DE1944311A1

DE1944311A1 - Verfahren zur Herstellung von Bildern

Info

Publication number: DE1944311A1
Application number: DE19691944311
Authority: DE
Inventors: Thompson William B; Hayes Lester Payne; Jones Rexford W
Original assignee: Tate and Lyle Ingredients Americas LLC
Current assignee: Primary Products Ingredients Americas LLC
Priority date: 1969-02-05
Filing date: 1969-09-01
Publication date: 1970-09-10
Also published as: DE1944311C3; NL6913291A; IL32856A0; JPS4910699B1; NL168954C; CA932200A; BE738204A; FR2030300A1; US3637385A; DE1944311B2; NL168954B; LU59383A1; GB1296709A; ES371051A1; BR6911982D0

Description

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Anmelder.: A.E. Staley Manufacturing Company

Verfahren zur Herstellung von Bildern

Die Erfindung bezieht sich auf eine Methode, feste Deformations-Bilder dadurch zu gewinnen, daß man Feststoff-Teilchen auf die Oberfläche einer für Pulver aufnahmefähigen festen lichtempfindlichen organischen Schicht aufbringt und betrifft ein Verfahren, bei dem ohne Zwischenschaltung eines Negativs direkt lesbare positive Kontinuum-Ton-Deformations-Bilder gewonnen werden können.

Es sind bereits zahlreiche photographische Reproduktions-Verfahren, bei denen eine Vielzahl von Sensibilisatoren verwendet werden, entwickelt worden, üblicherweise werden Kontinuum-Ton-Schwarz-Weiß- oder -Farb-Reproduktionen mit Silberhalogenid-Emulsionen hergestellt. Verglichen mit anderen lichtempfindlichen Systemen kann man Silberhalogenid-Emulsionen zur Herstellung von* Kontinuum-Ton-Bildern nach praktisch erprobten sehiigut eingeführten Methoden entwickeln. Silberhalogenid-Emulsionen wirken jedoch ganz allgemein negativ, und man fiatwickelt sie entweder durch.Diffusions-Übergang oder in geeigneten chemischen Bädern zu einem Negativ, von dem anschließend ein positiv abgezogen wird. Es besteht infolgedessen Bedarf für ein einfaches gangbares Verfahren, mit dem sich bleibende

Kontinlium-Ton-Schwarz-Weiß- oder -Farb-Reproduktionen direkt auf einem lichtempfindlichen Element ausbilden lassen.

Es sind verschiedene photographische Verfahren bekannt, bei denen in oder auf einem lichtempfindlichen thermoplastischen Element ein latentes Bild direkt gebildet und, nachdem der thermoplastische Teil des belichteten lichtempfindlichen thermoplastischen Elements in einen für die Entwicklung er-, forderlichen flüssigen oder halbflüssigen erweichten Zustand gebracht worden ist, entwickelt wird. Das entwickelte Bild wird dadurch dauerhaft gemacht, daß man das flüssige oder halbfeste thermoplastische Material erhärtet. Diese Arbeitsweisen werden eingesetzt für die Herstellung von plastischen Deformations-Bildern, wozu ein latentes Bild durch Belichten mit aktiniseher Strahlung gebildet und durch Aufbringen einer geeigneten Kraft entwickelt wird» So lassen sich beispielsweise Bilder entwickeln, nachdem Diskontinuitäten auf der Oberfläche eines thermoplastischen lichtempfindlichen Elements hergestellt worden sind, wie beispielsweise "mattierte Muster" oder Riffelbilder bei der Xerographie, oder Unebenheiten innerhalb des thermoplastischen lichtempfindlichen Elements geschaffen werden, wie beispielsweise Gasblasen für Lunker-Abbildungen. An den Unebenheiten in den Mattierungs-Deforrnations-Bildern wird das Licht gestreut, und diese werden sichtbar, wenn man sie unter durchscheinendem Licht hält, wie vorzugsweise mit Hilfe eines optischen Betrachtungs-Gerätes oder eines Projektors. <

Vereinfacht ausgedrückt wird bei den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Deformations-Bildern zunächst in einer Stufe belichtet, danach mittels Hitsse oder Lösungsmittel die

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thermoplastische Schicht temporär erweichte so daß mit einer geeigneten Kraft, beispielsweise elektrostatisch oder durch Gasdruck, das thermoplastische lichtempfindliche Element verformt werden kann. Die Bilder oder Diskontinuitäten werden durch Verfestigen der Schicht, gewöhnlich durch Abkühlenlassen der geschmolzenen Schicht, in oder auf der thermoplastischen Schicht eingefroren. In der USA-Patentschrift 3,317,315 ist angegeben, daß xerographisehe Deformations-Verfahren, verglichen mit üblichen xerographischen Verfahren, den Vorteil haben, daß man keine Hilfsmittel zum Aufbringen des Toners und keine Mittel zum Fixieren des Toners zur Gewinnung eines bleibenden Bildes benötigt. Jedoch haben Verfahren, bei denen Deformations-Bilder durch Lichtstreuung gebildet werden, den offensichtlichen Nachteil, daß dabei eine Erweichungsstufe, gewöhnlich durch Erhitzen, erforderlich ist, und den gewonnen Bildern mangelt es an dem Schwarz-Weiß-Kontrast, der allgemein verlangt wird, damit man das Bild mit dem bloßen Auge anschauen kann. In einigen Fällen lassen sich Mattierungs-Muster durch, geeignete Auswahl von thermoplastischem Material ohne temporäre Erweichungsstufe herstellen, aber diese Bilder haben keine ausreichende Dauerbeständigkeit ο

In der USA-Patentschrift 3,060,024 ist eine Methode beschrieben, mit der ein latentes Bild in der Weise gebildet wird, daß ein thermoplastisches lichtempfindliches Element aus einem thermoplastischen Polymer und einem polymerisierbaren Monomer als weichmachender Zusatz so lange belichtet wird, bis praktisch vollständige Polymerisation in den belichteten Bereichen stattfindet. Man entwickelt das latente Bild durch Erhitzen des lichtempfindlichen Elements, wobei die unterbelichteten thermoplastischen Bereiche weich werden oder verflüssigen, und dann

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wird das Element mit einem geeigneten Pulver, wie beispielsweise Ruß> bestäubt oder besprüht, das lichtempfindliche Element wird abgekühlt, um die Teilchen in den unterbelichteten Bereichen zu verfestigen, und nicht eingebautes Pulver wird von den nicht bild-bildenden Bereichen entfernt. In dieser Patentschrift ist gesagt, daß sich diese Methode zur Herstellung von Linien-Bildern oder Halbton-Reproduktionen eignet.

In der USA-Pateritschrift 2,090,450 ist beschrieben, daß Acetale von Nitrobenzaldehyden bei Belichtung so geändert werden können,-daß die belichtete Fläche entweder haftend oder nicht haftend wird. Das belichtete Element wird durch Bestäuben mit einem geeigneten Pulver, wie beispielsweise Ruß, entwickelt. . .

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und Elemente zur Bildung von Deformations-Bildern zu schaffen, die gegenüber den bisher bekannten verbessert sind. Diese Aufgabe wird gelöst mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Bildern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man

r 1. eine feste, als Positiv wirkende lichtempfindliche organische Schicht mit einer Dicke von wenigstens 0,1 Mikron, die die Fähigkeit hat, eine R_d von 0,2 bis 2,2 zu entwickeln, in bildgemäßer Weise mit aktiniseher Strahlung belichtet;

2. die Belichtung so lange durchführt, bis der Untergrund der lichtempfindlichen Schicht geklärt istj

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3« auf die Schicht des organischen Materials frei fließende Pulver-Teilchen mit einem Durchmesser entlang wenigstens einer Achse von wenigstens' etwa O,> Mikron, Jedoch weniger als dem 25-fachen der Dicke der organischen Schicht aufbringt^

4. diese Pulver-Teilchen als eine Mono-Schicht in ein Stratum an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht physikalisch einbettet, während die Schicht auf einer Temperatur unterhalb der Schmelzpunkte des Pulvers und der organischen Schicht gehalten wird, so daß ein Bild gewonnen wird, welches Teile unterschiedlicher Dichte im Verhältnis zu der Belichtung jedes Teils aufweist; und

5. die nicht eingebetteten Teilchen von der organischen Schicht entfernt, um ein Bild zu entwickeln.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß sich damit ohne Zwischenschalten eines Negativs direkt lesbare positive Kontinuum-Ton-Deformations-Bilder schaffen lassen, ohne daß es erforderlich ist, eine Erweiehungsstufe zwischenzuschalten, um das lichtempfindliche Element in einen für die Entwicklung geeigneten Zustand zu bringen.

In der nachfolgenden Beschreibung wird der Ausdruck "pulveraufnahmefähige, feste lichtempfindliche organische Schicht" zur Beschreibung einer solchen organischen Schicht verwendet, die die Fähigkeit hat, nach Belichten mit aktinischem Licht einen vorbestimmten Kontrast bzw. eine Reflektionsdichte (R.) zu entwickeln und in einer einzelnen Lage an der Oberfläche dieser organischen Schicht schwarze Pulver-Teilchen einer bestimmten Größe einzubetten. Die R_d einer lichtempfindlichen Schicht, die nachstehend noch eingehender erläutert werden

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wird, ist eine photometrische Maßangabe der Differenz des Schwärzungsgrads von unentwickelten Bereichen und mit schwarzem Pulver entwickelten Bereichen. Die Ausdrücke "physikalisch eingebettet" oder "physikalische Kraft" werden verwendet um anzugeben, daß das Pulver-Teilchen einer externen Kraft unterworfen wird, die verschieden ist von oder hinzukommt zu entweder der elektrostatischen Kraft oder der Schwerkraft, die beim Aufstäuben oder Aufsprühen von Pulver-Teilchen auf ein Substrat auftreten. Der Ausdruck "mechanisch eingebettet" t oder "mechanische Kraft" wird benutzt um anzugeben, daß das Pulver-Teilchen einer manuellen oder maschinellen Kraft, wie beispielsweise einer lateralen Hin- und Her- oder KreiSTWisch- oder Reibwirkung unterworfen worden ist. Der-Ausdruck "eingebettet" gibt an, daß das Pulver-Teilchen wenigstens einen Teil der lichtempfindlichen Schicht einnimmt und in der so geschaffenen Vertiefung gehalten wird, d.h. wenigstens ein Teil jedes Teilchens befindet sich unterhalb der Oberfläche der .lichtempfindlichen Schicht.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein lichtempfindliches Element, das die Fähigkeit hat, Deformations-Bilder durch Einbetten einer Mono-Schicht von Pulver-Teilchen mit f wenigstens 0,3 Mikron Durchmesser entlang wenigstens einer Achse zu bilden, wobei dieses lichtempfindliche Element aus einer festen, lichtempfindlichen organischen Schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 4o Mikron besteht, die die Fähigkeit hat, nach Belichten mit aktinischem Licht eine R^ von 0,2 bis 2,2 zu entwickeln und Pulver-Teilchen aufzunehmen und physikalisch eingebettet in einzelner Lage an der Oberfläche dieser Schicht festzuhalten, wobei die Konzentration der Teilchen proportional der Belichtung ist, während die Schicht sich in einer höchstens etwas weichen Kondition und bei einer Temperatur unterhalb der Schmelzpunkte der Schicht und des Pulvers befindet.

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Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Ausbildung von Deformations-Bildern, bei dem eine feste, als Negativ wirkende lichtempfindliche organische Schicht mit einer Dicke von wenigstens 0,1 Mikron mittels aktinischer Strahlung in bildgemäßer Weise belichtet wird, wobei die Schicht die Fähigkeit hat, eine R_d von 0,2 bis 2,2 zu entwickeln, anschließend die Belichtung so lange weitergeführt wird, bis eine R, von 0,2 bis 2,2 sich gebildet hat, auf diese Schicht ein frei fließendes Pulver mit einem Durchmesser entlang wenigstens einer Achse und wenigstens etwa 0,3 Mikron, jedoch weniger als dem 25-fachen der Dicke dieser organischen Schicht, aufgebracht wird, und, während die Schicht sich auf einer Temperatur unterhalb der Schmelzpunkte der Schicht und der Pulver-Teilchen befindet, diese Pulver-Teilchen als Mono-Schicht in ein Stratum an der Oberfläche der für Pulver aufnahmefähigen Bereiche dieser belichteten Schicht eingebettet werden, so daß ein Bild entsteht, welches Teile verschiedener Dichte im Verhältnis zu der Belichtung jedes Teils hat, und anschließend zur Entwicklung des Kontrastes die nicht eingebetteten Teilchen von dieser organischen Schicht entfernt.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung von direkt lesbaren, positiven, Kontinuum-Ton-Deformations-Bildern ohne Zwischenschaltung eines Negativs, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine feste, als Positiv wirkende lichtempfindliche organische Schicht mit einer Dicke von wenigstens 0,1 Mikron, die die Fähigkeit hat, eine R_d von 0,2 bis 2,2 zu entwickeln, in einer zur Aufnahme des Kontinuum-Ton-Bildes geeigneten Weise der Einwirkung aktinischer Strahlung aussetzt, diese Belichtung zwecks Klärung des Untergrundes der lichtempfindlichen Schicht weiterführt, auf die Schicht des organischen Materials frei fließende Pulver-Teilchen mit einem Durchmesser entlang wenigstens einer Achse

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von wenigstens etwa 0,3 Mikron und weniger als dem 25-fachen . der Dicke dieser organischen Schicht aufbringt,- diese Pulver-Teilchen als eine Mono-Schicht in ein Stratum an der Ober- · fläche dieser lichtempfindlichen Schicht bei Raumtemperatur, ■ .während die Schicht sich auf einer Temperatur unterhalb der ^; Schmelzpunkte der Schicht und der Pulver-Teilchen befindet> mechanisch einbettet, so daß ein Kontinuum-Ton-Bild erhalten= wird, welches Teile variierender Dichte proportional zu. der Belichtung jedes Teils aufweist, und dann zur Entwicklung > r dieses Bildes die nicht eingebetteten Teilehen von der, . .· . organischen Schicht, entfernt. .

