DE1946478B - Verwendung von sauren Phosphorsaureestern als Mittel zur Verhinderung der Verfärbung von Sikkative enthaltenden Anstrichstoffen - Google Patents
Verwendung von sauren Phosphorsaureestern als Mittel zur Verhinderung der Verfärbung von Sikkative enthaltenden AnstrichstoffenInfo
- Publication number
- DE1946478B DE1946478B DE1946478B DE 1946478 B DE1946478 B DE 1946478B DE 1946478 B DE1946478 B DE 1946478B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid esters
- paints
- phosphoric acid
- white
- acidic phosphoric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 33
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 title claims description 17
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 title claims 5
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 12
- -1 amine salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 230000003111 delayed Effects 0.000 claims description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N Phosphorus pentoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 3
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 210000003298 Dental Enamel Anatomy 0.000 claims 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 2
- VUSWCWPCANWBFG-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1 VUSWCWPCANWBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 2
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 claims 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 claims 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019749 Dry matter Nutrition 0.000 claims 1
- GYCKQBWUSACYIF-UHFFFAOYSA-N Ethyl salicylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1O GYCKQBWUSACYIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims 1
- 230000001680 brushing Effects 0.000 claims 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Chemical class 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Chemical class 0.000 claims 1
- 231100000486 side effect Toxicity 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- XCGBFXNVKPHVEQ-UHFFFAOYSA-N cobalt;2,3-dihydroxybutanedioic acid;ethane-1,2-diamine Chemical compound [Co].NCCN.NCCN.NCCN.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O XCGBFXNVKPHVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L Barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 230000002087 whitening Effects 0.000 description 2
- 229920000180 Alkyd Polymers 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical class CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 235000020945 retinal Nutrition 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Description
farben erheblich vermindert ist, daß die Hautbildung
verzögert wird und daß der Verlauf nicht gestört wird. An Hand der Beispiele seien die mit den erfindungsgemäßen
Mitteln erzielten Wirkungen verdeutlicht:
Einem Weißlack, bestehend aus 57.5 Teilen Bindemittel (Langölalkyd auf Basis
Leinöl),
35.0 Teilen Titandioxid,
1,0 Teilen Kobalt —Blei —Mangan —Naphthenat
Sikkativ 0,75% Co — 11 % Pb —
0,75% Mn.
7,0 Teilen Testbenzin
7,0 Teilen Testbenzin
wurde mit 1 Teil des Dimethylcyclohexylaminsalzes des Glykolsäu ι ^butylester-Phosphats versetzt.
Die Auswertung der Aufstriche auf Glasplatten nach Trocknung (Schichtstärke 35 bis 40 um) erfolgte iQ
durch Messung des Weißgrades mit einem Leukometer nach E r i c h s e η.
Als Vergleich diente:
Bariumsulfat 99% Weißgrad.
Farbton RAL 1015 0% Weißerad.
LuckfarHe nach Beispiel I ■ "uWeitWad
1. Lack ohne Sikkii'iv. nicht}.altert j 90
1. Lack mit Sikkativ, nicht.gealtert .. \ 76
3. Lack mit Sikkativ, nicht geeitert j -t- 1,0% Aufhellungsmittel.gemäß j
vorliegender Erfindung j 90
4. Lack mit Sikkativ. gealtert 15 Stunden,
95 C 53
5. Lack mit Sikkativ. gealtert 15Stun- j den, 95 C mit 1.0% Aufhellungsmittel,
gemäß vorliegender Erfin- J dung
Nach Hin/.ufügung von Mengen zwischen 0.05 bis 0,1 Gewichtsprozent des im Beispiel I beschriebenen
Produktes zu einem Polyesterkick aus
90.5 Teilen Polyesterharz.
0,37 Teilen Kobalt-Oktoat 6% Co, 9,13 Teilen Zusatzlack (organisches Peroxyd)
werden Reagenzglasgicßlinge nach Durchhärtung im Vergleich zu einem Lackansatz ohne Zusatz stark
aufgehellt.
