DE1946345B2 - Verfahren zur chemischen Verfestigung mindestens eines Teils eines Korpers aus Glas, Glaskeramik, Keramik oder Gestein durch Ionenaustausch und Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens - Google Patents
Verfahren zur chemischen Verfestigung mindestens eines Teils eines Korpers aus Glas, Glaskeramik, Keramik oder Gestein durch Ionenaustausch und Vorrichtung zur Durchführung dieses VerfahrensInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur chemischen Verfestigung mindestens eines Teils eines Körpers aus
Glas, Glaskeramik, Keramik oder Gestein durch Ionenaustausch, um die mechanischen Eigenschaften
von solchen Körpern zu verbessern, sowie eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.
Bekanntlich ist die Bruchfestigkeit eines Erzeugnisses aus Glas geringer als sie aufgrund seines Querschnittes
theoretisch sein müßte. Es ist auch bekannt, daß die Bruchfestigkeit durch Tempern solcher Glaskörper,
beispielsweise durch Erzeugung oder Erhöhung von Oberflächendruckspannungen innerhalb des Glases,
verbessert werden kann.
Ein Körper aus Glas oder Glaskeramik kann in der Weise getempert werden, daß man in den Körper ein
mit ihm in Kontakt stehendes Medium eindringen läßt, wobei die Temperatur während und nach diesem
Eindringen in geeigneter Weise geregelt wird. Diese chemische Verfestigung, auch chemisches Tempern
genannt, besteht darin, daß man in den Glas- oder Glaskeramikkörper Ionen im Austausch gegen andere
Ionen eindringen läßt. So können beispielsweise Oberflächendruckspannungen in Glas dadurch hervorgerufen
oder verstärkt werden, daß man die Ionen, die den äußeren Schichten des Glases einen niedrigeren
Wärmeausdehnungskoeffizienten verleihen, gegen andere Ionen austauscht, wobei der Ionenaustausch
oberhalb der unteren Entspannungstemperatur des Glases durchgeführt wird und das Glas unmittelbar
danach abgekühlt wird. Andererseits können Oberflächenspannungen auch dadurch erzeugt oder verstärkt
werden, daß man die Ionen in den Außenschichten des Glases durch größere Ionen ersetzt, während man die
Oberflächenschichten des Glases auf erhöhte Temperatur bringt, die jedoch nicht ausreicht, um eine
vollkommene Entspannung zu erzielen; anschließend wird das Glas dann abgekühlt. Die chemische
Verfestigung bzw. das chemische Tempern besteht jedoch nicht notwendigerweise in einem Ionenaustausch.
So ist es beispielsweise auch möglich, Oberflächenspannungen dadurch zu erzeugen, daß man Ionen
aus einem mit dem Glas in Kontakt stehenden Medium unter dem Einfluß eines elektrischen Feldes eindringen
läßt, ohne daß Ionen aus dem Glas verdrängt werden. Es ist auch möglich, Oberflächenspannungen dadurch zu
erzeugen oder zu erhöhen, daß man Atome oder Moleküle aus einem damit in Berührung stehenden
Medium in das Glas eintreten läßt. Der hier verwendete Ausdruck »chemische Verfestigung bzw. chemische
Temperung« umfaßt alle diese Vorgänge. Solche Verfahren können nicht nur auf Körper aus Glas und
Glaskeramik, sondern auch auf solche aus Keramik und Gestein angewendet werden, vorausgesetzt ist jedoch,
daß eine ausreichend gleichmäßige Verteilung einer oder mehrerer glasartiger Phasen auf der Oberfläche
des Materials vorliegt, damit Oberflächendruckspannungen in der erwähnten Weise durch Einführung von
Ionen oder Ionenaustausch erzeugt oder verstärkt werden können.