Das erfindungsgemäße Verfahrenist eine Methode zur Herstellung sichtbarer Deformations-Bilder, wobei das Deformations-Bild durch Einbetten von Teilchen vorbestimmter Abmessung, in ein Stratum: an, der Oberfläche einer für Pulver aufnahmefähigen, festen,, lichtempfindlichen, organischen Schicht entwickelt wird. Dieses Verfahren basiert auf der Erkenntnis, daß dünne Schichten von vielen organischen. Materialien, von denen einige im wesentlichen in der natürlich vorkommenden Form oder in künstlich geschaffenen Formen eingesetzt werden können und andere Zusätze benötigen, um die Pulver-Aufnahmefähigkeit und/oder die Empfindlichkeit gegenüber aktinischer Strahlung .. einzuregulieren, Oberflächen-Eigenschaften aufweisen können, die sich durch Belichten mit aktinischer Strahlung innerhalb eines kritischen Bereiches so variieren, lassen, daß. die Eigenschaften der Schicht zwischen Aufnahmefähigkeit für Pulyer-Teilchen und dem Zustand, bei dem keine Teilchen aufgenommen werden, liegt, so daß beim erfindungsgemäßen Verfahren Kontinuum-Ton-Bilder hoher Qualität ebenso wie Linien-Bilder und Halbton-Bilder hergestellt werden können. Wie nachstehend noch erläutert werden wird, hängt die Aufnahmefähigkeit für die Teilchen bzw. das Unvermögen der festen dünnen Schichten, Teilchen aufnehmen zu können, von der Abmessung der Teilchen, der Dicke der festen dünnen Schicht und den Entwicklungsbedingungen, wie beispielsweise der Temperatur der Schicht ab.

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Ganz allgemein gesagt unterscheidet- sich das erfindungsgemäße Verfahren von den bekannten "Verfahren in verschiedener günstiger und unerwarteter Weise. So werden beispielsweise die Teilehen, die ein Bild bilden, nicht nur aufgestäubt, sondern stattdessen mit mäßiger physikalischer Kraft gegen die Oberfläche der lichtempfindlichen dünnen Schicht aufgebracht. Die relativ weiche oder Teilchen aufnahmefähige Natur der lichtempfindlichen Schicht ist so, daß im wesentlichen eine Mono-Schicht der teilchen oder isolierten kleinen Agglomerate vorbestimmter Größe wenigstens teilweise in ein Stratum an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht durch mäßige physikalische Kraft eingebettet wird. Der Oberflächen-Zustand in den für Teilchen aufnahmefähigen Bereichen ist meist nur etwas weich, jedoch nicht flüssig, wie dies bei bekannten Verfahren der Fall ist. Der relativ harte und für Teilchen nicht aufnahmefähige Zustand der lichtempfindlichen Schicht in den nicht bild-bildenden Bereichen ist so, daß dann, wenn Teilchen vorbestimmter Größe unter der gleichen mäßigen physikalischen Kraft aufgebracht werden, wenn überhaupt nur wenige, so ausreichend eingebettet werden, daß sie dem Entferntwerden durch mäßige Abwisch-Einwirkung, wie beispielsweise Aufblasen von Luft gegen die Oberfläche, zu widerstehen vermögen.

Die Leichtigkeit, mit der Kontinuum-Ton-Bilder nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können, ist auffallend. Bei verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird die lichtempfindliche organische Schicht in einer solchen Weise gegenüber aktiniseher Strahlung sensibilislert, daß eine bestimmte Menge an aktinischer Strahlung die Oberfläche des Films zu ändern vermag aus einem für Teilchen aufnahmefähigen Zustand in einen Zustand, in welchem die Schicht für Teilchen nicht aufnahmefähig ist. Die nicht belichteten Bereiche nehmen die Partikel in maximaler. Konzentration auf, während an den belichteten Bereichen keine Teilchen aufgenommen werden.

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Anders gesagt, die lichtempfindliche organische Schicht ist gegenüber aktinischer Strahlung reversibel empfindlich so, daß eine vorbestimmte Menge einer Strahlung die Oberfläche des Films aus dem für Teilchen nicht aufnahmefähigen Zustand in den aufnahmefähigen Zustand zu ändern vermag. Für beide Typen an Schichten ist die Empfindlichkeit typischerweise so, daß mit geringen Mengen an aktinischer Strahlung vergleichsweise geringere. Zustandsänderungen in der Schichtoberfläche bewirkt werden, so daß ein Bereich von kontinuierlichen Übergängen an Zuständen der Teilchen-Aufnahmefähigkeit zwischen vollständiger Aufnahmefähigkeit und vollständigem Unvermögen für die Teilchen-Aufnahme vorhanden ist. Demzufolge kann das gewünschte Bild Zwischenzustände an Lichtwerten enthalten, wie sie durch Bestrahlung mit aktinischem Licht über ein Kontinuum-Ton-Transparent typischerweise geschaffen werden.Man kann zwar bisher die Kontinuum-Natur der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Bilder vom technischen Standpunkt aus noch nicht vollständig erklären, aber mittels mikroskopischer Studien wurde festgestellt, daß der Bereich der R, (Reflektionsdichte), der erhältlich ist, mit der Anzahl der je Fläehenbereich eingebetteten Teilchen zusammenhängt. Da nur eine Monosehicht an Teilchen eingebettet ist, kann man die lichtempfindliche Schicht ansehen als eine untrafeine Blende, die Kontinuum-Ton-Bilder ergibt. Bei den bekannten Methoden der Bild-Bildung unter Verwendung von Pulver ist von solchen Ergebnissen bisher nichts berichtet worden, selbst nicht bei solchen Methoden, bei denen zum Teil gleiche Materialien wie beim erfindungsgemäßen Verfahren, jedoch dort in gänzlich verschiedener Art verwendet werden. Dies hängt wahrscheinlich damit zusammen, daß bei den bisher bekannten Verfahren der BiId-Bildung unter Zuhilfenahme von Pulver mit elektrostatischen Kräften oder unter Verflüssigung der nicht belichteten Bereiche gearbeitet wird, was dazu führt, daß sich Multischichten von Pulverteilchen bilden, wodurch die Herstellung von Kontinuum-Ton-Bildern ausgeschlossen wird.

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Die Qualität der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Bilder ist, verglichen mit denjenigen, die sich mit den bekannten Pulvern zur Bildentwicklung benutzenden Verfahren erzielen lassen, sehr viel besser. Es lassen sich leicht Linien-Bilder, die frei von Untergrund sind, eine gute Dichte und hohe Auflösung (besser als 40 Linienpaare je mm ) haben, gewinnen. Wie nachstehend erläutert werden wird, lassen sich in geeigneter Weise auch Halbton-Reproduktionen und Kontinuum-Ton-Bilder herstellen. Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Bilder halten durchaus vorteilhaft einen Vergleich mit Silberhalogenid-Photokopien aus. Auch voll farbige Reproduktionen ausgezeichneter photographischer Qualität sowohl Halbton- als auch Kontinuum-Ton-Farbbilder können in einfacher Weise mit diesem grundlegenden Verfahren gewonnen werden, wenn man in irgend einer beliebigen Reihenfolge nacheinander geeignete Pulver für Cyan-, Magenta- und Gelb-Töne aufbringt. Schwarz kann man, wenn dies für weitere Detaillierung gewünscht wird, zusetzen. Jede entwickelte lichtempfindliche Schicht kann als Substrat für die nächste lichtempfindliche- Schicht dienen, und man kann in der Oberfläche jeder Schicht Teilchen, einer verschiedenen -Farbe aufbringen.

Für die Anwendung der vorliegenden Erfindung kann mandie feste lichtempfindliche organische Schicht aus einem organischen Material, wie es von Natur aus vorkommt oder in bearbeiteter Form einsetzen, oder man kann ein Gemisch eines solchen organischen Materials mit Weichmachern und/oder Photoaktivatoren zur Einregulierung der Pulver-Aufnahmefähigkeit und Empfindlichkeit . gegenüber aktinischer Strahlung verwenden, in jedem Fall muß das organische Material die Fähigkeit haben, bei Benutzung eines geeigneten schwarzen Entwicklungspulvers unter den Entwicklungsbedlngüngen einen vorbestimmten Kontrast bzw. eine bestimmte R_d zu entwickeln. Die für Pulver aufnahmefähigen Bereiche der Schicht (unbelichtete Bereiche der als Positiv wirkenden lichtempfindlichen Materialien oder die belichteten Bereiche bei negativ wirkenden lichtempfindlichen Materialien)

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müssen eine solche Geschmeidigkeit haben, daß unter milden_: \t physikalischen Kräften geeignete Teilchen in ein Stratum: an ., der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht eingebettet νwerden können. Jedoch muß die Schicht auch ausreichend hart, sein und darf nicht' kleben, damit Film-Transparente gegen die Oberfläche gepreßt werden können, die beispielsweise in einem ,Vakuumrähmen vorhanden sind, ohne daß die Oberflächen aneinander haften oder beschädigt werden, selbst dann nicht, wenn :sie infolge hoher Intensität an Lichteinstrahlung etwas erwärmt werden. Der Film sollte .weiterhin einen bestimmten Grad an Geschmeidigkeit haben, so daß er während des Entwicklungsvorgangs seinen unbeschädigken Zustand beizubehalten vermag. Wenn die Rß der lichtempfindlichen Schicht unterhalb etwa 0,2 liegt, dann ist die lichtempfindliche Schicjtit zu hart, so daß eine geeignete Konzentration an Pulverteilchen nicht aufgenommen werden kann. Andererseits ist, wenn die R^ oberhalb etwa 2,2 gelegen ist, die lichtempfindliche Schicht so weich , daß es schwierig ist,, den Film während.der physikalischen Entwicklung unbeschädigt zu halten, und die Schicht neigt dazu, an Transparenten anzuhaften, wodurch die Verwendung an Belichtungseinrichtungen mit Vakuum-Rahmen ausgeschlossen ist. Weiterhin hat die lichtempfindliche Schicht, sofern die R^ über 2,2 liegt, eine so große Weichheit, daß mehr als eine Schicht an Pulverteilchen abgeschieden werden kann, was einen Verlust an Kontinuum-Ton-Qualität und Wiedergabetreue mit sich bringt, und es kann'sogar die Schicht durch mechanische Kräfte verschoben werden, was zu beschädigungen oder Zerstörungen des Bildes führt. Demzufolge muß die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung verwendete lichtempfindliche Schicht die Fähigkeit haben, bei Benutzung eines geeigneten schwarzen Entwicklungspulvers unter den Entwicklungsbedingungen eine R_d zu entwickeln, die innerhalb des Bereiche von 0,2 bis 2,2, vorzugsweise 0,4 bis 2,0, gelegen

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Die R_d einer positiv wirkenden liehtempfindliehen Schicht, die als R. bezeichnet wird, ist eine photometrische Maßzahl für die Reflektionsdichte einer mit schwarzen Pulver entwickelten lichtempfindlichen Schicht, nachdem eine positiv wirkenden lichtempfindliche Schicht einer so ausreichenden aktinischen Strahlung ausgesetzt worden ist, daß die belichteten Bereiche (oder der größte Teil der belichteten Bereiche, wenn ein Kontinüum-Ton-Transparent verwendet worden ist) in einen im wesentlichen für Pulver nicht aufnahmefähigen Zustand "umgewandelt worden ist (Klärung des Untergrunds), Die R, einer als Negativ wirkenden lichtempfindlichen Schicht, die als R, bezeichnet wird, ist eine photometrische Maßzahl der Reflektionsdichte eines mit schwarzem Pulver entwickelten Bereichs, nachdem eine negativ wirkenden lichtempfindlichen Schicht einer so ausreichenden aktinischen Strahlung ausgesetzt worden ist, daß die bestrahlte Fläche in eine pulveraufnahmefähige Fläche umgewandelt worden ist..

Die Reflektionsdichte einer festen, positiv wirkenden lichtempfindlichen Schicht (R₀I₀) wird in der Weise bestimmt, daß man die lichtempfindliche Schicht auf ein weißes Substrat als überzug aufbringt, die lichtempfindliche Schicht einer ausreichenden bildgemäßen aktinischen Strahlung aussetzt, um den Untergrund der festen, als Positiv wirkenden lichtempfindlichen Schicht zu klären, dann ein schwarzes Pulver (hergestellt aus 77$ Pliolite VTL und 23# Neo Spectra - Ruß in der nachstehend beschriebenen Weise) auf die belichtete Schicht aufbringt, dieses schwarze Pulver unter den Entwicklungsbedingungen als eine Monoschlcht in einem Stratum an der Oberfläche dieser lichtempfindlichen Schicht einbettet und die nicht eingebetteten Teilchen von dieser lichtempfindlichen Schicht entfernt. Die entwickelte organische Schicht, die schwarzes Pulver in den Bildbereichen eingebettet enthält und in den nicht bildbildenden Bereichen im wesentlichen von Pulver frei ist, wird in ein Standard-Photometer mit einer Ableseskala von 0 bis 100# Re-

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flektion unter einfallendem Licht, oder einer äquivalenten Dichteskala, wie beispielsweise einem Modell 500 A-Photometer der Firma Photovolt Corporation, USA, eingebracht. Das Instrument wird an einer pulverfreien, nicht bild-bildenden Stelle der lichtempfindlichen organischen Schicht auf Null eingestellt ( 0 Dichte; 100$ Reflektionsvermögen), und eine Durchschnitts-R^-Ablesung wird von dem pulverentwickelten Bereich von Linien- und Halbton-Bildern bestimmt. Bei Kontinuum-Ton-Bildern bestimmt man die R,-Ablesung an dem dunkelsten pulverentwickelten Bereich. Die Reflektionsdichte ist ein Maß für den Schwärzungsgrad der entwickelten Oberfläche, der in Relation steht zu der Teilchenkonzentration je Flächeneinheit. Die Reflektionsdichte einer festen, als Negativ wirkenden lichtemfpindlichen Schicht (R_dn) wird in der gleichen Weise bestimmt, jedoch mit dem Unterschied, daß die negativ wirkende lichtempfindliche Schicht einer so ausreichenden aktinischen Strahlung ausgesetzt wird, daß die belichtete Fläche in eine für Pulver aufnahmefähige Fläche gewandelt wird. Sofern die R, unter den Entwicklungsbedingungen zwischen 0,2 (6j5,l# Reflektionsvermögen) und 2,2 (0,6~3# Reflektionsvermögen) oder vorzugsweise zwischen 0,4 (j59>8# Reflektionsvermögen) und 2,0 (l # Reflektionsvermägen) liegt, ist das feste, lichtempfindliche organische als Schicht aufgebrachte Material zur Verwendung für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet.