Einem Weißlack in der Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 wird 1,0 Teil Glykolsäurebutylesterphosphat
zugesetzt. Die Auswertung der Aufstriche wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 vorgenommen.
Lack ohne Sikkativ, nicht gealtert 90 Lack mit Sikkativ, nicht gealtert .. 76
Lack mit Sikkativ, nicht gealtert, + 1% des sauren Phosphorsäureesters 90
4. Lack mit Sikkativ,gealtert, 15 Stunden. 95=C 53
Lack mit Sikkativ,gealtert, 15 Stunden, 95° C
+ 1 % des sauren Phosphorsäureesters j 85
Einem Weißlack der Zusammensetzung gemäß Beispie! 1 wird 1,0 Teil des Kobaltsalzes des Glykolsäurebutylesterphosphats
zugesetzt. Die Auswertung der Aufstriche wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1
vorgenommen.
% Wcißnrad
35
40 J.
".. Weitlgrad | |
1. Lack ohne Sikkativ. nicht gealtert | 90 |
2. Lack mit Sikkativ, nicht gealtert | 76 |
3. Lack mit Sikkativ, nicht gealtert. | |
+ 1 % des Kobaltsalzes des sauren | |
Phosphorsäureesters | 90 |
4. Lack mit Sikkati/, gealtert, | |
15 Stunden. 95 C | |
+ I % des Kobaltsalzes des sauren | |
Phosphorsäureester | S3 |
Claims (2)
1. Verwendung von sauren Phosphorsäureestern der allgemeinen Formel
[(RO CO InYOL- PO(OHh_ra
in der R ein niederer Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
und Y ein zwei- oder dreiwertiger aliphatischer oder aromatischer Rest ist und « und m
den Wert 1 oder 2 haben, und ihren Salzen als Mittel zur Verhinderung der Verfärbung von
Sikkative enthaltenden Anstrichstoffen.
2. Verwendung von Aminsalzen der sauren Phosphorsäureester gemäß Anspruch 1 für die
Zwecke des Anspruchs I.
Oxydativ trocknende Lacksysteme, deren Trocknung durch Zusätze von Schwermetallseifen auf Basis
von organischen Säuren, wie z. B. Naphthensäure. I.einölfettsäure, Harzsäuren, f<-Äthyl-Hexansäure oder
anderen synthetischen Säuren erfolgt, erleiden bei Weiß'acken hellgrundigen bzw. transparenten Anstrichen
und Polyesterkondensaten Verfärbungen, oder es tritt leicht Vergilbung ein.
Der ursprüngliche, vor der Sikkativierung vorhandene
Weißgrad bei Weißlacken z. B. erleidet durch Trockenstoffzusätze eine deutliche Veränderung des
Farbtons. Je nach Stärke der Sikkativierung können bei Weißlacken verschiedene Farbnuancen hervorgerufen
werden. Diese unerwünschten Begleiterscheinungen der Sikkativierung oxydativ trocknender Anstrichmittel
konnten bisher nicht beseitigt werden. Man hat zwar versucht, durch bestimmte Farbzusätzc
bei weißen Lack- und Einbrennlackfarben eine Aufhcllung des nachgedunkelten Farbtons zu erreichen,
doch blieben alle diese Versuche unbefriedigend.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von sauren Phosphorestern der allgemeinen Formel
[(RO CO I1YO]1n -PO(OH)3_m
in der R ein niederer Alkylrest mit I bis 6 Kohlenstoffatomen und Y ein zwei · oder dreiwertiger aliphatischer
oder aromatischer Rest ist und /1 und m den Wert I oder 2 haben, und ihren Salzen als Mittel zur Verhinderung
der Verfärbung von Sikkative enthaltenden Anstrichstoffen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden
sauren Phosphorsäureester leiten sich von ein- und mehrbasischen Hydroxycarbonsäureester^ wie
ζ. B. Olykolsäurcbutylestcr, Hydroxypropinnsüurciithylester,
Hydroxy-iso-capronsäurebutylesler, Hydroxyphcnylessigsäuremcthylester, Hydroxybenzoesäureäthylester, Hydroxyphthalsäurediäthylestcr, ab.