Es ist bekannt, daß eine chemische Verfestigung eines Körpers aus Glas, Glaskeramik, Keramik oder Gestein
durch Eintauchen des zu verfestigenden Körpers in ein Bad eines flüssigen Behandlungsmediums durchgeführt
werden kann (vgl. z. B. die französische Patentschrift 14 86 271). Damit ist es zwar möglich, die Bruchfestigkeit
von Körpern aus den genannten Materialien zu verbessern, die damit erzielbare Verbesserung der
mechanischen Eigenschaften ist jedoch für die heutigen Anforderungen nicht mehr ausreichend, und außerdem
treten bei einem solchen Verfahren technische Probte-
me insofern auf, als es schwierig ist, während der kostspieligen Durchführung eines solchen Verfahrens
für eine stets gleichmäßige Zusammensetzung der Behandlungsfiüssigkeit zu sorgen. Ferner tritt bei
diesem Verfahren das Problem auf, daß an der Grenzfläche zwischen der Behandlungsflüssigkeit und
dem zu behandelnden Körper eine Diffusionssperre entsteht, die mit zunehmender Behandlungsdauer den
Eintritt von Ionen in den zu behandelnden Körper verlangsamt und schließlich sogar verhindert.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, das Verfahren zur chemischen Verfestigung mindestens eines Teils eines
Körpers aus Glas, Glaskeramik, Keramik oder Gestein durch Ionenaustausch dahingehend zu verbessern, daß
die vorstehend geschilderten Probleme nicht mehr auftreten und eine gleichmäßige, kontinuierliche Behandlung
des zu verfestigenden Körpers erzielt wird, ohne daß während der Behandlung eine lonendiffusionssperre
entsteht.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst werden kann, daß man
bei einem Verfahren der eingangs genannten Art das flüssige Austauschmedium auf die Oberfläche des
Körpers aufsprüht und es als Film an dieser Oberfläche entlanglaufen läßt.
Gegenstand dieser Erfindung ist somit ein Verfahren zur chemischen Verfestigung mindestens eines Teils
eines Körpers aus Glas, Glaskeramik, Keramik oder Gestein durch Ionenaustausch, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man das flüssige Austauschmedium auf die Oberfläche des Körpers aufsprüht und es als Film an
dieser Oberfläche entlanglaufen läßt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens, die gekennzeichnet
ist durch mindestens einen Sprühkopf zum kontinuierlichen Aufsprühen des flüssigen Austauschmediums
auf den zu behandelnden Körper, einen Behälter zum Sammeln des an der Oberfläche des
Körpers heruntergelaufenen flüssigen Austauschmediums, der mit einem Rückführungskreislauf verbunden
ist, der das flüssige Austauschmedium wieder in den Sprühkopf zurückführt, sowie Einrichtungen, welche
den zu behandelnden Körper tragen, so daß er in der Einwirkungszone des Sprühkopfes gehalten wird, wobei
die Behandlungszone in einem Behälter angeordnet ist, der den Sprühkopf zur Abgabe des flüssigen Austauschmediums
enthält, und wobei die Einrichtungen dazu dienen, einen Gasstrom in den Behälter einzuführen.
Mit dem Verfahren bzw. der Vorrichtung der Erfindung ist es möglich, einen Körper aus Glas,
Glaskeramik, Keramik oder Gestein oder einen Teil davon durch Ionenaustausch so chemisch zu verfestigen
(zu tempern), daß auf technisch einfache und kontinuierliche Weise eine erhebliche Verbesserung der mechanischen
Eigenschaften eines solchen Körpers erzielt wird, ohne daß auch bei längerer Durchführung des
Verfahrens eine lonendiffusionssperre zwischen dem zu behandelnden Körper und dem umgebenden Behandlungsmedium
entsteht. Dadurch ist eine sehr gleichmäßige Behandlung des zu verfestigenden Körpers
erzielbar, die zur Folge hat, daß die Bruchneigung eines in dieser Weise behandelten Körpers deutlich verringert
wird (wie die weiter unten folgenden Beispiele zeigen werden). Insbesondere ist es mit dem hier
beanspruchten Verfahren möglich, die bei der Durchführung des bekannten Tauchverfahrens auftretenden
Brüche an den Kanten oder Umrandungen von Glasscheiben zu vermeiden, die eine Folge der
Konzentrationsunterschierle der Ionen an den Glasscheibenkanten oder in der Nähe derselben einerseits
und der Ionen an den weiter innen liegenden Bereichen der Glasscheiben andererseits sind. Die Brüche treten
bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht auf, wenngleich auch die Vorgänge, die sich dabei
abspielen, noch nicht völlig geklärt sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Vorrichtung können zur Behandlung des
η Gesamtkörpers aus einem oder mehreren der obengenannten Materialien oder eines Teils davon angewandt
werden; z. B. kann die Erfindung zur chemischen Verfestigung der Kanten oder Randabschnitte einer
Glasscheibe angewendet werden.
ιϊ Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch auf die
Behandlung eines Körpers aus Glas, Glaskeramik, Keramik oder Gestein angewendet werden, bei dem das
Glas, die Glaskeramik, die Keramik oder das Gestein nur einen Teil des Körpers, beispielsweise den Überzug,
bildet.