Wenngleich die R^ aller lichtempfindlichen Schichten unter Anwendung des zuvor beschriebenen schwarzen Entwicklungspulvers und eines weißen Substrats bestimmt wird, ist die vorliegende Erfindung nicht auf die Herstellung von schwarzen Bildern oder die Verwendung von weißen Substraten beschränkt. Die R_d ist lediglich eine Maßzahl, mit der sich bestimmen läßt, ob eine lichtempfindliche Schicht für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet ist.

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Da die R, irgend einer beliebigen lichtempfindlichen Schicht von einer Vielzahl von anderen Faktoren als der chemischen Konstitution der lichtempfindlichen Schicht abhängt, läßt sich die lichtempfindliche Schicht am besten durch ihre R_d unter den Entwicklungsbedingungen bei der beabsichtigten Verwendung definieren« Die positiv wirkenden festen lichtempfindlichen organischen Schichten, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, müssen für Pulver aufnahme fähig sein in dem Sinne, daß das zuvor erwähnte schwarze Entwicklungspulver als eine Monoteilchen-Schicht in einem Stratum an der Ober~ fläche der nicht belichteten Schicht eingebettet werden kann, so daß unter den vorbestimmten Entwicklungsbedingungen eine R, von 0,3 bis 2,2 (vorzugsweise 0,4 bis 2,0)erzielt wird, und die Schichten müssen lichtempfindlich sein in dem Sinn, daß bei Belichtung mit aktinischer Strahlung der Hauptteil der bestrahlten Beriche umgewandelt werden kann in einen Zustand, in welchem die Schicht unter den vorbestimmten Entwicklungsbedingungen keine Aufnahmefähigkeit für Teilchen aufweist (Klärung des Untergrunds). Mit anderen Worten, die positiv wirkende lichtempfindliche Schicht muß eine gewisse inhärente Pulveraufnahmefähigkeit und Lichtempfindlichkeit besitzen» Die positiv wirkenden lichtempfindlichen Schichten Werden anscheinend mittels einer durch Licht katalysierten Härtungswirkung, beispielsweise durch Photopolymerisation, Photovernetzung oder Photooxydation oder dergleich in den Zustand, in welchem sie keine Aufnahmefähigkeit für Pulver haben,übergeführt. Einl© dieser Phötohärtungs-Reaktionen sind davon abhängig, daß Sauerstoff vorhanden ist, wie beispielsweise die Photooxydation von intern Doppelbindungen aufweisenden Säuren und Estern, während andere'durch die Anwesenheit-von Sauerstoff inhibiert werden, wie beispielsweise solche, die auf Photopolymerisation von Vinyiiden- öder Polyvinyliden-Monoraeren alleine oder zusammen mit polymeren Materialien basieren. Im letztgenannten Fall müssen besondere Vorsichtsmaßnahme, wie beispielsweise Aufbewahrung in Sauerstoff-freier Atmosphäre oder unter für Sauerstoff undurchlässigen Verpackungsfolien, getroffen werden. Aus diesem

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Grund werden bevorzugt feste, positiv wirkende filmbildende organischen Materialien benutzt, die keine endständigen Doppelbindungen enthalten.

Die negativ wirkenden festen lichtempfindlichen organischen Schichten, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, müssen lichtempfindlich sein in dem Sinn, daß, wenn man sie der Einwirkung aktinischer Strahlung aussetzt, der Hauptteil der belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht umgewandelt wird aus einem unter den vorbestimmten Entwicklungsbedingungen für Pulver nicht aufnahmefähigen Zustand in einen solchen Zustand, in welchem unter den vorbestimmten Entwicklungsbedingungen Pulveraufnahmefähigkeit vorliegt. Mit anderen Worten, die als negativ wirkende lichtempfindliche Schicht muß eine gewisse/Mindest-Lichtempfindlichkeit und eine potentielle. Pulveraufnahmefähigkeit besitzen. Anscheinend werden die negativ wirkenden lichtempfindlichen Schichten mittels einer durch Licht katalysierten Erweichung , wie beispielsweise infolge einer Photodepolymerisation,.in den für Pulver aufnahmefähigen Zustand umgewandelt,

Die positiv wirkenden festen lichtempfindlichen Schichten, die sich für die Zwecke der vorliegenden Erfindung verwenden lassen, sind filmbildende organische Materialien in natürlich vorkommendem Zustand oder speziell bearbeiteter Form, oder es handelt sich um eine Mischung von solchem organischem Material mit Weichmachern und/oder Photosensibilisatoren, die die Pulveraufnahmefähigkeit und die Empfindlichkeit gegen aktinische Strahlung adjustieren. Geeignete positiv wirkende filmbildende organische Materialien, die nicht durch Sauerstoff inhibiert werden, sind beispielsweise Säuren mit internen Doppelbindungen, wie beispielsweise Abietinsäure, Harzs«äuren, partiell hydrierte Harzsäuren, wie solche, die unter der Bezeichnung Staybelite-Harz vertrieben werden, Holzharz, und dergleichen, Ester von -

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intern Doppelbindungen aufweisenden Säuren, Metholamide von mit Maleinsäure modifizierten ölen, wie beispielsweise solchen, die in der unter dem Aktenzeichen Nr. 6^3*367 am 5· Juni I967 eingereichten amerikanischen Anmeldung beschrieben sind, Phosphatide, die in der Parallelanmeldung der Anmelderin beschrieben sind, wie beispielsweise Sojabohnen-Lecithin, partiell hydriertes Lecithin, Dilinolenyl-a-Lecithin und dergleichen, partiell hydrierte Harzsäureester,wie solche, die unter der Bezeichnung Staybelite-Ester im Handel sind, mit Harzsäuren modifizierte Alkyde, und dergleichen,' Polymere von Doppelbindungen aufweisenden Monomeren, wie beispielsweise Vinyltoluola-Methylstyrol-Copolymere, Polyvinylcinnamat, PolyäthylmethacrylatjVinylacetat-Vinylstearat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, und dergleichen! Kohlenteerharze, wie beispielsweise Cumaron-Inden-Harze und dergleichen, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise chlorierte Wachse, chloriertes Polyäthylen, und dergleichen. Positiv wirkende lichtempfindliche Materialien, die durch Sauerstoff inhibiert werden, sind beispielsweise Gemische von Polymeren, wie Polyäthylen-terephthalat/sebazat oder Celluloseacetat oder -acetat/butyrat, mit polyungesättigten Vinyliden-Monomeren, wie beispielsweise A'thylenglykoldiacrylat oder -dimethacrylat, Tetraäthylenglykoldiacry-' lat oder -dimethacrylat usw.

Zwar haben zahlreiche positiv wirkende filmbildende organische Materialien die erforderliche Lichtempfindlichkeit und Pulveraufnahmefähigkeit bei den vorbestimmten Entwicklungstemperatüren, jedoch ist es im allgemeinen vorzuziehen, daß das filmbildende organische Material mit Photoaktivatoren und/oder Weichmachern vermischt eingesetzt wird, um der lichtempfindlichen Schicht optimale Pulveraufnahmeeigenschaften und Lichtempfindlichkeitswerte zu verleihen. In den meisten Fällen kann man die Lichtempfindlichkeit eines Elements um ein Vielfaches verstärken, wenn man geeignete Photoaktivatoren einarbeitet, die freie Radikale zu bilden vermögen, welche die lichtempfindliche Reaktion katalysieren und die Menge an Photonen, die zur Erzielung der gewünschten physikalischen Änderung erforderlich

♦ in USA eingereicht am 5.2.1969 als Case 6904

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ist, reduzieren. Beispielsweise kann man die Lichtempfindlichkeit von Sojabohnen-Lecithinschichten im nähen Ultraviolett um einen Paktor von 2000 erhöhen, wenn man Ferrichlorid in einer geringen Konzentration zusetzt. Während es etwa 8 Minuten dauert, den Untergrund eines lichtempfindlichen Lecithin-Elementes, das keine Photoaktivatoren enthält, unter Verwendung von Strahlung des nahen Ultraviolette zu klären, sind Lecithin-Elemente, die von etwa 1 bis 15 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des Lecithinsj an Ferrichlorid enthalten, so lichtempfindlich, daß man . sie ebenso wie Silberhalogenid-Emulsionen unter gelbem * Sicherheitslicht behandeln muß. Das mit Ferrichlorid photoaktivierte Lecithin arbeitet etwa lOmal langsamer als Silberhalogenid-Kopierpapiere, jedoch schneller als handelsübliches Diazo-Material. Mit Ferrichlorid wird darüber hinaus vorteilhaft die Geschmeidigkeit und Integrität von Phcfphatid-Schichten erhöht.

Andere geeignete Photoaktivatoren, die freie Radikale zu bilden vermögen, sind beispielsweise Benzil, Benzoin, Michlers Keton, Diacetyl, Phenanthraqhinon, p-Dimethylaminobenzoin, 7*8-Benzoflavon, Trinitrofluorenon, Desoxybenzoin, 2,3-Pentanediön, Dibenzylketon, Nitroisatin, \ Di(6-Dimethylamino-3-pyradil)methan, Metall-Naphthanate, N-Methyl-N-Phenylbenzylamin, Pyridil,..5-7-Dichloroisatin, Azodiisobutyronitril, Trinitroanisol, Chlorophyll, Isatin, Bromoisatin, und dergleichen. Diese Verbindungen können in einer Konzentra-tion des 0,001 bis 2-fachen des Gewichtes an filmbildendem organischem Material (0,1 bis 200Gew.-% an Pilmbildner) verwendet werden. Wie in den meisten katalytischen Systemen hängt es von dem filmbildenden organischen Material ab, welcher der beste Photoaktivator und welches die optimale Konzentration für diesen ist. Einige Photoaktivatoren sprechen besser auf einen bestimmten Typ an Pilmbildner an und sind möglicherweise in einem ziemlich engen Konzentrations-Bereich brauchbar, während andere mit gutem Ergebnis mit praktisch allen Filmbildnern und in

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- 19 weiten Konzentrations-Bereichen zusammenwirken.

Die Aoyloin- und vicinalen Diketon-Photoaktivatoren, insbesondere Benzil und Benzoin, sind bevorzugt» Benzoin und Benzil sind mit praktisch allen filmbildenden lichtempfindlichen organischen Materialien über weite Konzentrations-Bereiche wirksam. Obgleich sie etwas weniger gute Photoaktivatoren für Lecithin, verglichen mit Ferrichlorid, sind, haben sie die Fähigkeit, die Lichtempfindlichkeit der in Äthanol unlöslichen Fraktion von Lecithin auf annähernd eine solche Höhe zu steigern, wie sie mit Ferrichlorid sensibilisiertes Lecithin hat. Benzoin und Benzil besitzen den weiteren Vorteil, daß sie Weichmacher-Effekt oder eine weichmachende Wirkung auf filmbildende lichtempfindliche Schichten haben und dadurch die Pulveraufnähmefähigkeit der lichtempfindlichen Schichten erhöhen. Benzil sollte, wenn man es als Photoaktivator benutzt, vorzugsweise wenigstens 1 Gew.-^ des filmbildenden organischen Materials (das 0,01-fache des Filmbildner-Gewi chts) ausmachen.

Farbstoffe, optische Aufheller und Licht-Absorbenzien kann man alleine ^der vorzugsweise zusammen mit den zuvor beschriebenen freieRadikale bildenden Phötoaktivatoren (primäre Photoaktivatoreri) zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit der lichtempfindlichen Schichten gemäß der Erfindung zwecks Umwandlung von Licht-Strahlung in Licht-Strahlung längerer Wellenlängen verwenden. Diese sekundären Photoaktivatoren (Farbstoffe, optische Aufheller und Licht-Absorbenzien) werden gebräuchlicherweise als "Superphotoaktivatoren" bezeichnet. Geeignete Farbstoffe, optische Aufheller und Licht-Absorbenzien sind beispielsweise 4-Methyl-7-dimethylaminocoumarin, Calcofluor yellow HEB (Anwendung ist beschrieben in der USA-Patentschrift 2Λ15.373), Calcofluor white SB super 30080, Calcofluor, Uvitex W cone, Uvitex TXS cone, Uvitex RS (beschrieben in "Textil-Rundschau 8" (1953), 339),

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■ uvitex WGS cone, Uvitex K, Uvitex CF cone, Uvitex W (wie beschrieben in "Textil-Rundschau 8", (1953) 34o), Aelarat 8678, Blaneophor OS, Tenopol UNPL, MDÄC S-8844, Uvinul 400, Thilflävin TGN cone, Anilin yellow - S (niedrig cone.)■, Seto flavin. T 55 06-140,. Auramin 0, Calcozin yellow OX, . Calcofluor RW, (äLeof luor GAC, Acetosol yellow 2 RLS-PHP, Eosin bluish, Chinolin yellow - P cone., Cenilin yellow S (hoch cone), Anthracen blue Violet fluoresence, Caleofluor white MR^ Tenepol PCR, Uvitex GS, Acid-yellow-T-supra, Acetosol yellow 5 GLSj Calcocid OR. Y. Ex» Cone,, Diphenyl ^ brilliant flavin 7 GFPV Resoflorm fluorescent yel. 3 GPI₅ Eosin yellowish, Thiazol fluorescor G, PyrazalonrOrgane ΥΒ~3ί» und National PB&C yellow« Es kann der Fall sein, daß einzelne Superphotoaktivatoren auf eine bestimmte Art an lichtempfindlichem organischem. Filmbildner und Photoaktivator besser ansprechen als auf andere. Außerdem wirken einige Photoaktiva«= . ■ toren besser mit bestimmten Klassen von Aufhellern, Farbstoffen und Lieht-Absorbenzien· In den meisten Fällen lassen - sieh die vorteilhaftesten Kombinationen dieser Materialien und die optimalen anteiligen Mengen durch einfache Vorversuche bestimmen»

: Wie zuvor angegeben kann man Weichmacher benutzen., um der - . lichtempfindlichen Schicht optimale Pulveraufäahmefähigkeit-Eigenschaften zu verleihen _a .Mit Äusnatoe von Lecithin"haben die-meisten der für die Zwecke "der j2rfinciting brauchbaren fUmbildenden.lichtempfindlichen organischen Materialien bei ■ Zimmertemperatur keine -Pulver-Aufnahsnefähigkelfc-,' weisen Jedoch-■' bei obex"hal.b Zimmertemperatur Pulver-AufnahmefShiglceit· auf«, ■■ Demzufolge ist es wünschenswert, so viel Weichmacher' susbfügen, dai3 die lichtempfindlichen Schichten bei Zimmerteiipera= tür (15 bis .30 C) oder Normaltemperatur Pulver-Aufnahmefähigkeit erlangen und/oder der R^ -Bereich der lichtempfindlichen Schichten verbreitert wird. Weichmacher sind besonders zweck-mäSig in Kontinuum-Ton-Reproduktions-Systemen, in denen die

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lichtempfindliche Schicht eine R. von wenigstens 0,5 und vorzugsweise 0,7 bis 2,0 haben muß. Wenn die R, niedriger als 0,5 liegti dann mangelt es den entwickelten Bildern an dem für ein ästhetisch ansprechendes Aussehen von Kontinuum-Ton-Reproduktionen erforderlichen tonalen Kontrast.

