukte mit endständigen -NCO-CJruppen werden, versugsweise aus einea Mol einer Verbindung «it 2 Hydroxylgruppen und 2 Helen eines Diieocynats gewonnen.
Zur Veransehauliohung der Darstellungsaethode der eingesetsten Epoxidverbindungen wird nachfolgend die Herstellung einer Spoxid-Terbindung aus bifunktionellen DeriTaten (Diisocyanat, Diol bsw. Bisphenol) und einer Verbindung, die eine Epoxid- und eine Hydroxylgruppe enthält (».B. Olycidol) erlXutertt
Zwei Mole einea Diisocyanate werden ait einea Mol Diol bsw· Bisphenol su einea Addukt ait endständigen -NCO-Gruppen in bekannter Weise uagesetat* Die Uasetaung des Adduktes ait endstXndigea -HCO-Oruppen ait swei Molen fllyoidel wird versugsweise in
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Gegenwart von Lösungsmitteln {z.B. Benzol) durchgeführt. Die VImeetBungstemperatur aoll nicht höher «le 11O0C (τζν. 80°C) aein.
Die durchgeführten Reaktionen verlaufen durchweg quantitativ.
Ale leocyanatkcmponente werden aliphatische und cycloaliphatische Bowie aromatische Diisocyanate bzw, Polyisocyanate oder Kombinationen dieser Typen verwendet. Di» cyclischen Verbindungen umfassen hierbei sowohl kondensierte als aueh nichtkondenaierte Systeme. In letzteren können Mehrere Ringe durch Heteroatome oder mehrwertige Gruppen miteinander verknüpft «ein. Daneben ist «s auch möglich, Mischungen van &wei oder mehr Biieocyanaten bzw. Polyisocyanaten sowie auoh Polyurethane mit überschüssigen -KCO-Gruppen einzusetzen, B.B. Phenylen-1,4-diieooyanat, Toluyl*n-2,4»diiaocyanat, Toluylen-2f6-diisooyanat, 3J3'-Bis-toluylen-%,4l-diisocyanat, 3,3 '-Dishler-diphenyl-diiaocyanat, 3,3f-Di*ethoxy-4t4'-diph«iiyldiiaooyanat, ktk'-Dimethyl-3,3'-diisocyanat-diphenylharcatoff, 3,3'-Dimethyl-4,^'-diphenyldiieecyanat, k,k'-Diphenyldiisocyanat, 4,lf '-Diphenylmethan-diisooyanat, Haxsjiathylas-i.e-diisooyanat, 1 -Methyl-2,6-phenyldiiaocyanat, 1>^ethyl*2(%-phenylendiisoeyanat1 Naphthalin-1,5-diieocyanat, Oetadeoyl-diiaecyaiiat, Phenylur ethandiisooyanat, 2,4,4'-DiphonylMther-triiaooyanatt Triphenylaethan- k,k\ 4I(-triiaocyanat, Trieethyl-hexa-eethylendiieocyanat, 3-lso~ oyaaatonethyl -3 ·5 · 5 -t rimethyl-cyclohexylieocyanat.
(Meignete geaättigte und ungealittigte a ehrwert ige Alkohols aur Darstellung der gemäß der Erfindung «ingesetzten Spoxidverbindungen sind Alkindiole mit bis au 19 C-Ate«en, z.B. Äthylenglykol, Alkendials, wie B.B. Butendiole, Isxsndiole, Oi- und folyalkylenglykole, insbesondere DiÜthylenglyksl, Polyüthylenglykele (HQ bla oa. 800), 1,4-Bie-(kydrexymethyl)-oyolekexan, 1,4-Bia-(hydroxyaiethyl)-beniol, Bis-Caydroxymethyl)-'trioyclodecan (al· TCS)-DIaI im Handel), aiyoeria, Pentaerythrit und Mannit« Ferner können Diel»-Aider Addukte alt aahr al· aiaar Ofl-Oruppe la
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Molekül umgesetzt werden, wie z.B. Anthraoen-endo-butandiol, Dichlor· anthraoen-endo-butandiol. Daneben ist ee auch möglioh. Mischungen von swei oder sehr Diolen bsw. mehrwertigen Alkoholen einzusetzen.