Eine gleichmäßige Behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren und unter Anwendung der erfindungsgemäßen
Vorrichtung ist selbst bei ungleichmäßiger Zuführung des Behandlungsmediums auf die zu
verfestigende Oberfläche möglich, ohne daß eine merkliche Schwankung des Verfestigungseffektes auf
verschiedenen Abschnitten der Oberfläche auftritt. Diese verbesserte Gleichmäßigkeit der Behandlung
äußert sich in einer geringeren Anzahl von Brüchen, jo beispielsweise bei Glasscheiben, die erfindungsgemäß
behandelt worden sind.
Bei einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung verändert man die Lage des Körpers relativ zu der
Sprühquelle. Dadurch wird die Verfestigung der äußeren Teile des behandelten Körpers, z. B. Verfestigung
der äußeren Kanten einer Glasscheibe, verbessert. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung
der Erfindung werden der Körper und die Sprühquelle relativ zueinander hin- und herbewegt und der Körper
4ü wird gegebenenfalls durch den Sprühstrahl hindurchbewegt.
Dadurch kann bei der Behandlung von großen Körpern die Behandlungsstation kleiner gehalten
werden und/oder die Anzahl der verwendeten Sprühköpfe kann herabgesetzt werden.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden verschiedene Teile der Oberfläche
des zu behandelnden Körpers mit verschiedenen Mengen des flüssigen Austauschmediums pro Zeiteinheit
oder mit verschiedenen flüssigen Austauschmedien besprüht. Auch dadurch wird die Gleichmäßigkeit der
Behandlung innerhalb eines Behandlungsraumes gegebener Größe verbessert.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird das Besprühen des zu behandelnden
Körpers mit dem flüssigen Austauschmedium in Gegenwart von Gasmedien durchgeführt, die wenigstens
eine Komponente enthalten, welche die Diffusion einer oder mehrerer Substanzen in den behandelten
Körper hinein beeinflußt. Dabei verwendet man vorzugsweise ein solches Gasmedium, das als wirksame
Komponente H2O, CO2, SO2, SO3 oder Halogene
enthält. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung reguliert man mit dem Gas die
Temperatur der Behandlung mit dem flüssigen Austauschmedium.
Vorzugsweise sammelt man das flüssige Austauschmedium nach dem Herunterlaufen an dem damit
behandelten Körper und führt es im Kreislauf zurück,
wobei man es gegebenenfalls vor der Wiederverwendung regenerieren kann.
Nach dem Verfahren der Erfindung können verschiedene
Teile der Oberfläche des zu behandelnden Körpers mit verschiedenen Mengen des flüssigen Behandlungsmediums
pro Zeiteinheit behandelt werden. Damit ist es möglich, den Grad der induzierten Spannungen in der
Nähe der Seitenkante beispielsweise einer Glasscheibe in beliebiger Weise auszuwählen, um das Bruchrisiko an
den Begrenzungsflächen der Glasscheibe zu vermindem. Auf diese Weise ist es auch möglich, verschiedene
Teile des zu behandelnden Körpers einer unterschiedlichen chemischen Verfestigung (Temperung) zu unterwerfen.
So kann beispielsweise die Windschutzscheibe eines Kraftfahrzeuges so behandelt werden, daß sie eine
Sicherheitssichtzone aufweist, innerhalb der das Glas bei einem Bruch der Windschutzscheibe nicht in derart
kleine Teilchen zerfällt, daß dadurch die Sicht des Fahrers nach vorne behindert wird. Die Mengen der mit
dem zu behandelnden Körper in Berührung kommenden Behandlungsflüssigkeiten können an verschiedenen
Stellen unterschiedlich sein, z. B. in bezug auf die Temperatur, die Konzentration oder auch in bezug auf
die Art der Austauschionen oder in bezug auf die Art oder Konzentration der Hilfsstoffe (falls solche
verwendet werden), welche die Diffusion in den zu behandelnden Körper fördern, oder in bezug auf den
Säure- oder Basengrad des Behandlungsmediums. Durch Variieren einer oder mehrerer dieser Eigenschaften
kann die Intensität der Behandlung oder die Art der Ionendiffusion über die Oberfläche des behandelten
Körpers an den speziellen Verwendungszweck angepaßt werden. So kann beispielsweise die Oberflache
eines flachen Körpers stärker chemisch verfestigt werden als eine andere Fläche oder es kann eine
unterschiedliche chemische Verfestigung an der Innenseite eines hohlen Körpers durchgeführt werden. Wenn
die Substanz, die bei der Diffusion in den Körper eintritt, diesen anfärbt, können verschiedene Teile des Körpers
unterschiedlich gefärbt werden.