Grundsätzlich kann man als Weichmacher zahlreiche, eine erweichende Wirkung ergebende Mittel, wie beispielsweise Dimethyl-Siloxane, Glycerin, pflanzliche öle usw. verwenden, jedoch werden Benzil und Benzoin bevorzugt, da diese Materialien, worauf zuvor bereits hingewiesen wurde, den zusätzlichen Vorteil haben, daß sie die Lichtempfindlichkeit der filmbildenden organischen Materialien erhöhen. Als Weichmacher-Photoaktivatoren werden Benzoin und Benzil vorzugsweise in einer Konzentration von 1 bis 80 Gew.-^ des filmbildenden organischen Materials eingesetzt.

Die bevorzugten positiv wirkenden lichtempfindlichen Filmbildner, die keine konjugierten endständigen Doppelbindungen enthalten, sind beispielsweise die Ester und Säuren von Säuren mit internen Doppelbindungen, speziell die Phosphatide, Harzsäuren, partiell hydrierten Harzsäuren und die partiell hydrierten Harzester. Wenn man diese Materialien mit geeigneten Photoaktivatoren zusammen verarbeitet, vorzugsweise mit Acyloinen oder vicinalen Diketonen zusammen mit Superphotoaktivatoren, oder im Falle von Lecithin mit Ferrichlorid, dann sind weniger als 2 Minuten Belichtung erforderlich, um den Untergrund der lichtempfindlichen Schichten zu klären und ausgezeichnete Kontinuum-Ton-Reproduktionen zu erzielen, die eine R^ von wenigstens 0,5 haben, oder auch Linien-Bilder und Halbton-Reproduktionen herzustellen.

Im allgemeinen bestehen die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbaren negativ wirkenden lichtempfindlichen Schichten aus einem filmbildenden organischen Material in

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seiner natürlich vorkommenden oder bearbeiteten Form oder stellen ein Gemisch aus solchen organischen Materialien mit Weichmachern und/oder Photoaktivatoren, die zur Adjustierung der Pulver-Aufnahmefähigkeit und Empfindlichkeit gegenüber aktinischer Strahlung dienen, dar. Geeignete negativ wirkende filmbildende organische Materialien sind beispielsweise n-Benzyllinolamid, Dilinoleyl-o-lecithin, CastorWachs (Glycerin-12-hydroxystearat), Polyisobutylen, Polyvlnylsteärat, und dergleichen. Von diesen wird bevorzugt Castor Wachs verwendet. Diese Materialien können in der gleichen Weise wie die positiv wirkenden lichtempfindlichen filmbildenden organischen Materialien mit Weichmacher und/oder Photoaktivatoren zusammen verarbeitet werden.

Wie überraschend gefunden wurde, können einige feste lichtempfindliche organische Filmbildner zur Herstellung von sowohl positiv- als auch negativ wirkenden lichtempfindlichen Schichten verwendet werden. Beispielsweise gibt eine Poly(n-Butyimethacrylat)-Schicht, die 20 % Benzoin (20 Gewichtsteile Benzoin je 100 Gewichtsteile Polymer) enthält, gute positiv wirkende Bilder. Erhöht man den Benzoin-Anteil auf 100 %, dann wandelt sich die Poly(n-Butylmethacrylat)-Schicht um in ein gut negativ wirkendes System.

Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbaren lichtempfindlichen Elemente werden in der Weise hergestellt, daß man auf ein geeignetes Substrat (Glas, Metall, Keramik, Papier, Kunststoff, und dergleichen) mittels geeigneter, durch die Natur des Materials bestimmter Methoden (Aufziehen einer heissen Schmelze, Aufsprühen, Aufwalzen oder mit dem Luftrakel auftragen, Auffließenlassen oder Tauchüberziehen von Lösungsmittel haltigen Lösungen, Auflauf-Überziehen und dergleichen) eine dünne Schicht eines festen lichtempfindlichen filmbildenden organischen Materials, das die Fähigkeit hat, eine Ε,_ oder ^Rdn ^von °>² bis. 2,2- zu entwickeln, aufbringt, so daß eine praktisch glatte gleichförmige Schicht von etwa 0,1 bis 40 Mikron

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Dicke hergestellt wird. Die lichtempfindliche Schicht muß wenigstens 0,1 Mikron dick, und vorzugsweise wenigstens 0,4 Mikron dick, sein, damit während der Entwicklung das Pulver in geeigneter Weise festgehalten werden kann. Wenn die lichtempfindliche Schicht weniger als 0,1 Mikron stark ist oder wenn der Durchmesser des Entwicklungs-Pulvers mehr als 25mal größer ist als die Dicke der Schicht, dann vermag die lichtempfindliche Schicht das Pulver nicht mit der Festigkeit, die zur Ausbildung einer dauerhaften Aufzeichnung erforderlich ist, festzuhalten. Im allgemeinen vermag die lichtempfindliche Schicht, je größer ihre Dicke ist, um so größere Teilchen festzuhalten. Jedoch wird es, Je mehr die Dieke der lichtempfindlichen Schicht anwächst, zunehmend schwieriger, die Integrität des ,Films während der Entwicklung aufrechtzuerhalten. Demzufolge muß die lichtempfindliche Schicht von O.,l Ibis 40 Mikron, vorzugsweise von 0,4 bis 10 Mikron dick sein, und mit einer Stärke von 0,3 bis 2*5 Mikron lassen sioh die besten Ergebnisse erzielen.

Die bevorzugte Methode zur Herstellung yzZ:. Ii Elementen einer vorbestimmten Dicke ist das W einer Lösung des lichtempfindlichen organische» Fllmbilcii alleine "oder zsammeti mit gelösten oder suspendier-ten Photoakti"/atoren und/oder Weichiaaehen* in einem organischen Lösungsmittel (Kohlenwasserstoff, wie- beispielsweise Hexan»" Heptan, Benson, 'und dergleichen^ chloriertem Kohlenwasserstoff., -wie beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff* t,I₅I-TrI-ohlorXthan, Trichloräthylen.» ur*d dergleichen) auf das Substrat, Typischerweise trocJenet die Lösung an der Luft in weniger als 1 Minute zu einem kontinuierlichen klaren Film auf. Wie in den Beispielen veranschaulicht kann man die Dicke der lichtempfindlichen Schicht in Abhängigkeit von der Konzentration an in dem Lösungsmittel gelösten Feststoffen variieren.

Die Substrate für die lichtempfindlichen Elemente sollten glatt und gleichförmig sein, damit die Erzielung eines glatten Überzugs erleichtert wird. Man kann zwar transparente Unterlagen

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verwenden, jedoch werden opake, vorzugsweise weisse Unterlagen wegen ihres das Auge optimal ansprechenden Aussehens, und/oder zur Bestimmung der R, eines lichtempfindlichen Elementes bevorzugt eingesetzt. Geeignete opake weisse Unterlagen sind beispielsweise3&,3 kg weisses Lustercoat cover CIS (auf einer Seite überzogen) (S.D* Warren Company, Boston, Massachusetts, USA), Tedlar FVP (Polyvinylfluorid)-PiIm, und dergleichen. In einigen Fällen ist es wünschenswert, auf die Substrate eine hydrophile Unterschicht aufzubringen, insbesondere bei Papier-Substraten, Die hydrophile Unterschicht vermindert die Penetration der organische Lösungsmittel enthältenden Lösungen und gestattet die Ausbildung dickerer lichtempfindlicher Schichten (sonst gleiche Bedingungen vorausgesetzt), Geeignete hydrophile Unterschichten sind beispielsweise Polyvinylalkohol, gehärtete Gelatine,, Polyvinylpyrrolidon* Amylose, Polyacrylsäure, und dergleichen. Die hydrophile Schicht hat den zusätzlichen Vorteil, daß man sie als eine farbstoffeinsaugende Aufnahmeschicht benutzen kann, wie dies nachstehend erläutert wird» .

In den lichtempfindlichen Elementen der vorliegenden Erfindung bildet sich ein latentes Bild aus, wenn man das Element in bild™ gemäßer Weise aktiniseher Strahlung aussetzt, und zwar eine so ausreichende Zeit, daß bei positiv .wirkenden "lichtempfindlichen Schichten der Untergrund geklärt wird oder bei negativ wirkenäeis lichtempfindlichen Schichten ein Potential R^ von 0,2 Ms 2_#2 eingestellt wird. Man kann die lichtempfindlichen Elemente durch ein photographisches Positiv oder Negativ, wobei es sich um ein Linien-, Halbton«- oder Kontinuum-Ton-Bild handeln-kann«.*, mit aktinischemLicht belichten, .

,Wie angegeben werden die latenten Bilder auf positiv wirkenden lichtempfindlichenSchichten dadurch 'hergestellt* daß man das Element biidgemäß eine zur Klärung des Untergrundsausreichende" Zeit belichtet, d_oh. die belichteten Bereiche in einen für Pulver

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nicht aufnahmefähigen Zustand bringt. Wie nachstehend noch erläutert wird, variiert die Menge an aktinischer Strahlung, die zur Klärung des Untergrunds erforderlich ist, in gewissem Ausmaß mit der Größe des Entwicklerpulvers und den Entwicklungsbedingungen. Infolge dieser Variationen ist es häufig wünschenswert, Linien- und Halbton-Bilder etwas überzubelichten, damit sicher eine vollständige Klärung des Untergrunds erreicht wird. Etwas mehr Sorgfalt ist bei Kontinuum-Ton-Arbeiten erforderlich, da durch Überbelichtung der tonale Bereich des entwickelten Bildes abnimmt. Bei negativ wirkenden lichtempfindlichen Elementen bevorzugt man allgemein eine Überbeliehtung, um maximale Kontraste herauszubringen.

Nachdem das lichtempfindliche Element eine ausreichend lange Zeit zur Klärung des Untergrunds einer positiv wirkenden lichtempfindlichen Schicht oder zur Einstellung eines Potentials R, von 0,2 bis 2_S2 aktinischer Strahlung ausgesetzt worden ist, wird Entwicklungs-Pulver mit einem Durchmesser oder einer Ausdehnung entlang einer Achse von wenigstens 0,3 Mikron physikalisch mit einer geeigneten Kraft, vorzugsweise mechanisch, aufgebracht, so daß das Pulver in die lichtempfindliche Schicht eingebettet wird. Das Entwicklungs-Pulver kann praktisch eine beliebige Form haben, es kann sphärisch sein, Spitzen haben, schuppenförmig vorliegen, oder dergleichen, Geeignete Entwicklungs-Pulver sind beispielsweise schuppenförmiges Nickel, schuppenförmiges Aluminium, Molybdendisulfid, Glaskugelchen, Mikrothenpolyäthylen, Teflonteilchen, Montanwachs, Schwefel, Edelstahlteilchen, Reisstärke, Pigmente, feste Farbstoffe, und dergleichen, die einen Durchmesser entlang wenigstens einer Achse von wenigstens 0,3 Mikron aufweisen.

Man kann zwar als"Entwicklungs-Pulver ein Pigment oder einen Farbstoff geeigneter Abmessung verwenden, jedoch benutzt man bevorzugt harzförmige oder polymere Materialien als Trägerstoffe für Pigmente oder Farben, da die meisten Pigmente oder

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Farben in der für die Zwecke der vorliegendenErfindung erforderlichen Abmessung nicht erhältlich sind. Man kann die Pigmente oder Farben in einer Kugelmühle mit dem polymeren Trägerstoff verarbeiten, so daß der Trägerstoff mit dem Pigment oder dem Farbstoff überzogen wird, oder man kann gegebenenfalls Pigmente oder Farbstoffe bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes eines harzförmigen Trägerstoffes mit diesem vermischen, auf geeignete Größe vermählen und klassifizieren.' In einigen Fällen ist es vorteilhaft, den Farbstoff und die Trägersubstanz in einem gemeinsamen Lösungsmittel für beide Substanzen aufzulösen, zu trocknen und auf die geeignete Abmessung zu zerkleinern. Das schwarze Entwicklungspulver zur Bestimmung der R,, einer lichtempfindlichen Schicht und zur Entwicklung von schwarzen Bildern wird hergestellt durch Erhitzen von etwa 77$ Pliolite VTL (Vinyltoluol-Butadien-Copolymer) und 2j5# Neo■ Spectra-Rußbei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des harzförmigen Trägerstoffes, 15 Minuten langes Vermischen auf einer Kautschukmühle und anschließendes Zerkleinern in einem Mikro-Sprüher. Im Handel erhältliche Pulver, wie beispielsweise XEROX 9l4 Toner ergeben im wesentlichen gleiche Ergebnisse, obwohl sie eine gewisse Tendenz zu etwas niedrigeren R,-Werten haben.

Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung brauchbaren Entwicklungspulver enthalten Teilchen mit einem Durchmesser oder einer Abmessung entlang wenigstens einer Achse von 0,2 bis 40 Mikron, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Mikron, wobei Pulver in der Größenordnung von 1 bis 7 Mikron am besten geeignet sind für lichtempfindliche Schichten von 0,4 bis 10 Mikron. Die maximale Teilchengröße hängt ab von der Dicke der lichtempfindlichen Schicht, während die minimale Teilchengröße unabhängig von der Schichtdicke ist. Elektronenmikroskopische Untersuchungen haben gezeigt, daß Entwicklungspulver mit einem Durchmesser des 25-fachen der Dicke der lichtempfindlichen Schicht nicht bleibend in lichtempfindliche Schichten eingebettet werden können, und daß - allgemein gesagt - beste Ergebnisse dann erhalten werden, wenn der Durchmesser der Pulverteilchen geringer ist als etwa das 10-fach der Dicke der lichtempfindlichen Schicht,

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Meistenteils sind Teilchen über 40 Mikron für die Bildentwicklung nicht störend, vorausgesetzt das Entwicklungspulver enthält eine vernünftige Konzentration an Pulverteilchen unter 40 Mikron, die weniger als das 25-fache und vorzugsweise weniger als das 10-fache der Dicke der lichtempfindlichen Schicht ausmachen. Dabei gilt, daß unter sonst gleichen Bedingungen die R^ des entwickelten Bildes umso niedriger liegt, je größer die Entwicklungspulver-Teilchen (oberhalb 10 Mikron) sind. Wenn man beispielsweise XEROX 914 Toner so klassifiziert, daß darin (a) alle Teilchen unter 1 Mikron, (b) die Teilchen zwischen 1 bis 3 Mikron, (c) die Teilchen zwischen 3 bis 10 Mikron, (d) die Teilchen zwischen 10 bis 18 Mikron und (e) alle Teilchen über 10 Mikron liegen, und diese Klassifizierungen zur Entwicklung von positiv-wirkenden eine 1 Mikron dicke Lecithin-Schicht aufweisenden lichtempfindlichen Elementen nach gleicher Belichtungszeit einsetzt, hatten die Bilder eine R^ von (a) 0,83, (b) 0,95, (c) 0,97, (d) 0,32 bzw. (e) 0,24.

Während Teilchen von größer als 4o Mikron für die Bildentwicklung nicht schädlich sind* kann, sich die Anwesenheit von Teilchen mit einem Durchmesser von weniger als 0,3 Mikron entlang aller Achsen störend auf die geeignete Bild-Herstellung auswirken» Im allgemeinen werden bevorzugt solche Entwicklungspulver verwendet, in denen praktisch alle Pulverteilchen eine Anmessung entlang wenigstens einer Achse von nicht weniger als 0*3 Mikron, vorzugsweise von mehr als 0,5 Mikron haben, da Teilchen mit weniger als 0,3 Mikron in nicht toild-bildenden Bereichen eingebettet werden können. Wenn man beispielsweise mit handelsüblichen Rußen (0,008 Mikron Neo Spectra Mark I, 0,020 Mikron Peerless, 0,025 Mikron Raven Bead, 0,04l Mikron St&tex B, 0,055 Mikron Statex R und 0,073 Mikron Molacco mechanisch entwickelt, dann stellt man fest, daß in allen Fällen praktisch gleiche Pulvereinbettung in den bild-bildenden und den nicht bild-bildenden Bereichen auf einem positiv wirkenden lichtempfindlichen Lecithin-Element erfolgt. Eine wesentlich geringere Pulvereinbettung im untergrund bzw. im nicht bild-bil-

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denden Bereich erfolgt dann, wenn man 0,5 bis 0,4 Mikron Eisenoxid IRN-351, 0,4 Mikron Eisenoxid BK-247 und BK-250, 0,55X0.08 Mikron Eisenoxid IRN 100 und 0,50X0.08 Mikron IRN IiO bei dem gleichen positiv wirkenden lichtempfindlichen Lecithin-Element einsetzt.

In dem Maße, wie die Teilchengröße der kleinsten Pulverteilehen, in dem Entwicklungspulver ansteigt, nimmt die Belichtungszeit für die Einwirkung aktinischer Strahlung, die zur Klärung des Untergrunds erforderlich ist, ab. Wenn beispielsweise XEROX 914 Toner zu folgenden Teilchenabmessungen klassifiziert (a) alle Teilchen kleiner als 1 Mikron, (b) 1 bis y Mikron Teilchen, (c) J5 bis 10 Mikron Teilchen, (d) 10 bis Mikron Teilchen und (e) Teilchen mit mehr als l8 Mikron zur Entwicklung der belichteten Teile von positiv wirkenden lichtempfindlichen Elementen mit 1 Mikron dicker Lecithin-Auflage verwendet wird, hätten die belichteten Teilflächen nach gleicher Belichtung eine R^ von (a) 0,26, (b) 0,25, "(c) 0,10, (d) 0 bzw. (e) 0» Durch geeignete Verlängerung der Belichtungszeit konnte die R_d„ der nicht bild-bildenden Bereiche mit Teilchen (a)i (b) und (c) bis auf praktisch Null reduziert werden.

Im allgemeinen kann man eine etwas stärkere Ablagerung von Pulverteilchen in den nicht bild-bildenden Bereichen bei Benutzung eines schwarzen Entwicklungspulvers eher tolerieren als beim Arbeiten mit farbigem Pulver, denn das menschliche Auge wird durch grauen Untergrund oder solche nicht bild-bildenden Flächen weniger unangenehm berührt als durch Ablagerung von gefärbten Teilchen in nicht bild-bildenden Bereichen. Daher ist die Konzentration an Teilchen unterhalb 0,3 Mikron und die Abmessung des Entwicklungspulvers bedeutend kritischer, wenn man gefärbte Pulver, wie beispielsweise (Jan-farbene,. Magent-a-farbene oder Gelb-farbene Pulver benutzt. Zur Erzielung bester Ergebnisse sollten im wesentlichen alle Teilchen: des Entwicklungspulvers (wen^stens 95 Gew.-% der Teilchen)

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einen Durchmesser entlang einer Achse von mehr als 1 Mikron, vorzugsweise 1 bis J Mikron besitzen» wenn man sie zusammen mit lichterniffindlichen Schichten von 0,4 bis 10 Mikron verwenden will. Auf diese Weise erfolgt eine maximale Pulvereinbet-' tung in den bildbildenden Bereichen und es wird nur relativ wenig Pulver in den nicht bild-bildenden Bereichen eingebettet. Dementsprechend sind Reisstärke-Körnehen., die 5 bis 6 Mikron stark sind, als Trägerstoffe für Farben verschiedener Farbtönung besonders vorteilhafte

Man bringt das Entwicklungspulver direkt auf die lichtempfind-. liehe Schicht auf, während die Pulveraufnahmefähigen Bereiche dieser Schicht sich in einem allerhöchstens nur etwas weichen verformbaren Zustand befinden und während die Schicht auf einer Temperatur unterhalb der Schmelzpunkte der Schicht und des Pulvers gehalten wird. Das Pulver wird über den Bereich verteilt, so daß es entwickelt und physikalisch in das Stratum an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht eingebettet werden kann, und dazu bedient man sich vorzugsweise einer mechanischen Kraft, die eine laterale Komponente hat, beispielsweise einer Hin- und Her-Bewegung oder einer kreisförmigen Wisch- oder Reibwirkung unter Verwendung eines weichen Polsterbausches, einer feten Bürste oder sogar eines aufgeblasenen Ballons. Gewünsentenfalls kann das Pulver getrennt von oder in dem Polsterbausch oder der Bürste enthalten sein und aufgebracht werden. Die Menge an Pulver ist nicht kritisch, vorausgesetzt daß ein Überschuß über die für die volle Entwicklung der Fläche erforderliche Menge zur Verfügung steht, denn es hat den Anschein, daß die Entwicklung in erster Linie durch eine Teilchen-zu-Teilchen-Vernetzungswirkung zustande kommt und nicht so sehr durch die von der Bürste bwz, dem Polsterbausch auf die Oberfläche der zum Einbetten einer Schicht von Pulverteilchen, die im wesentlichen 1 Teilchen stark ist (Monoteilchen-Schicht) In ein Stratum an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht aufgebrachten Kräfte« Wenn man sich dies unter einem Umkehr-Mikroskop ansieht, dann erkennt man, daß sj&rlsche Pulverteilchen unter etwa 10 Mikron durchmesser

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zunächst in die für Pulver aufnahmefähigen Bereiche eindringen und dort ruhig liegen bleiben, eingebettet im wesentlichen in Form einer Mönoschicht. Es hat den Anschein, als ob die größeren Teilchen über die eingebetteten kleineren Teilchen, die sich nicht drehen und nicht bewegen, wenn ein Polsterbausch oder eine Bürste über die entwickelte Fläche hin und herbewegt wird, wandern. Nicht-sphärische Teilchen, wie beispielsweise schuppenförmige Teilchen, verhalten sich beim Entwickeln ähnlich wie sphärische Pulver, ausgenommen die Tendenz dahingehend, daß solche Pulver die Neigung aufweisen, mit der fla- ^ chen Seite eingebettet zu werden. Es dringt nur ein einzige ™ Stratum an Pulverteilchen in die für Pulver aufnahmefähigen Bereiche der lichtempfindlichen Schicht ein, selbst dann, wenn die lichtempfindliche Schicht metunals dicker ist als der Durchmesser der Entwickler-Teilchen.

Das Verhältnis der Minimum-Pulvermenge der bevorzugt zum Entwickeln benutzten Art zu deren maximaler Dichte beträgt zweck-

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mäßig 0,01 g je 6,45 cm der lichtempfindlichen Oberfläche. Das 10- bis 20-fache dieser Minimum-Menge kann mit im wesentlichen gleichen Ergebnissen verwendet werden, und ein besonders gut brauchbarer Mengenbereich liegt etwa zwischen 0,02 bis 0,2 g je 6,45 cm².

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Der Polsterbausch oder die Bürste, die zum Entwicklen benutzt werden, sind nur insweit kritisch, als sie nicht so steif sein dürfen, daß Kratzer oder Riefen in der Filmoberfläche entstehen, wenn man sie unter Anwendung von mäßigem Druck mit der bevorzugten Menge an zum Entwickeln des Films erforderlichen Pulver benutzt. Gewöhnliches, absorbierende Eigenschaften aufweisendes lose zu einem die Form eines Baseballs zeigenden Polsterbausch, der ein Gewicht von etwa 3 bis 6 g hat,verpreßtes Baumwollmaterial ist besonders geeignet. Die Bewegung beim Entwickeln und die auf den Polsterbausch während des Entwickeins ausgeübte Kraft sind nicht kritisch. Es läßt sich schon mit einer so geringen Kraft wie einigen Gramm, die man auf den

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Polsterbausch ausübt, bei Benutzung der bevorzugten Pulvermenge' auf dem-Film ein Bereich zu maximaler Dichte entwickeln, andererseits ist ein Material einer Entwicklungskraft von 300 g gegenüber widerstandsfähig; in beiden Fällen resultiert im wesentlichen die gleiche Dichte» Um gleichförmige Ergebnisse sicher zu erhalten, bevorzugt man eine Kraft von 10 bis 100 g. Wenn eine niedrigere Beladung vorhanden ist, kann eine etwas längere Entwicklungszeit (30 Sekunden) erforderlich werden, während bei hoher Beladung "nur einige wenige Sekunden erforderlich sind. Die Geschwindigkeit der Wischbewegung ist ebenfalls nicht kritisch, abgea&en davon, daß dadurch die erforderliche Zeit beeinflußt wird. Bei schneller Entwicklung benötigt man weniger Zeit als bei langsamer Entwicklung. Bevorzugt übt man die mechanische Wirkung in lateraler aus, ähnlieh derjenigen, die beim altrafeinen Finish einer Holzoberfläche von Hand mittels Sandpapier oder Stahlwolle vorgenommen wird.

Das Wischen mit Hand ist vollständig ausreichend^ und wenn . man es unter den oben angegebenen Bedingungen vornimmt, kann man reproduzierbar die maximale Dichte erreichen, die sich aus dem Material herausholen läßt. Das heißt, es wird die maximale Teilchen-Konzentration je Flächeneinheit, abhängig von den physikalischen Eigenschaften des Materials, wie beispielsweise dessen Weichheit, Flexibilität, Plastizität und Kohäsiveigenschaft, unter den vorbeschriebenen Bedingungen abgeschieden. Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse können erreicht werden, wenn man zum Aufbringen, des Pulvers ein mechanisches Gerät benutzt. Man kann dazu eine rotierende oder rotierend und oszillierend bewegte zylindrische. Bürste oder einen solchen Polsterbausch für das Durchführen des zuvor beschriebenen Aufbürst-Vorgangs einsetzen und wird dabei im wesentlichen die gleichen Endergebnisse erzielen, ,

Wenn man zur Entwicklung, von positiv wirkenden lichtempfindlichen Schichten eine wesentlich stärke Kraft anwendet, dann

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kann es passieren, daß das feste nicht belichtete Material zusammen mit eingebettetem Pulver von der Substrat-Oberfläche entfernt und zu den belichteten nicht bild-bildenden Flächen geschoben wird., so daß s±h ein Umkehrbild bildet. Es wurde auch gefunden, daß es möglich ist, die unbelichtete positiv wirkende lichtempfindliche Schicht von einem gemaserten Metallsubstrat vor der Pulverentwicklung auf den belichteten Teil zu schieben. Ausgez&chnete negative Halbton-Bilder konnten gewonnen werden, wenn Entwicklungspulver auf das ursprünglich positiv wirkende System aufgebracht wurde.