Al« geeignete mehrwertige Phenole zur Darstellung der gemäß der Erfindung eingesetzten Epoxidverbindungen kann man z.B. Hydrochinon, Resorcin, Bisphenol A, Tetrabromblaphenol A1 ^Λ'-Dihydroxy-diphenyl, 1.7-Dihydrexynaphthalin, 1.6-Dihydroxynaphthalin, 1.5-Dihydroxynaphthalin, 2.3-Dihydroxynaphthalin, 2.7-Dihydroxynaphthalin verwenden. Daneben ist es auch söglioh, Mischungen von swei oder ■ehr Bisphenolen bsw. Mehrwertigen Phenolen einsueetsen.
Als Verbindungen alt mindestens einer Hydroxyl- und einer Spoxidgruppe kann man mit Vorteil s.B. Glycidol, 2-Methylglyeidol, Glycidylester von Hydroxycarbonsäuren, wie κ.B. Milchsäure, Qlykolsüure, HydrexypivalinsMure, V-(p-Hydroxy-Mthoxy)-bensoesSure, 3-Chler-4-(p-hydroxy-Äthoxy)-ben«oesiiure und auch Monegljeidyl äther der vorstehend erwähnten mehrwertigen Alkohole bsw. Phenole, vsv. der Diele eder Bisphenole, verwenden.
Als ungesättigte polymerisationsfKhige monomere Verbindungen sind insbesondere isocyolisohe und heterecyclische Vinylverbindungen wie Styrol, Methylstyrol, Divinylbensol, Vinylcarbasol, geeignet, ferner sind ungesättigte Kohlenwasserstoff·, Ketene, Xther, Carboxylsäuren und deren Derivate verwendbar, beispielsweise 2-Chlerbutadien-(1,3), Vinylmethylketon, Vinylphenyläther, Acrylsäure, Aerylsäureester, Acrylnitril, Methacrylsäure, Methacrylsäureester, Methacrylnitril, or-Chleraorylsäure, or-Chlarmerylester, VinylessigsXure, VinylessigsMureaitril, Vinylacetat. Beversugt aetst man Styrol eis.
Aue der greÄen Zahl der auf de« Ipexidgebiet bekannten reaktiven Verdünner haben sieh als besonders geeignet Phenylglyoidyläther, i-Äenyl-glyoidyläther, 2-Xthylhexyl-flyoUjlllther sowie (Hyoidol bewährt.
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Geeignet· Verbindungen, die «ur Uaaetaung «it Epoxidgruppen fähige funktionell« Gruppen beaiteen, aogenannte HMrtungaaitt·!j.t aind inabeaendere Di- oder PolycarbonaMuren oder daran kahj-'"vi«at a. B. MaleinaKureanhydrid, BernateinaKureanhydrid, PhthaleXureanhydrid, HexahydrophthalaMureanhydrid, XaooetenylbernateinaKureanhydrid, PyroaellithaMuraanhydrid, Anthraeen-endo-berneteinaMureanhydrid. AuAerdea kann die Uaeetcung ait anderen, s«B. an eich bekannten baaiaohen Htrtungaaitteln durchgeführt werden (a. Houben-Weyl, Bd. 1V2, S. 516 ff). Dieae HKrtungaaittel werden in Mengen von 50 bis 150 %% Torsugaveiae etwa 90 %> der etöohioaetriech benötigten HXrtemenge eingeaetst.
Dureh daa erfindungegeaKAe Verfahren werden folgende Vorteile erreicht t
1. Die Miaohung aua 1. Spezidverbindung, 2. HMrtungaaittel, 3. aindeatena 30 Oow.Jt ungeaKttigter polyaeriaationafMhiger aonoaerer Verbindung und *». aindeatena 20 Oew.Ji reaktiven Verdtinner (Qew.Jf beaogen auf die Spoxidverbindung) hat eine lange Verarbeitungaaeit (Topf-Seit), eine Oiefteaperatur von 60 bia 70°C und iat ae niederviakoa, daA ihre Verarbeitung βehr leicht iat.
2· Die nach da* erfiadungageaäsen Verfahren hergeatellten Forakörper aind blaaenfrei und seiohnen aich durch überlegen gute aeohaniaohe und theraiaohe ligenaohaften aua.