Durch Durchführung der Behandlung in Gegenwart eines Gasmediums kann die Geschwindigkeit der
chemischen Verfestigung drastisch erhöht werden. Auch kann in einem solchen Falle ein Gas verwendet
werden, welches den Diffusionsgrenzschichtwiderstand herabsetzt, der den Eintritt von Ionen in den zu
behandelnden Körper behindert. Zweckmäßig wird ein Gasmedium verwendet, das H2O, CO2, SO2, SOj oder
Halogene enthält. Durch diese Substanzen ist es möglich, den Säure- oder Basengrad des mit der
Oberfläche des zu behandelnden Körpers in Berührung stehenden Mediums zu verändern und so die Diffusion
in beträchtlichem Ausmaß zu erhöhen. Durch Verwendung eines Gasstromes kann auch die Ausbreitung des
flüssigen Behandlungsmediums in Form eines Films auf der Oberfläche des zu behandelnden Körpers gefördert
und/oder die Strömungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit entlang der Oberfläche des zu behandelnden Körpers
reguliert werden. Durch Verwendung eines Gasstromes kann auch die Diffusionstemperatur so geregelt werden,
daß sie an verschiedenen Stellen der behandelten Oberfläche verschieden ist. Dadurch ist es auch möglich,
die Behandlung durch Erhöhung der Behandlungslcniperatur zu beschleunigen.
Zweckmäßig wird beim flüssigen Bchandlungsmcdi·
um der zu behandelnde Körper während der Behandlung
mindestens /um Teil der Wirkung eines elektrischen
I eldes ausgesetzt. Das elektrische Feld kann dazu
dienen, den Eintritt von Substanzen aus dem flüssigen Medium in den zu behandelnden Körper zu beschleunigen.
Die Ionendiffusion kann dadurch lOmal oder gar
lOOmal schneller durchgeführt werden als in Abwesen-■>
heit eines elektrischen Feldes. Bei dem elektrischen Feld kann es sich um ein Wechselfeld handeln oder es kann
eine wechselnde Komponente aufweisen. Mit Hilfe eines solchen Feldes kann der Ionenaustausch auf zwei
einander gegenüberliegenden Oberflächen eines Kör-
K) pers gleichzeitig durchgeführt werden.
Da das flüssige Behandlungsmedium nach Durchführung der Behandlung zurückgewonnen und nach einer
gegebenenfalls durchgeführten Regenerierung wieder in den Kreislauf zurückgeführt wird, kann die Menge
ι1) der Behandlungsflüssigkeit minimal gehalten werden
und außerdem treten bei einem eventuellen Defekt in der Anlage keine großen Verluste an flüssigem
Behandlungsmedium auf, wie dies bei den üblichen chemischen Verfestigungsverfahren nach derTauchmethode
der Fall ist.
Die erforderlichenfalls durchgeführte Regenerierung ist häufig zweckmäßig, weil in den meisten Fällen das
flüssige Behandlungsmedium beim Herunterlaufen an dem behandelten Körper sich mit Ionen anreichert, die
2r> aus dem behandelten Körper austreten, und an Ionen
verarmt, die aus der Flüssigkeit in den behandelten Körper hineindiffundieren. Die Regenerierung wird
zweckmäßig in der Weise durchgeführt, daß man die aus dem behandelten Körper stammenden Ionen daraus
j« entfernt und die in den behandelten Körper hineindiffundierten
Ionen in der erforderlichen Konzentration zuführt. Die Rückführung im Kreislauf und die
Regenerierung sind insbesondere bei der großtechnischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah-
iri rcns erwünscht.