Satze dieser sauren Phosphorsäureester von Metal' len, die Üblicherweise zur Sikkativierung dienen, wie
z. B. Kobalt, Mangan, Blei, Calcium, Zink, Cer, Vanadin u. a., können an Stelle der sauren Phosphor
säureester verwendet werden. Als Zusatz zu Weißlacken hellen sie diese, insbesondere nach künstlicher
Alterung, z.B. 15 Stunden bei 95"C, so stark auf,
daß sie im Weißgrad einer unsikkaiivierten Vergleichs*
probe entsprechen.
Bevorzugt für die Zwecke der Erfindung werden die Aminsalze der sauren Phosphorsäureester in Kombination
mit den in der Praxis verwendeten Metallseifen, z. B. auf Basis von Naphthensäure und synthetischen
Säuren, wie «-Äthylhexansäure. Hierbei ergeben sich die gleichen Aufhellungen, wie sie bei der Verwendung
der Metallsalze dieser sauren Phosphorsäureester erzielt werden. Geeignete Amine zur Salzbildung mit
den genannten Phosphorsäureestern sind z. B. Dialkylcyclohexylamine,
Dicyclohexylamin, Cyclohexylamin, Trialkanolamine und andere.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden sauren Phosphorsäureester sind an sich bekannt oder können
nach bekannten Methoden durch Umsetzung der entsprechenden ein- und mehrbasischen Hydroxycarbonsäureester
mit Phosphorpentoxyd hergestellt werden. Bei einer Umsetzung im Molverhältnis der
Hydroxycarbonsäureester mit Phosphorpentoxyd im M öl verhältnis von 3 :1 entstehen Gemische von Mono-
und Diestem. Diese können ebenso wie die reinen sauren Monoester bzw. reinen Diester mit dem jeweils
gewünschten Amin neutralisiert weroen.
Mit dem Zusatz der erfindungsgemäßen sauren Phosphorsäureester oder ihrer Salze, insbesondere der
Aminsalze zu Sikkative enthaltenden Anstrichstoffen, wird in allen Fällen eine Verfärbung verhindert.
Anstrichstoffe im- Sinne der Erfindung sind Anstrichmittel nach DIN 55 945, d.h. flüssige bis pastenförmige
physikalisch oder chemisch trocknende Stoffe oder Stoffgemische, die durch Streichen, Spritzen.
Tauchen, Fluten und andere Verfahren auf Oberflächen aufgetragen werden und einen Anstrich ergeben.
Sie bestehen in der Regel aus Bindemitteln, Pigmenten, Trockenmitteln. Weichmachern und Füllstoffen.
Durch die erfindungsgemäße Zugabe der genannten sauren Phosphorsäureester oder ihrer Salze zu Fertiglacken,
d. h. nach Zugabe der entsprechenden Trockner oder durch Zugabe in den Mahlansatz, wird in
jedem Fall eine deutliche Aufhellung erzielt, die bei einem Weißlack im Weißgrad etwa dem eines
unsikkativierten Originalanstriches entspricht. Verfärbungen bei Klarlacken und bei Anstrichen, wie sie
durch die Eigenfarbe verschiedener Trockenstoffe entstehen, werden beseitigt. Auch das Vergrünen
eines Weißlackes durch Kobalt wird beseitigt. Zur Erreichung optimaler Aufhellung ist es zweckmäßig,
den Fi-rbansatz 72 Stunden reifen zu lassen. Weißlackc
oder weiße Einbrennlacke zeigen nach Zusatz der erfindungsgemäßen Mittel keine oder nur eine
sehr geringe Tendenz zur Vergilbung. Bei Einbrennlacken auf verschiedener Bindemittelbasis wurde sogar
nach dem Einbrennen eine Aufhellung des Lackf'lms beobachtet. Auch das sogenannte »pot life« bei
reaktiv trocknenden Lacken wird nicht beeinflußt. Die Untcrrostung bei Lackanstrichen auf Stahl wird
durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Mittel gemindert.