3* Durch daa erfindungageaKfie Verfahren werden eine Vielaahl neuer Typen von Kunatharsen ait einer aehr breiten Skala an aeehaniaohon und theraiaohen Eigenaohaften verfügbar, die von den verwendeten Auagangakoaponenten (Poly- und Diiaocyanate, aehrwertige Alkohole baw. Phenole aowie Diele oder Biaphenole, Verbindungen ait einer Hydroxyl- und einer Ipoxidgruppe, ba-
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BAD ORIGINAL
siech« und säurt Härter, ungesättigte polymerisationsfähige monomer· Verbindungen und reaktive VerdUnner) abhängig sind. Durch die große Zahl der Auegangekomponenten ergeben sich eehr viele Kombinat ionemb'glichkei ten.
Die Harsmassen nach der Erfindung sind geeignet als Qiefl-, Imprägnier- und Laainierharze, besondere in der Elektrotechnik; Beetandteile von Bindemitteln, vor allem von Klebatoffen und Kunstharzaörteln, Komponenten von Beechiohtungsmaaeen, besondere is Bauwesen, Lackrohstoffe zur Herstellung besonders chemikalienfester Lacke sowie als Komponenten löaungemittelfreier Lackeyeteae, Abguflaaeaen, u.a. la Formen- und Werkzeugbau, Schaumfc stoffe. Sie können bekannte Zueilte«, wie z.B. Füllstoffe, Färbemittel, Weichmaoher, in den hierfür Üblichen Mengen enthalten.
Die folgenden Beispiele mögen die Anmeldung eingehender veranschaulichen t
Beispiel 1
22,8 g Bisphenol A (0,1 MeI) und 3^,B g foluylendiisocyanat (0,2 KeI) werden in 80 ml Beneol unter Rühren zu starkem RU ckflufi erwMrmt. Anschließend werden 1^,8 g Glycidol (0,2 Mol) eingetropft. Die Reaktionsmiachung wird eine weitere Stunde unter RUokfluA gehalten. Das EpoxidharzVorprodukt wird von Benzol be- Ψ freit. Man erhält ein farbloses, kristallines Produkt alt elnea Epoxidiert von 2 mÄqui/g und einem Erweichungspunkt von 70 bis 80°C. Ausbeutet 72,k g Epoxidharzverprodukt.
Beispiel 2
Dem Epoxidhar»Vorprodukt aus Beispiel 1 werden 20 0ew.£ MaleinsMureanhydrid, 30 Oew.^ Styrol und 20 0ew.$ Qlyoidol (0*u.% bezogen auf das eingesetzte EpoxidharzVorprodukt) zugegeben. Die Mischung wird auf 70 bis 80°C erhitzt und in entsprechende Formen gegossen. Die Proben werden 2 h bei 900C + 2h bei 1200C + 2Oh
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BAD
bei 18O°C ausgehärtet. Die ausgehärteten Proben haben eine Varafornbeständigkeit nach Martens von 106°C, eine Schlagzähigkeit (DIK 53 ^53) von 6 Kp.om/o·2, eine Biegefestigkeit (DIK 53 *»52) von 720 Kp/oB und eine Kugeldruckhärte von 15^O Kp/co .
Beispiel 3
Dem Spoxidharzvorpredukt au« Beispiel 1 werden 20 dov.% Maleinsäureanhydrid und 30 Oew.Jtf Phenylglycidyläther (dev.% bezogen auf das eingesetzt« EpoxidharzVorprodukt) zugegeben. Die Mischung wird auf 70 bis 80°C erhitet und in entsprechende Forsen gegossen. Die Proben werden 2 h bei 900C +2h bei 120°C +2Oh bei 18O°C ausgehärtet. Die ausgehärteten Proben haben eine Varaforabeständigkeit nach Martens von 95°C.