Die Einrichtungen zum Tragen des zu behandelnden Körpers in der erfindungsgemäßen Vorrichtung bestehen
vorzugsweise aus einem Fördermechanismus, einer Anordnung, mit deren Hilfe es möglich ist, den zi
4<i behandelnden Körper von einer Aufgabestation durch
die Zonen zu fördern, in welcher die Behandlung mil dem flüssigen Medium nach dem erfindungsgemäßer
Verfahren erfolgt, wobei bei einer Austragsstalion dei
behandelte Körper wieder abgenommen werden kann
« Gewünschtenfalls kann die Fördereinrichtung den zi
behandelnden Körper nach dem Verlassen der Aufga bestation durch einen Vorbehandlungsabschnitt trans
portieren und/oder er kann nach der Behandlung mi dem flüssigen Medium, bei der eine Diffusion auftritt
■vi durch einen Nachbehandlungsabschnitt transportier
werden.
Nachfolgend werden einige bevorzugte Ausführungs formen der Erfindung anhand von Beispielen untci
Bezugnahme auf die schematischen Zeichnungen nähe
'>'■> erläutert. Dabei zeigt
F i g. 1 eine erfindungsgemäße Vorrichtung zurr chemischen Verfestigen im Aufriß entlang der Linie I-dcr
F i g. 2,
Fig. 2 einen Grundriß der erfindungsgemäßer Vorrichtung entlang der Linie M-Il gemäß Fig. I,
F i g. 3 einen Aufriß der erfindungsgemäßen Vorrich lung entlang der Linie MI-III der Fig. 1 und
F i g. 4 einen Grundriß einer anderen crfindungsge (r>
mäßen Vorrichtung, die einen Gasstromkrcislauf cn1 hiilt.
In cli·η Zeichnungen sind alle gleichen Teile mi
Ziffern gekennzeichnet.
Senkrecht angeordnete Scheiben aus Natronkalkglas der Zusammensetzung:
SiO2 | 72% |
Al2O3 | 3% |
Na2O | 13% |
CaO | 12% |
30
10
wurden mit geschmolzenem Kaliumnitrat aus einem rotierenden Sprühkopf besprüht, der aus einem
zylindrischen, horizontal über den Scheiben angeordneten Rohr bestand. Das Sprührohr wies pro cm 10
Bohrungen auf, die entlang einer gedachten Schraubenlinie auf dem Rohr angeordnet waren. Jede Bohrung
hatte einen Durchmesser von einem halben Millimeter. Die pro 5 Minuten und Bohrung versprühte Salzmenge
betrug 1 Liter. Die Behandlung wurde 24 Stunden lang bei 4500C durchgeführt. Die verwendete Flüssigkeit
wurde ständig im Kreislauf geführt.
Die mechanische Festigkeit der so behandelten Scheibe erreichte 105 kg/mm2 (gegenüber 6 kg/mm2 vor
der Behandlung). Keine von 100 behandelten Scheiben Tbrach. In einem Vergleichsversuch in einem Bad von
Kaliumnitrat brachen 6 von 100 Scheiben. Der Bruch begann oft an den Seitenkanten der Scheibe, die
senkrecht im Bad angeordnet war.
Glaskeramik-Scheiben von 60 cm Höhe und 120 cm Breite wurden mit der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
35
40
Die Scheiben wurden 7 Stunden lang bei 510°C mit Kaliumnitrat mit einem Sprührohr wie in Beispiel 1
besprüht. Vom Beginn des Sprühens wurde ein CO2-Strom 5 Stunden lang von unterhalb der Scheiben
schräg nach oben auf die Glaskeramik-Scheiben in einer Menge von 10 l/min geblasen. Die restliche Zeit von 2
Stunden wurde, während das Besprühen mit Kaliumnitrat fortgesetzt wurde, SO3 in einer Menge von 5 l/min
auf die Scheiben geblasen. Keine der 50 behandelten Scheiben brach, jedoch brachen 3 Scheiben von 50, die
in einem KNO3-Bad bei der gleichen Temperatur behandelt wurden waren. Darüber hinaus erhöhte die
Verwendung von Gasströmen (CO2 und SO3), die
Elemente enthielten, welche den Diffusions-Grenzschichtwiderstand verminderten, beträchtlich das Eindringen
von K+-Ionen in die Scheiben. Eine Eindringtiefe von 60μπι wurde nach 7stündiger Behandlung
beobachtet, während in einem Vergleichstest 25 Stunden Behandlungsdauer erforderlich waren, um die
gleiche Eindringtiefe in Abwesenheit der Gasströme zu fao erzielen.