Nach dem Aufbringen des Pulvers verbleibt überschüssiges Pulver, das nicht ausreichend in den Film eingebettet worden ist oder daran nicht anhaftet, auf der Oberfläche. Man kann es in irgend einer gebräuchlichen Weise, z.B. durch Abwischen mit einem sauberen Wattebausch oder durch Abbürsten, gewöhnlich unter Anwendung von etwas mehr Kraft, als man sie beim mechanischen Entwickeln aufbringt, durch Behandlung im Vakuum, durch Vibration oder durch Abfegen mit Preßluft, entfernen. Es ist einfach und bringt gleichförmige Ergebnisse, wenn man überschüssiges Pulver unter Anwendung eines Blasrohrs, das an eine unter einem Druck von etwa l,4o bis 2,80 kg/cm stehende Luftleitung angeschlossen ist, abbläst. Das Blasrohr wird vorzugsweise in einem Winkel von ^O bis 60° zur Oberfläche und in einem Abstand von etwa 2,5 bis j5O,5 cm (vorzugsweise etwa 7*5 bis 20,5 cm) gehalten. Der Druck, mit dem die Luft auf die Oberfläche auftrifft, beträgt etwa 0,007 bis 0,21 kg/cm , vorzugsweise etwa 0,0l8 bis 0,14 kg/cm Man kann die Reinigung mit Luft mehrere Sekunden lang oder langer, bis keine lose ansitzenden Teilchen mehr entfernt werden, vornehmen. Das verbleibende Pulver sollte ausreichend fest haften, um einer Entfernung unter mäßig kraftvollem Abwischen oder sonstigen vernünftigem Abrieb-Maßnahmen widerstehen zu können. Wenn bei dem Ansatz des Entwicklungspulvers harzartiges Bindemittel verwendet worden ist, dann kann man nach dem Entfernen von überschüssigem Pulver den Abnutzungs-

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widerstand dadurch verbessern, daß man das Bild für lcurze Zeit (2 bis 3 Sekunden) einer Wärmeeinwirkung oder der Einwirkung von Lösungsmitteldämpfen aussetzt, um das Harz zu schmelzen.

Unter gewissen Umständen ist es möglich, ein Bild zu entwickeln, ohne mechanische Kraft aufzubringen, beispielsweise dadurch, daß Luftdruck eingesetzt oder nach der Kaskaden-Entwicklungstechnik gearbeitet wird, wobei große Trägerkörper als Treibkraft dienen. Jedoch ist das Bild in aller Regel unvollständig in dem Sinn, daß es geringere Kontraste aufweist und es der bild-bildenden Fläche an Gleichförmigkeit und richtigen tonalen Werten mangelt, verglichen mit solchen Bildern, die unter Verwendung der zuvor beschriebenen mechanischen Kraft entwickelt worden sind. Wenn beispielsweise ein lichtempfindliches Staybelite-Harz-Element, das die Fähigkeit hat, mit dem zuvor erwähnten vorzugsweise eingesetzten schwarzen Toner (77$ Pliolite VTL - 23$ Neo Spectra-Ruß) bei Zimmertemperatur unter Verwendung von mechanischer Kraft eine R^ von 1,9 zu erbringen, erhält man, wenn man bei Zimmertemperatur mit dem bevorzugten schwarzen Toner bestäubt und der Einwirkung von Luftdruck (einer nicht mechanischen, physikalischen Kraft) unterwirft, wie man sie normalerweise einsetzt, um überschüssige Pulverteilchen von den nicht bild-bildenden Flächen zu entfernen, ein nicht gleichförmiges Bild mit einer Maximum - R, von 0,67. Das nicht gleichförmige Bild war ähnlich solchen Bildern, die unter Anwendung von mechanischer Kraft mit unzureichendem Entwickler entwickelt worden waren. Wenn das nicht gleichförmige, luftentwickelte Element leicht mit einem sauberen Baumwollbausch geriben wurde, ließ sich die Bild-Gleichförmigkeit etwas verbessern. Wenn das gleiche lichtempfindliche Staybelite-Harz-Element, das die Fähigkeit hat, mit XEROX 914· Toner bei Zimmertemperatur unter Verwendung von mechanischer Kraft eine R, von 0,99 zu erbringen, bei Zimmertemperatur unter Verwendung von XEROX 8l4 Toner durch Kaskaden-Entwicklung mit gros- ' sen Trägerkörpern als Treibkraft entwickelt wurde und dann

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mit Luft gereinigt und mit einem Baumwollbausch abgewicht wurde, dann erhielt man ein Bild, das eine R, von 0,66 hatte. Obwohl es diesem Bild auch noch an der ausgezeichneten Auflösung und Gleichförmigkeit mangelt, die unter Verwendung von mechanischer Kraft entwickelte Bilder haben, besaß es schon beachtlich bessere Bildqualitäten als diejenigen Bilder, die unter Anwendung von Luftdruck alleine oder von Luftdruck und nachfolgendem leichtem Abwischen entwickelt worden waren. Während man Luftdruck-Entwicklung oder Kaskaden-Entwicklung mit gewissem Erfolg bei lüitempfindlichen Staybelite-Harz-Elementen anwenden konnte, lassen sich nicht alle lichtempfindlichen Elemente gemäß der Erfindung in dieser Weise entwickeln. Versuche, lichtempfindliche Lecithin-Elemente unter Verwendung von Luftdruck oder mit der Kaskaden-Entwicklung bei Zimmertemperatur zu entwickeln, haben im allgemeinen zu Bildern geführt, die eine R, von weniger als 0,2 hatten.

Die Reflektiondichte, und speziell die R, einer lichtempfindlichen Schicht ist auch abhängig von der Temperatur, die die lichtempfindliche Schicht während der physikalischen Einbettung· hat. Im allgemeinen gilt, daß, je höher die Temperatur der lichtempfindlichen Schicht ist, des68 Sie R^ dieses entwickelten Bildes liegt. Man kann beispielsweise einen Staybelite-Ester Nr. 10 alleine, der die Fähigkeit hat, bei etwa -18 bis +55°C ein Bild mit einer R. von wenigstens 0,2 zu bilden, bei 57°C zu einer R_rf von etwa 0,2 und bei 7^°C von etwa 0,6 entwickeln. In ähnlicher Weise ergibt Sojabohnenlecithin in seiner natürlich vorkommenden Form, das mit einem geeigneten Entwickler bei Zimmertemperatur gut zu einer R, von etwa 0,7 bis 0,^ entwickelt, bei etwa -l8°C eine R, von weniger als 0,2.

In gewisser Weise hängt die Reproduzierbarkeit der Ergebnisse und die Länge der Belichtungszeit auch von der relativen Feuchtigkeit der Entwicklungskammer oder des Bereiches ab. Wenn man bei höherer relativer Feuchtigkeit entwickeln will, dann müssen

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sensibilisierte Lecithin-Elemente zur Klärung des Untergrunds einer stärkeren aktinisch'en Strahlung ausgesetzt werden. Unter sonst gleichen Umständen weist beispielsweise ein belichtetes Lecithin-Element, das bei 38$ H.H. (relative Luftfeuchtigkeit) für Pulver nicht aufnahmefähig ist, bei 48$ R.H. eine Untergrund R, von 0,l6, bei 56$ R.H. eine solche von 0,38 ' und bei 65$ R.H. eine solche von 0,61 auf. Andererseits sind Holzharz-Derivate, wie beispielsweise Staybelite-Ester Nr. 10, gegen relative Luftfeuchtigkeit sehr viel weniger empfindlich.

Wie oben angegeben, kann man Substrate, die eine hydrophile Unterschicht, beispielsweise eine solche aus gehärteter Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, Amylose, und dergleichen, tragen, als den Farbstoff aufsaugende Aufnähmeschichten verwenden. Bei dieser Ausführungsform wird auf die hydrophile Unterlageschicht eine geeignete feste positiv wirkende oder negativ wirkende lichtempfindliche SChicht aufgebracht, es wird in bildgemäßer Weise mit aktinischer Strahlung belichtet, damit sich in der oben beschriebenen Art ein latentes Bild bildet, und anschließend mit polymeren Entwickler-Teilchen von wenigstens 0,3 Mikron entlang wenigstens einer Achse, die einen hydrophilen Farbstoff enthalten, entwickelt. Die polymeren Entwicklerteilchen werden in der zuvor beschriebenen Weise hergestellt, und dazu vermischt man eine hydrophile Farbe mit einem geeigneten polymeren Trägermaterial, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Reisstärke-Körnchen, Butadien-Vinyltoluol-Copolymer, und dergleichen, oder man schmilzt das harzartige Trägermaterial und die hydrophile Farbe und zerkleinert auf die gewünschte Abmessung. Es wird dann ein geschmacklich besser ansprechendes monochromatisches Bild durch Behandlung des entwickelten Bildes mit Dämpfen eines flüssigen Lösungsmittels für die Farbe erreicht, wodurch die zuvor in Form von Einzelteilchen dispergierte Farbe in molekular-disperser Form auf die Unterlageschi' "»t übertragen wird. Wenn beispielsweise die Farbe was-

ist.
serlöslüi , läßt sie sich durch Dampf in die Unterlage-Schicht

00983771848"

* 1 erklärt.

T9U311

- 36 -

überführen. Diese Technik ist ideal geeignet für Reproduktionen von ausgezeichneten monochromatischen Kontinuum-Ton-Bildern. Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse kann man erreichen, wenn man eine hydrophobe Unterlageschicht, wie beispielsweise eine solche aus Polystyrol oder Polyvinylidenchlorid, .eine hydrophobe Farbe und geeignete Lösungsmitteldampf e verwendet.

Die Silberhalogenid-Zeichnung der erfindungsgemäß hergestellten Bilder illustriert die Kontinuum-Ton-, Halb-Ton- und Linien-Bilder. Die Kornstruktur der Bilder ist in Beispiel

Die folgenden Beispiele dienen lediglich Illustrationszwecken und sollen den Umfang der vorliegenden Erfindung in keiner Weise limitieren.

Beispiel 1

1 g Staybelite-Ester Nr. 10 (partiell hydrierter Kolophonium-Ester von Glycerin), 0,22 g Benzil und 0,^0 g 4-Methy1-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene (1,1,1-Trichloräthan),wurden auf die Gelatine-Seite eines ca. 28 χ 55,5 cm großen, mit gehärteter Gelatine überzogenen Papiers durch Auffließenlassen der Lösung über das in einem Winkel von etwa 60° zu der Horizontalen gehaltene Substrat aufgebracht. Nach etwa 1 Minute langem Lufttrocknen war die lichtempfindliche Schicht annähernd 2,0 bis 2,25 Mikron dick. Die lichtempfindliche Schicht wurde in einem Vakuum-Rahmen in Kontakt gebracht mit fünf repräsentativen Transparenten, wie sie nachstehend beschrieben und in der Zeichnung dargestellt sind. Nach etwa 60 Sekunden langem Belichten mit einer Quecksilber-Punkt-Lampe wurde das belichtete lichtempfindliche Element aus dem Vakuum-Rahmen herausgenommen und in einem auf etwa 22,8 C und einer relativen Feuchtigkeit von ;57# gehaltenen Raum" durch Reiben mit einem Baumwollbausch, der annähernd 5 g eines

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aus 77 Gew.% Pliolite VTL (Vinyltoluol-Butadien-Copolymer) und 23 % Neo Spectra-Ruß-Toner, hergestellt in der nachfolgend beschriebenen Weise, enthilt, über das Element entwickelt. Das schwarze Entwicklungspulver wurde dadurch in die nicht belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht eingebettet, daß mit dem leicht gepreßten Absorbens-Baumwllbausch, der etwa die Form eines Baseballs hatte und etwa 3 bis 6 g schwer war, über die lichtempfindliche Schicht hin- und hergerieben wurde, und zwar unter Verwendung von im wesentlichen der gleichen Kraft, wie man sie beim ultrafejjsn Finish einer Holzoberfläche von Hand mit Sandpapier oder Stahlwolle aufzuwenden pflegt. Durch Aufsprühen von Luft in einem Winkel von etwa 30° zur Oberfläche wurde das überschüssige Pulver von der lichtempfindlichen Schicht entfernt, bis die Oberfläche im wesentlichen frei von nicht eingebetteten Partikeln war, Danach wurde die Reproduktion mit einem frischen Baumwollbausch abgewischt und ergeb eine ausgezeichnete Auflösung und genaue Reproduktion der Transparente. Die Streuung unter dem Elektronenmikroskop zeigte, daß in den bild-bildenden Bereichen eine Monoschicht von Teilehen eingebettet war. Die entwickelte Reproduktion wurde dann etwa 5 Sekunden lang in eine Trichloräthylen-Dämpfe enthaltende und auf Zimmertemperatur gehaltene Kammer eingebracht, um die Pulverteilchen der lichtempfindlichen Schicht zum Schmelzen zu bringen.

Die in diesem Beispiel benutzten Transparente waren (l) ein Halbton-Transparent mit Ϊ33 Linien je 2,5^ cm, das Boxen A bis H und J bis M enthielt, dessen Lichtdurchlässigkeit von 9,7 % bis 85,1 % variierte und das oben über dem lichtempfindlichen Element angeordnet war, (2) ein positives Halbton-Transparent eines jungen Mädchens, das 85 Linien je 2,54· cm aufwies und links unterhalb des 133 Linien je 2,5^ cm tragenden Halbton-Transparents angeordnet war, (3) eine Stouffer Nr. 1 Kontinuum-Ton-Raster-Vorlage mit von 1 bis 21 numerierten Abstufungen, die rechts unterhalb des 133 Linien je 2,54 cm

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aufweisenden Halbton-Transparents angeordnet war, (4) in der linken unteren Ecke ein positives Transparent für 120 Linien je 2,54 cm Halbton- und 6 bis 10 Punkte-Wiedergabe, und (5) ein positives Kontinuum-Ton-Transparent von Kopf und SChuI-tern einer weiblichen Person, in der rechten unteren Ecke.