Beispiel k
10 g SpoxidhareVorprodukt aus Beispiel 1 werden in 50 al eines Oeaisohes aus Aceton/Chloroferra zu gleichen Teilen gelöst. Der Lösung werden 3 g i-Monyl-glycidyläther und ^,36 g Isooctenylbernsteinsäureanhydrid sugegeben. Doppelt dekapiertes Tiefsiehblech der Stärke 0,5 ■■ wird geschliffen, entfettet und eehraals in die Lösung getaucht. Nash 30 sin. Lufttrocknung werden die LaekUberEttg» 1 h bei 70°C vorgehärtet und 8 h bei 1200C auegehärtet. Dis fertigen Filae seigten bsi» Dornbiegeversuoh und bsia Oittersehnitt die Jeweils höchsten Kennwerte. Bei· Biegen über den kleinsten Dom (2u) sind keine Beschädigungen der Laokschichten eu erkennen. Ότ Qittersohnitt ergibt den Kennwert Ot 0 B naeh DIM 53 151 Entwurf Mai 6<t. Die Schiohtdioke beträgt 20 und dis Bleistifthärte 8 H. Die Filae sind farblos und durchsichtig.
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Beispiel 5
8,8 g Butendiol (0,1 MeI) und 3^,8 g Toluylondiisocyanat (0,2 Mol) werden in 80 ml Benzol unter Rühren zu starken RUckfluß orwänat. Anschließend werden H,8 g Olycidol (0,2 Mol) eingetropft. Die Reaktionsaisohung wird eine weitere Stunde unter SUckfluß gehalten. Da« Epoxidharsverprodukt wird von Ben toi befreit. Man erhält ein farblos·· kristallines Produkt alt eines Epoxidwert von 2,2 mXqui/g und eine« Erweichungepunkt von 60 bis 700C. Ausbeute: 58,^g CpoxidharsVorprodukt.
Den Xpoxidharsvorprodukt aus Beispiel 5 werden 20 Qew.£ Malein~ ■Mureanhydrid, 100 Oew.X Styrol und 20 3ew.3f PhenylglycidylMther (flew.Ji besogen auf das eingesetiste Epoxidharz Vorprodukt) sugegeben. Die Mischung wird auf 70 bis 800C erhitet und in entsprechende Forsten gegossen. Die Proben werden 2 h bei 90°C + 2h bei 120°C + 20 h bei 18O°C ausgehärtet. Die ausgehärteten Proben haben ein· Var*f*mboatlindigkeit naeh Martens von 1280C, ein· SehlagsXhigk«it (DIN 53 ^53) von 5 Kp.ea/oa2, eine Biegefestigkeit (DIN 53 ^52) von 710 Kp/cB2 und eine Kugeldruekhürte von 1595 Kp/ea2.
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Claims (1)

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- 11 Patentansprüche
1.) Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Kunststoffea durch Umsetsung von Spoxidverbindungen, die wenigstens zwei Epoxidgruppen in HelekUl Aufweisen, alt Verbindungen, die zur Umsetzung mit JSpoxidgruppen fähige funktienelle Gruppen besitzen, dadurch gekennzeichnet , daß als Epoxidverbindungen wenigstens 2 -NGO-Gruppen aufweisende Verbindungen eingesetzt werden, die durch Umsetzen von Addukten aus Di- bzw. Polyisocyanaten und Verbindungen mit wenigstens stwei Hydroxylgruppen aus der Gruppe der polyfunktionellen Alkohole und Phenole «it Verbindungen mit wenigstens einer Hydroxyl- und wenigstens einer Epoxidgruppe erhalten worden sind und daß die Umeetsune in Gegenwart von. 30 - 150 Gew. X wenigstens eines polymerisationsfähigen Monomeren und/oder von 20 - 6θ Gew.# eines reaktiven Verdünners, jeweils bezogen auf das Gewicht der Epoxidverbindung, durchgeführt wird.
2.) Verfehlen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Besetzung in Gegenwart eines Poljmerisationeiaitiatora durchgeführt wird. .
3·) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daft die zur Herstellung der Epoxidverbindungen eingesetzten Addukte mit endständigen -HCO-Gruppen aus einem Hol einer Verbindung Bit swei Hydroxylgruppen und zwei Holen eines Diisocyanate gewonnen worden sind.
k.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindungen mit zur Umsetzung mit Epoxidverbindungen fähigen funktioneilen Gruppen Di- oder Polycarbonsäuren oder deren Anhydride eingesetzt werden.
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BAD ORfQlHAL
5.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4t dadurch gekennzeichnet, daß als ungesättigte polyeerisfctioaefühige Verbindung Styrol eingesetst wird.
6.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5t dadurch gekennzeichnet, daß als reaktiver Verdünner Glycidol elngeeetet wird.
109814/2065
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