Beispiel 3
Stücke aus Keramik mit der Zusammensetzung:
Stücke aus Keramik mit der Zusammensetzung:
b'i
SiO2 | 48% |
AI2O3 | 320/0 |
Na2O | 10% |
CaO | 20/0 |
TiO2 | 8% |
AI2O3 | 42% |
SiO2 | 46% |
Na2O | 12% |
wurden mit KNO3 aus den Sprühköpfen besprüht. Die
Behandlungstemperatur erreichte 5200C und die Behandlung
dauerte 24 Stunden. Die mechanische Festigkeit der Proben nach der Behandlung war fünfmal
höher als diejenige der unbehandelten Proben. Auch in diesem Fall verminderte sich die Anzahl der Brüche,
beginnend in der Umrandungsfläche, verglichen mit Stücken, die gleich lang und bei der gleichen
Temperatur in einem KNO3-Bad behandelt worden
waren, von 5 auf 2%.
Ein Stück Nephelin (Na3KAUSi4O16) wurde 10
Stunden lang aus Sprühköpfen mit KNO3 besprüht Die Behandlungstemperatur erreichte 5100C. Es wurde
gefunden, daß die mechanische Festigkeit der Probe durch die Behandlung wesentlich erhöht wurde. Die
Eindringtiefe der K+-Ionen in das Mineral erreichte 25 μπι. Brüche, die an den Umrandungsflächen begannen,
wurden durch die Behandlung von 4 auf 2% vermindert, verglichen mit Stücken, die in einem Bad
aus einem flüssigen Medium behandelt worden waren.
Glasscheiben der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurden mit Strömen aus 2% LiNO3 und 98%
NaNO3 behandelt, die auf einer Temperatur von 58O0C
gehalten wurden. Die Behandlung dauerte 20 Minuten und die Scheiben wurden dann langsam abgekühlt Die
mechanische Festigkeit der Scheiben nach dem Kühlen betrug 14 kg/mm2. Brüche, beginnend in den Umrandungsflächen,
wurden von 3% auf 1% vermindert, verglichen mit gleichen Scheiben, die in einem Bad mit
dem gleichen flüssigen Medium behandelt worden waren.
Eine Scheibe aus Natronkalkglas mit den Abmessungen 1,30 m χ 56 cm wurde in senkrechter Richtung
gehalten und Kaliumnitrat aus einem Sprührohr oberhalb der Scheibe auf die Scheibe gesprüht Das
geschmolzene Salz wurde kontinuierlich bei einer Temperatur von 46O0C eine Stunde lang auf die Scheibe
aufgebracht. Während dieser Behandlung wurden zwei Stahlplatten an die gegenüberliegenden Seiten der
Glasscheibe gehalten, wobei jede Platte einen Abstand von einem Millimeter von der Oberfläche des Glases
hatte, um das kontinuierliche Herabfließen des Films aus Kaliumnitrat entlang der Glasoberfläche zwischen der
Oberfläche und den Stahlplatten zu erlauben. Die Platten wurden während der Behandlung mit einer
Stromquelle verbunden, deren Polarität 240mal in der Stunde umgekehrt wurde. Die Stromdichte wurde bei
2 mA/cm2 gehalten. Obwohl die Behandlung nur eine Stunde lang dauerte, drangen Kaliumionen bis zu einer
Tiefe von 35 μΐη von jeder der beiden Glasoberflächen
in die Scheibe ein. Infolge des Herabfließens des Behandlungsmediums entlang der Glasoberfläche war
die Temperung über die ganze Fläche der Scheibe sehr gleichmäßig.
Die in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Behandlungen können in Vorrichtungen, wie sie in den
F i g. 1 bis 4 schematisch gezeigt sind, durchgeführt werden.
Die in den Fi g. 1 bis 3 gezeigte Vorrichtung besteht
aus folgenden fünf Abschnitten: einem Aufgabeabschnitt 1, einem Vorheizabschnitt 2, einem Abschnitt für
die Diffusionsbehandlung 3, einem Kühlabschnitt 4 und
einem Austragsabschnitt 5. Glasscheiben 6 bewegen sich durch die Abschnitte 1 bis 5 in Körben 7, die mit
Hilfe von Kabeln 8 an einer Schiene 8, die sich in Längsrichtung über die fünf aufeinanderfolgenden
Abschnitte erstreckt, aufgehängt sind. Der Mechanismus für den Antrieb der Körbe 7 ist nicht dargestellt.