Die prozentuale Lichtdurchlassigkeit der Halbton-Bereiche des Halbton-Transparents mit 133 Linien je 2,54 cm und die PU der entwickelten Halbton-Bereiche sind in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt.

T ab e 1 1 e I

	Lichtdurchlässigkeit	Reflektionsdi chte
Boxe Nr.	des Transparents %	(R,) der Reproduktion
A	9,7	1,40
B	13,2	1,20
C	21,8	0,90
D	30,2	0,71
E	36,3	o,6o
F	43,6	0,52
G	45,7	0,44
H	58,9	0,29
J	64,6	0,22
K .	72,4	0,15
L	77,6	0,10
M	85,1	o,o6

Die prozentuale Lichtdurchlässigkeit der Sfcouffer Nr. 1 Kontinuum-Ton-Raster-Vorlage und die R, der entwickelten Bildflächen sind in der nachfolgenden Tabelle II aufgeführt.

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- 39 Tabelle!!

Nummer der	Liehtdurehlässigkeit	Reflektionsdichte
Abstufungen	des Transparents %>	der Reproduktion
1	95,5	0,00
2	61,7	0,01
5	45,6 ■	0,05
4	28,2	0,21
5	19,9	0,54
6	14,4	0,89
7	10,9	1,15
8	8,5	i,4i
9	6,5	1,70
10	4,5	1,85
11	2,9	1,92
12	2,1	2,00
15-21	1,58-0,10	2,00

Die R. der entwickelten Kontinuum-Ton-Reproduktion der Frauen-Abbildung lag im Bereich von 0,08 an der Stirnfläche bis zu I₃ 2 in der Schattentönung.

Das in diesem Beispiel und zur Bestimmung der R^ von lichtempfindlichen Schichten verwendete schwarze Entwicklungspulver wurde in der Weise hergestellt, daß ein Gemisch aus etwa 77 Gew.-% Pliolite VTL (Vinyltoluol-Butadien-Copolymer) und 25 Gew.-% Neo Spectra-Ruß auf 177⁰C erhitzt und dabei eine bewegliche Mischung gebildet wurde, diese 15 Minuten lang auf einer Kautschuk-Mühle vermählen, dann auf Zimmertemperatur abgekühlt und in einem Mikro-Zerstäuber zerkleinert wurde. Bei der Prüfung durch einen Coulter-Zähler wurde ermittelt, daß mehr als 99 Gew.-% der in dem Toner vorhandenen Teilchen zwischen etwa 2 bis 40 Mikron groß waren. Annähernd 28 Gew.-$ der Pulverteilchen lagen bei 2 bis 10 MJ' "on, und weitere 22 Gew.-% bei 10 bis 15 Mikron.

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• - 40 -Ζ .

Das oben beschriebene Beispiel zeigt deutlieh, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ausgezeichnete Kontinuum-Ton-, Halb-Ton- und Linien-Bilder hergestellt werden können.

Beispiel 2

Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch wurde 90 Sekunden lang belichtet und entwickelt mit (1) Statex B-Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,04l Mikron anstelle des Pliolite VTL-Ruß-Toners, und (2) schwarzem Eisenoxid IRN-351 mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,3 bis 0,4 Mikron anstelle des Pliolite VTL-Ruß-Toners.

Der Statex B - Ruß wurde sowohl in den bild-bildenden. als auch den nicht bild-bildenden Bereichen eingebettet, so daß dunkel gefärbte Bilder auf einem dunkeln Hinergrund resultierten. Die Punkte in dem Halbton-Bild mit 133 Linien je 2,5^· cm konnten mit dem bloßen Auge infolge des dunklen Hintergrunds nicht unterschieden werden. In- einigen Fällen waren die Schattentöne (Halbton-Boxen A bis G) sichtbar, da sie dunkler und glänzender entwickelt worden waren als die Hintergrund-Bereiche, während in anderen Fällen die am stärksten belichteten Bereiche (das Gesicht in der von dem Kontinuum-Ton-Positiv hergestellten Kopie der weiblichen Figur) nur durch den höheren Glanz in den der Lichteinwirkung am stärksten ausgesetzten Bereiche im Vergleich zu dem matteren Schwarz der am wenigsten belichteten Bereiche erkenntlich waren. Bei der Stouffer-Raster-Vorlage ergaben sich zusätzlich anomale Resultate dadurch, daß die Abstufungen 1 bis 3 im wesentlichen die gleiche Schwärzung wie die Hintergrund-Bereiche zeigten, die Abstufungen 4 bis 6 infolge des hohen Glanzes in diesen Abstufungen sehr tief dunkel erschienen und die Abstufungen 7 bis 21 ein stumpferes Schwarz aufwiesen, als die Stufen 4 bis 6.

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Das schwarze Eisenoxid war meistenteils nur in den nicht belichteten Bereichen eingebettet. Obwohl die lichtbestrahlten Hintergrund-Bereiche einen leicht grauen Abdruck hatten, war es möglich, die einzelnen Punkte in jeder der Boxen A bis H und J bis M in der' Halbton-Wiedergabe mit 133 Linien je 2,54 cm zu unterscheiden. Mit dem bloßen Auge waren 7 Abstufungen auf der Stouffer-Vorlage erkennbar. Das Kontinuum-Ton-Bild der weiblichen Person war nidat ordentlich entwickelt, da die Belichtungszeit unzureichend war, um die dem Licht ausgesetzten Bereiche so ausreichend zu härten, daß sie der Einbetttung von Teilchen dieser kleinen Größe Widerstand hätten bieten können. Sofern eine längere Zeit belichtet wurde, ließen sich Kontinuum-Ton-Reproduktionen ausbilden.

Das vorstehende Beispiel zeigt klar, daß Teilchen mit einem Durchmesser von wenigstens 0,3 Mikron entlang wenigstens einer Achse für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind.

Beispiel 3

5 g der in Äthanol unlöslichen Fraktion von Sojabohnenlecithin, 1,5 g Benzil und 0,05 g Ψ-Μβ^γΙ-Τ-αΙ^β^ι^^ΓηΙηοουπ^Γΐη, gelöst in 100 ml CCl^ ,wurden durch Pließ-Überziehen auf Lustercoat-Papier aufgebracht und luftgetrocknet, und es wurde eine 1,5 Mikron lichtempfindliche Schicht gebildet. Das lichtempfindliche Element wurde zum Kopieren einer lichtdurchlässigen Konstruktionszeichnung verwendet, und dazu wurde das lichtempfindliche Element durch ein Gerät der Marke Bruning copyflex Model 250 geführt, das auf die Stufe Nr. 10 eingestellt war und das eine Quecksilberlampe aufwies, die 100 Watt je 2,5^ cm abgab. Bei dieser Geschwindigkeitseinstellung, die normalerweise für Diazos mittlerer Geschwindigkeit benutzt wird, betrug die Belichtungszeit etwa 5 bis 6 Sekunden. Duria .Einbetten von Pliolite VTL-Neo Spectra-Ruß - Toner, der in

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Beispiel 1 beschriebenen Art und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wurden ausgezeichnete Schwarz-Weiß-Kopien gebildet. '

Das in diesem Beispiel beschriebene lichtempfindliche Element ergab ausgezeichnete Kontinuum-Ton-Reproduktionen, wenn man (l) durch ein Kontinuum-Ton-Positiv unter Vervrendung einer Sonnenlichtlampe als Lichtquelle 2 1/2 Minuten lang belichtete, und (2) wenn man durch dn Kontinuum-Ton-Positiv unter Verwendung einer Sonnenlichtlampe als Lichtquelle j50 Sekunden lang belichtete und anschließend das belichtete EIement in einem Ofen bei 150⁰C etwadrei Minuten lang erwärmte und dann vor der Pulverentwicklung auf Zimmertemperatur abkühlte.

Beispiel 4

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung des lichtempfindlichen Elements gemäß Beispiel 3 in einem Komplex-Linsen-System. Unter Verwendung des von einem 750-Wattt-Projektor emittierten Lichtes wurden Linien-Bilder reproduziert. Das Licht wurde durch.ein gleitendes Transparent und durch eine Linse auf einen etwa 0,9 Ri vor dem Projektor angeordneten Spiegel geleitet, und von dort wurde das Bild etwa 0,6 m nach unten reflektiert und auf einer mit Lecithin überzogenen lichtempfindlichen Schicht fokussiert. Nach einer Belichtung über etwa 5 Minuten und anschließendem 4 Minuten langem Erhitzen auf 150⁰C in einem Ofen und Abkühlen auf Zimmertemperatur wurden unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Entwicklungspulvers und in der in Beispiel 1 beschriebenen Art ausgezeichnete Linienbllder gebildet;

Beispiel 5

5 g der in Äthanol unlöslichen Fraktion von Sojabohnenlecithin und 0,2 g Benzil, gelöst in 100 ml Tetrachlorkohlenstoff,

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wurden durch Fließ-Überziehen auf Lustercoat-Papier aufgebracht und luftgetrocknet» Das lichtempfindliche Element wurde zur Reproduktion eines Kontinuum-Ton-Bildes über ein Kontinuum-Ton-Transparent verwendet., und dazu wurde das lichtempfindliche Element durch ein auf die Geschwindigkeitsstufe Nr. 5 eingestelltes Bruning Copyflex Kopiergerät, wie es in Beispiel J5 beschrieben worden ist, geführt. Bei dieser Geschwindigkeitseinstellung, die üblicherweise für Diazos langsamer Geschwindigkeit benutzt wird, betrug die Belidatungszeit etwa 25 Sekunden. Durch Einbetten des Pliolite VTL-Neo Spectra-Ruß-Toners, wie er in Beispiel 1 beschrieben ist in der in Beispiel 1 erläuterten Art wurden ausgezeichnete Kontinuum-Ton-Schwarz-Weiß-Reproduktionen gebildet.

Beispiel 6

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung einer Bauzeichnung unter Verwendung des in Beispiel J5 beschriebenen Bruning Copyflex Kopiergeräts in dessen schnellster Einstellung. 20 g an unfraktioniertem, im wesentlichen ö'lfreiem Sojabohnenleclthin und 2 g Ferrichlorid in 200 ml tetrachlorkohlenstoff wurden mittels Ultraschall-Rührer JO Sekunden lang gemischt, dann zentrifugiert und 100 ml dekantiert. Ein Teil der dekantierten Flüssigkeit wurde wie in Beispiel 3 beschrieben durch Auffließenlassen zum Überziehen von Lustercoat-Papier eingesetzt. Das lichtempfindlifae Element wurde zum Kopieren einer lichtdurchlässigen Konstruktionszeichnung verwendet, und dazu wurde das lichtempfindliche Element durch das Bruning Copyflex Kopiergerät, das auf die Geschwindigkeitsstellung Nr. 40 eingestellt war, geführt. Bei dieser Geschviindigkextseins teilung betrug die Belichtungszeit etwa eine Sekunde. Durch Einbetten des Pliolite VTL-Neo Spectra-Ruß-Toners in der in Beispiel J5 beschriebenen Art wurden ausgezeichnete; etwas überbelichtete Schwarz-Weiß-

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Kopien gebildet. Die Reproduktionen waren wegen der begrenzten Geschwindigkeit des Kopiergerätes, das nur so konstruiert wari daß es sich bei der Benutzung von handelsüblichen Diazo-Produkten in geeigneter Weise einstellen ließ,etwas überbelichtet.

Beispiel 7

5 g unfraktioniertes im wesentliches ölfreies Sojabohnenlecithin und 0,5 g Ferrichlorid in 100 ml Chlorothene wurden eine Minute lang mit einem Ultraschall-Gerät dispergiert, dann durch eine Celite Super Zelle filtriert und in der in Beispiel J5 beschriebenen Weise als Fließ-Überzug auf Lustercoat-Papier aufgebracht. Auf das lichtempfindliche Element wurde in der Weise ein Bild aufgebracht, daß man die Mikrokopie-Rastervorlage des National Bureau of Standards in einen 35 ml Projektor, der mit einer 500 Watt Projektionsbirne ausgerüstet war, einbrachte. Das Bild wurde 90 Sekunden lang auf das mit Lecithin beschichtete Papier projiziert und dann mit XEROX 914· Toner entwickelt, und dabei wurde eine ausgezeichnete 7-fache Vergrößerung des Originals erhalten.

Wenn man das National Bureau of Standards - Transparent auf einer Glasplatte in Kontakt mit dem lichtempfindlichen Lecithin-Element brachte und über eine Bogenlampe j50 Sekunden lang belichtete, dann wurde ein ausgezeichneter Druck mit einer Auflösung von 60 Linienpaaren je mm mit Xerox Toner entwickelt.

Beispiel 8

Dieses Beispiel illustriert die Verwendung des lichtempfindlihen Elements gemäß Beispiel 7 bei der Herstellung von Reflex-Kopien. Das lichtempfindliche Element gemäß Beispiel 7 wurde in der Weise in Kontakt mit einer Druckseite gebracht, daß .die den Druck aufweisende Seite gegen die lichtempfindliche Lecithin-Schicht zu liegen kam. Die Rückseite des lichtempfindlichen Elements wurde annähernd eine Minute lang mittels einer

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Fluoreszenzlampe belichtet. Das Bild wurde in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise entwickelt, und es wurde ein ausgezeichnetes Spiegel-Linien-Bild gewonnen.

Beispiel 9

Dieses Beispiel veranschaulicht, daß die Dicke der durch Fließ-Überziehen aufgebrachten lichtempfindlichen Beschichtungen gemäß der Erfindung dadurch reguliert werden können, daß der Feststoff-Gehalt in der lichtempfindlichen Überzugsmasse kontrolliert wird, da die Dicke der Schicht steigt, wenn der Gesamt-Feststoffgehalt in dem Überzugs-Ansatz zunimmt.