Die Anwendungsmengen betragen 0,05 bis 3%. Bei oxydativ lufttrocknenden Weißlacken empfiehlt
sich ein Zusatz von 0,1 bis 1%. Bei weißen Einbrennlacken kann die Zusatzmenge zwischen O1I und 3%
schwanken, Polyesterkondensate mit Kobalt oder Vanadin als Beschleuniger erfordern Zusätze zwischen
0,05 und 0,1%. Bei diesen Konzentrationen wird das pot life nicht verzögert. Bei Zusatz der erfindungsgemäßen Mittel wird ferner beobachtet, daß das Ab'
setzen der Pigmente und der Füllstoffe in den Lack'
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE102016002221A1 (de) | Dispersionsfarbe | |
DE60009142T2 (de) | Überzugzusammensetzung enthaltend ein oxidativ trocknendes mehrfach ungesättigtes kondensationsprodukt, ein polythiol und ein trocknungsmittel | |
DE3441043C2 (de) | ||
DE2159925B2 (de) | Verfahren zur Nachbehandlung phosphatierter Metalloberflächen | |
DE3737047A1 (de) | Zubereitung auf basis von titan-chelaten von diolen und von titanacylaten | |
DE2502282A1 (de) | Ueberzugsmittel | |
DE1946477C3 (de) | Verwendung von sauren Phosphorsäureestern als Mittel zur Verhinderung der Verfärbung von Sikkative enthaltenden Anstrichstoffen | |
EP0870811A2 (de) | Verwendung spezieller Vanadiumverbindungen als Sikkative für oxidativ trochnende Lacke | |
DE1946478C3 (de) | Verwendung von sauren Phosphorsäureestern als Mittel zur Verhinderung der Verfärbung von Sikkative enthaltenden Anstrichstoffen | |
DE1946478B (de) | Verwendung von sauren Phosphorsaureestern als Mittel zur Verhinderung der Verfärbung von Sikkative enthaltenden Anstrichstoffen | |
DE2206691A1 (de) | Salze von amin-alkylenoxid-addukten als mittel zur verhinderung der sedimentierung von pigmentsuspensionen | |
DE2639491B1 (de) | Einbrennlacke auf der Grundlage von freie Hydroxylgruppen enthaltenden Polyester- und/oder Alkydharzen und blockierten Polyisocyanaten | |
EP0802248B1 (de) | Mischungen von Carbonsäuresalzen und Carbonsäureestern und deren Verwendung | |
EP0101838A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäuregruppen enthaltenden Polyesterharzen und deren Verwendung als Lackbindemittel | |
DE1592905A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von Pigmenten | |
DE2155726A1 (de) | Verfahren und Lösung zur chemischen Oberflächenbehandlung von Metallen | |
DE2204985C2 (de) | Korrosionsschutzmittel | |
DE3708909A1 (de) | Entfettungs- und korrosionsschutzmittel | |
DE3418988A1 (de) | (alpha)-hydroxyketone als hautverhinderungsmittel | |
DE1946477B (de) | Verwendung von sauren Phosphorsaureestern als Mittel zur Verhinderung der Verfärbung von Sikkative enthaltenden Anstrichstoffen | |
DE977089C (de) | Trockenstoffe fuer Farben, Lacke und Druckfarben | |
DE2416789C3 (de) | Wäßrige Beschichtungsmasse | |
EP0291877A2 (de) | Lufttrocknende Lasurfarben und Holzdeckfarben für Aussen- und Innenanstriche | |
DE2437654A1 (de) | Neue basische zinkphosphite | |
DE2537808A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schnellhaertenden, chemikalienbestaendigen und wetterbestaendigen epoxidharzbeschichtungen |