Die drei mittleren Abschnitte 2, 3 und 4 werden durch Seitenwände 10, den Boden 11 und zwei Abdeckteile 12
und 13 aus rostfreiem Stahl gebildet; die Wände des Aufgabeabschnittes 1 und des Austragsabschnittes 5
können aus weniger teurem Material hergestellt werden, weil diese Teile keiner Zerstörung durch
chemischen Angriff ausgesetzt sind. Die zwei Abdeckteile 12 und 13 der drei mittleren Abschnitte sind durch
einen Schlitz 14 getrennt, durch welchen die Verbindungskabel 8 laufen. Eine hermetische Abdichtung 15
bekannter Art verhindert den Gasaustritt durch den Schlitz 14. Die zwei Halbdeckel 12 und 13 und die
Schiene 9 werden von fünf Balken 16 getragen, welche sich quer über die Vorrichtung erstrecken und entlang
ihrer Länge angeordnet sind. Die verschiedenen Abschnitte sind durch bewegliche Teile 17,18,19 und 20
aus rostfreiem Stahl voneinander getrennt.
Nach dem Einstellen in den Korb 7 im Aufgabeabschnitt 1 wird das bewegliche Teil 17 kurzzeitig geöffnet
und die Glasscheibe 6 in den Vorheizabschnitt 2 transportiert Im Abschnitt 2 werden die Scheiben durch
elektrische Strahlungsheizer 21 und 22 aufgeheizt, bis die Scheiben die Temperatur erreicht haben, bei
welcher die Diffusionsbehandlung durchgeführt werden soll; in dem hier diskutierten Beispiel beträgt diese
Temperatur 470"C. Nach der für das Vorheizen erforderlichen Zeit wird das Teil 18 kurzzeitig geöffnet
und der Korb bewegt sich in den Diffusionsabschnitt 3. Im Abschnitt 3 wird das flüssige Behandlungsmedium,
wie bei 23 gezeigt, auf die Glasscheibe aufgesprüht oder aufgespritzt. Das Behandlungsmedium ist z. B. geschmolzenes
Kaliumnitrat. Dieses Medium wird mit Hilfe des dicken Verteilungsrohres 24 zugeführt, mit
dem Spritz- oder Sprührohre 25 verbunden sind. Die Rohre 25 sind mit Bohrungen 26 versehen. Mit einem
nicht gezeigten Mechanismus wird den Spritzrohren 25 eine seitliche Hin- und Herbewegung in der von den
Teilen 27 angezeigten Richtung verliehen, so daß die Sprühöffnungen sich in bezug auf die Glasscheiben hin-
und herbewegen. Gleichzeitig werden die Glasscheiben im Diffusionsabschnitt 3 langsam vorwärts bewegt in
der durch den Pfeil 28 angezeigten Richtung. Die Relativbewegungen der Sprühstrahlen und der Glasscheiben
ergeben mit Sicherheit einen gleichmäßigen Flüssigkeitsstrom über die gesamte Oberfläche der
Glasscheiben. Das flüssige Medium fällt, nachdem es entlang der Oberflächen und der Umrandungsflächen
der Glasscheiben herabgelaufen ist, in eine seitlich geneigte Rinne 29 und fließt durch eine Bodenfläche 30,
von der es durch die Pumpe 31 abgepumpt wird. Diese abgezogene Flüssigkeit passiert die Filter 32, die die
gröbsten Verunreinigungen festhalten. Die Substanz passiert dann ein zweites Filtersystem (nicht gezeigt),
welches durch einen sekundären Ionenaustausch an einem Ionenaustauschmaterial diejenigen Ionen entfernt,
die aus dem Glas in das Medium eingetreten sind. Eine Konditioniereinrichtung 33 sorgt dafür, daß das
ίο eingespeiste flüssige Medium genau die erforderliche
Zusammensetzung des Salzes und der Hilfsstoffe (falls vorhanden) hat, bevor das Medium wieder in die
Sprührohre eingeführt wird. Wenn ein Korb und seine Ladung die Vorderseite des Teiles 19 des Abschnittes 3
erreichen, wird die Diffusionsbehandlung beendet. Das Teil 19 öffnet und der Korb bewegt sich vorwärts in den
Abschnitt 4, in welchem die Glasscheiben durch den Kühler 34 und 35, durch welche ein flüssiges
Kühlmedium fließt, gekühlt werden. Wenn die Scheiben auf 60° C abgekühlt sind, öffnet sich das Teil 20 und die
Scheiben treten in den Abschnitt 5 ein, wo sie aus dem Korb herausgenommen werden; letzterer kehrt in den
Aufgabeabschnitt 1 zurück.
Bei einer anderen Ausführungsform führt der Korb eine Hin- und Herbewegung in Längsrichtung der
Vorrichtung aus, z. B. parallel zu dem Pfeil 28, wodurch es möglich wird, den Abschnitt 3 wesentlich kürzer zu
machen und so die Herstellungskosten zu vermindern. Zum Beispiel kann der Diffusionsabschnitt 3 10 m lang
sein, und die Körbe können innerhalb von 24 Stunden in ihm entlangbewegt werden. Die mittlere Vorschubgeschwindigkeit
beträgt dabei 7 mm/min. Gleichzeitig können die Körbe eine Hin- und Herbewegung parallel
zu ihrer Vorschubbewegung durchführen, wobei die Geschwindigkeit 7 mm/sec und ihre Amplitude 50 cm
betragen kann. Bis zu 1000 Glasscheiben täglich können
in einer solchen Anordnung behandelt werden, wobei Körbe benutzt werden, in denen die Scheiben in einem
Abstand von einem Zentimeter voneinander gehalten werden.
Bei einer anderen Ausführungsform wird ein Gas, z. B. CO2, in den Abschnitt 3 eingeblasen. Der Abschnitt
kann mit einem Gasumwälzsystem, wie in Fig.4 gezeigt, versehen sein. Das Gas wird aus einer
Zuführung 36 in den Abschnitt 3 eingeblasen und über die ganze Länge des Abschnittes 3 mit Hilfe von Röhren
37 verteilt. Das Gas wird auf die Oberfläche der Glasscheiben geblasen, wo es mit der Behandlungssubstanz
— in diesem Falle KNO3 — reagiert und die
so Diffusion der K+-Ionen in die Oberfläche der
Glasscheibe fördert. Das Gas wird dann durch ein mit dem zentral angebrachten Rohr 39 verbundenes
Gebläse 38 abgesaugt.
Hierzu 4 Blatt Zeichnungen
Claims (9)
1. Verfahren zur chemischen Verfestigung mindestens eines Teils eines Körpers aus Glas,
Glaskeramik, Keramik oder Gestein durch Ionenaustausch, dadurch gekennzeichnet, daß
man das flüssige Austauschmedium auf die Oberfläche des Körpers aufsprüht und es als Film an dieser
Oberfläche entlanglaufen läßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lage des Körpers relativ zu
der Sprühquelle verändert.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Körper und die Sprühquelle relativ
zueinander hin und her bewegt werden und daß der Körper gegebenenfalls durch den Sprühstrahl
hindurchbewegt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß verschiedene Teile der
Oberfläche des Körpers mit verschiedenen Mengen des flüssigen Austauschmediums pro Zeiteinheit
oder mit verschiedenen flüssigen Austauschmedien besprüht werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, 2·>
dadurch gekennzeichnet, daß das Besprühen des Körpers mit dem flüssigen Austauschmedium in
Gegenwart von Gasmedien durchgeführt wird, die wenigstens eine Komponente enthalten, welche die
Diffusion einer oder mehrerer Substanzen in den jo behandelten Körper hinein beeinflußt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gasmedium verwendet, das
als Komponente H2O, CO2, SO2, SO3 oder Halogene
enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß man mit dem Gas die
Behandlungstemperatur mit dem flüssigen Austauschmedium reguliert.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das flüssige
Austauschmedium nach dem Herunterlaufen an dem behandelten Körper sammelt, im Kreislauf zurückführt
und gegebenenfalls vor der Wiederverwendung regeneriert.
9. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet
durch mindestens einen Sprühkopf (25) zum kontinuierlichen Aufsprühen des flüssigen Austauschmediums
auf den zu behandelnden Körper (6), einen Behälter (29) zum Sammeln des an der Oberfläche des Körpers (6) heruntergelaufenen
flüssigen Austauschmediums, der mit einem Rückführungskreislauf (30, 31, 32, 33) verbunden ist, der
das flüssige Austauschmedium wieder in den Sprühkopf (25) zurückführt, sowie Einrichtungen (9,
16), welche den zu behandelnden Körper (6) tragen, so daß er in der Einwirkungszone des Sprühkopfes
(25) gehalten wird, wobei die Behandlungszone in einem Behälter (3) angeordnet ist, der den
Sprühkopf (25) zur Abgabe des flüssigen Austauschmediums enthält, und die Einrichtungen (37) dazu
dienen, einen Gasstrom in den Behälter (3) einzuführen.
65
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