0,625 g Staybelite-Harz (partiell hydrierte Holzharzsäuren), 0,05 g Benzil und 0,156 g ^-Methyl-T-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden durch Auffließenlassen der Lösung auf die in einem Winkel von 60 zu der Horizontalen gehaltenen Substrate,mit gehärteter Gelatine überzogenes Papier, Aluminiumfolie und mit Gelatine überzogenes Glas, aufgebracht. Die Dicke der lichtempfindlichen SChichtüberzüge wurde durch Gewichtsdifferenz (Auswiegen des Substrats vor und nach dem Überziehen) oder durch Schnittbildung im Mittelteil des überzogenen lichtempfindlichen Elements bestimmt. Die lichtempfindliche Schicht auf dem mit Gelatine überzogenen Glas betrug 0,55 Mikron, durch Schnittbildung ermittelt,· 0,59 Mikron, durch Gewichtsdifferenz ermittelt; die Aluminiumfolie hatte eine durch Gewichtsdifferenz zu 0,65 Mikron bestimmte Schichtdicke, und die Schicht auf dem mit Gelatine überzogenen Papier betrug, festgestellt durch Schnittbildung, 0,75 Mikron.

1,25 g Staybelite-Hars, 0,1 g Benzil und 0,3125 g 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden in der zuvor beschriebenen Weise auf ein dünnes Aluminiumblech aufgebracht und ergaben eine durch Gewichtsdifferenz zu 2,25

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Mikron bestimmte lichtempfindliche Schicht. 2,5 g Staybelite-Harz, 0,2 g Benzil und 0,625 g 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chiorothene und durch Fließ-Überzug auf ein mit gehärteter Gelatine überzogenes Papier aufgebracht, ergaben eine durch Schnittbildung auf 4,3 Mikron bestimmte lichtempfindliche Schicht.

5 g Staybelite-Harz, 0,4 g Benzil und 1,25 g 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden durch Fließ-Überziehen auf ein Aluminiumblech und ein Stahlblech aufgebracht. Wie durch Gewichtsdifferenz-Messung festgestellt wurde, betrug die Stärke der auf Aluminiumfolie aufgebrachten S hicht 6,25 Mikron, während das Stahlblech eine durch Schnittbildung zu 6,04 Mikron dicke ermittelte Sehr' t aufwies.

Jede der lichtempfindlichen Schichten wurde über ein positives Kontinuum-Ton-Transparent belichtet und mit dem in Beispiel 1 beschrtfebenen Entwicklungspulver In der dort beschriebenen Weise entwickelt, und es wurden ausgezeichnete positive Kontinuum-Ton-Bilder erhalten.

Beispiel 10

1,25 g Staybelite-Harz-Ester Nr. 5 (partiell hydrierter Kolophoniumester von Glycerin), O,l875 g Benzil und 0,3125 g 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden durch Fließ-Überziehen auf die Gelatine-Seite eines mit gehärteter Gelatine überzogenen Papiers aufgebracht, durch ein positives Kontinuum-Ton-Transparent.mit einer Fluoreszenz-Lampe belichtet und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise entwickelt, und dabei wurde eine ausgezeichnete positive Kontinuum-Ton-Reproduktion gewonnen.

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Beispiel 11

1*25 g Staybelite-Harz P (partiell hydrierte Harzsäuren), 0,1 g Benzil und 0,3125 g '4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden durch Pließ-Überziehen auf die Gelatine-Seite eines mit gehärteter Gelatine überzogenen Papiers aufgebracht, mittels einer Pluoreszenz-Lampe durch ein positives Kontinuum-Ton-Transparent belichtet und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise entwickelt, und dabei wurde eine hervorragende positive Kontinuum-Ton-Reproduktlon gebildet. ■

Beispiel 12

1,25 g Holzharz, 0,15 g Benzil und 0,3125 g 4-Methyl-7~dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden durch Pließ-Überziehen auf die Gelatine-Seite von mit gehärteter Gelatine überzogenem Papier aufgebracht, mit einer Pluoreszenz-Lampe durch ein positives Kontinuum-Ton-Transparent belichtet und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise entwickelt, und dabei wurde eine hervorragende positive Kontinuum-Ton-Reproduktion gebildet.

Beispiel 13

1,25 g Abietinsäure, 0,15 g Benzil und 0,3125 g 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden durch Fließ-Überziehen auf die Gelatine-Seite einer mit gehärteter Gelatine überzogenen Papierunterlage aufgebracht, mit einer Pluoreszenz-Lampe über ein psitives Kontinuum-Ton-Transparent belichtet und in der in Beispiel 1 beschriebenen V/eise entwickelt, und dabei wurde eine ausgezeichnete positive Kontinuum-Ton-Reproduktionerhalten.

Beispiel 14

Dieses.Beispiel veranschaulicht die Herstellung von Kontinuum-Ton- und Halb-Ton- Reproduktionen unter Verwendung eines erfindungsgemäßen negativ wirkenden lichtempfindlihen Materials,

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0,8 g Castorwax P-I (hydriertes Castor-Öl), 0,2 g Benzil und 0,2 g 4-Methyl~7-dime'thylaminocumarin, gelöst in 100 ml ChIorothene, wurden durch Fließ-Überziehen auf die Gelatine-Seite eines mit gehärteter Gelatine überzogenen Papiers aufgebracht. Die lichtempfindliche Schicht wurde in einem Vakuum-Rahmen in Kontakt mit einem Kontinuum-Ton-Negativ und einem negativen Halbton-Transpärent mit 85 Linien je 2,54 cm gebracht. Nachdem etwa 80 Sekunden lang mit einer 100 Amp. Kohlebogen-Lampe belichtet worden war, wurde das belichtete lichtempfind- ^ liehe Element mit dem schwarzen Entwicklungspulver in der in ■ Beispiel 1 beschriebenen Art entwickelt, und dabei bildeten sich Kontinuum-Ton-Positiv und Halb-Ton-Positiv der entsprechenden negativen Transparente. Die entwickelten Reproduktionen wurden dann in eine Trichloräthylen-Dämpfe enthaltende und bei Zimmertemperatur gehaltene Kammer 5 Sekunden lang eingelegt, um die Pulverteilchen der lichtempfindlichen Schicht zu schmelzen. '

Beispiel 15 . ■ ..'■

1,25 g Chlorowax JO LMP, 0,3 g Benzil und 0,3125"g 4-Methyl-7-dimethylaminoeumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden durch Fließ-Überziehen auf die Gelatine-Seite eines mit gehärteter Gelatine überzogenen Papiers aufgebracht, über ein Kontinuum-Ton-Positiv-Transparent belichtet und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise mit dem Pliolite VTL-Neo Spectra-Ruß-Toner entwickelt, und dabei würde eine ausgezeichnete Kontinuum-Ton-Positiv-Reproduktion gebildet. Dieses sensibilisierte System ist grob äquivalent den verschiedenen Kolophonium-Estern, -Säuren und hydrierten Holzharz-Säuren und -Estern.'

Beispiel -l6 "

5 g Piccotex (a-Methylstyrol-Vinyltoluol-Copolymer mit einem Ring-Kugel-Erweichungspunkt von 75°C) und Ig Benzil, gelöst

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in 100 ml Chlorothene, wurden durch Fließ-Überziehen auf eine gemaserte Aluminiumplatte aufgebracht. Die lichtempfindliche Schicht wurde in einem Vakuum-Rahmen in Kontakt mit einem Kontinuum-Ton-Positiv-Transparent, einem positiven Halb-Ton-Transparent mit 85 Linien je 2,5^ cm und einem positiven Linien-Transparent gebracht. Nachdem 10 Minuten lang mit einer 100 Ampere Lampe aus einem Abstand von 122 cm belichtet worden war, wurde das lichtempfindliche Element mit dem Pliolite VTL-Ruß-Toner in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise entwickelt, und es wurden positive Kontinuum-Ton-, Halb-Ton- und Linien-Reproduktionen gebildet. Die Lichtquelle wurde in einem Abstand von 122 cm gehalten, damit ein Erwärmen der lichtempfindlichen Schicht vermieden wurde, da diese die Neigung hat, zu klebrig zu werden, wenn sie etwas warm wird.

Beispiel 17

7 g Cumar VI (para-Cumaron-Inden-Harz), 3 g Hercolyn D (hydrierter Methylester von Kolophonium), 3 g Benzil und 1 g 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin wurden durch Fließ-Überziehen auf eine gemaserte Aluminiumplatte aufgebracht. Die lichtempfindliche Schicht wurde mit einem Kontinuum-Ton-Positiv-Transparent in Kontakt gebracht. Nachdem etwa 5 Minuten lang mit einer Sonnenlichtlampe belichtet worden war, wurde das belichtete lichtempfindliche Element in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise entwickelt, und es bildete si«ch ein positives Kontinuum-Ton-Bild aus.

Beispiel 18 -

In diesem Beispiel wird ein Versuch veranschaulicht, der die Verwendung der polymerlsierbaren Komposition, wie sie im Beispiel 1 der USA-Patentschrift 3,060,024 beschrieben ist, in der in Beispiel 1 dieser Patentschrift beschriebenen Weise und im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung veranschaulicht. Ein erster Ansatz von Polyäthylen-Terephthalat/

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- 50 - , '■■--■■■

Sebacat wurde unter Verwendung eines Verfahrens hergestellt, das auf demjenigen basiert, welches von Sorenson und Campbell in "Preparation Methods of Polymer Chemistry", Interseience Publishers, Inc., New York (Ι9βΐ), Seiten 113-4 für die Herstellung von Polyäthylen-Terephthalat besehrieben worden ist. 15 g (0,08 Mole) Dimethylterephthalat, l8 g (0,08 Mole). Dimethylsebacat, 24 g. (0,59 m) Äthylenglykol, 0,05 g Calciumacetat-Hydrat und 0,12 g Antimontrioxid wurden in einen Kolben eingebracht. Der Kolben wurde in ein 197°C heißes Metallbad eingetaucht und 3 Stunden darin gehalten, während.ein langsamer Stickstoffstrom durch ein Kapillarrohr, das bis zum Boden des Kolbens reichte, hindurchgeleitet wurde» Die Badtemperatur wurde 20 Minuten lang auf 222°C und darin 2 Stunden lang auf 285⁰C erhöht. Der Stickstoffstrom wurde an dieser Stelle abgestellt. Die Polymerisation wurde weitere fünf Stunden lang bei etwa 0,3 mm Druck fortgeführt. Das resultierende Produkt hatte die Konsistenz eines dicken Sirups. Eine Überzugslösung wurde gemäß Beispiel 1 der Patentschrift hergestellt und enthielt 15 g Polyäthylenterephthalat-sebacat, 83*3 ecm Dichlormet&n, 2,7 g Tetraäthylenglykoldiacrylat, 0,003 g Phenanthrachinon und 0,003 g p-Methoxyphenol. Diese Überzugslösung war gut flüssig und wurde durch Fließ-Überziehenauf ein 76,2 /U Mylar-Substrat aufgebracht, wobei eine sehr weiche und fettähnliche Schicht einer Stärke zwischen 12,7/und 25,4 αχ entstand. Diese Überzüge waren viel zu weich, als daß man sie hätte in Kontakt mit Transparenten in einem Vakuum-Rahmen bringen können.

Ein Überzug, auf 76,2 /U Mylar wurde über eine Metallschablonenmaske, die außer Kontakt mit dem Überzug gehalten wurde, eine längere.Zeitspanne hindurch mit ultraviolettem Licht belichtet und auf einer heißen Platte bei 120⁰C erhitzt, wodurch die nicht belichteten Bereiche verflüssigt wurden. 5 Mikron Aluminiumpulver-Plättchen mit einem Durchmesser entlang einer Achse von 0,8 bis 15 Mikron wurden über die Oberfläche gestäubt und

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dann ließ man die Probe abkühlen. Das Aluminiumpulver wurde von den mit Licht bestrahlten Bereichen abgewJSeht, und es blieb eine starke vielschichtige Ablagerung von Teilchen, die in den nicht belichteten Bereichen eingefroren waren, zurück. Obgleich die polymerisierbare Schicht nicht so dick war wie die in Beispiel 1 dieser Patenschrift beschriebene, wurde das nicht belichtete Material bei der Temperatur des Aufstäubens ziemlich flüssig, und es wurde eine starke, vielschichtige Ablagerung von Aluminiumplattchen erhalten.

Da man die oben beschriebene lichtempfindlidae Schicht nicht in Kontakt mit einem Transparent in einem Vakuum-Rahmen verwenden konnte, wurde nach im wesentlichen der gleichen Arbeitsvorschrift ein zweiter Ansatz von Polyäthylen-terephthalat/sebacat hergestellt, bei dem jedoch 0,12 Mole Dimethylterephthalat und 0,06 Mole Dimethylsebacat verwendet wurden. Es wurde eine Überzugslösung hergestellt unter Verwendung des Polyäthylen-terephthaiat/sebacat, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist. Ein Filmauftrag aus dieser Lösung auf Mylar war grifftrocken. Wenn man die nicht belichtete Schicht bei Zimmertemperatur unter Anwendung einer mechanischen Kraft mit den gleichen Aluminium-Plättchen durch Abreiben mit einem Baumwollbausch entwickelte, ließ sich ein glattes Spiegelbild herstellen, das praktisch eine Monoschicht der Aluminiumplättchen-Pärtikel war. Obgleich dieses Material bei 120⁰C nicht so flüssig wurde wie das mit dem ersten Ansatz aus Polyäthylen- terephthalat/sebacat hergestellte Produkt, ergab das

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Aufstäuben bei 120 C eine rauhe Multischicht-Ablagerung. Versuche, auf dieses lichtempfindliche Element in einem Vakuum-Rahmen unter Verwendung einer Bogenlampe ein Bild aufzubringen, ergaben nur schwache Markierungen an den Stellen, wo das Transparent sich befunden hatte, Jedoch kein erkennbares Bild.

Eine Kontinuum-Ton-Reproduktion wurde mit der llchtempfind-Ii-. ten Komposition, wie sie in dem vorstehenden Absatz beschrieben worden 1st, hergestellt, nachdem 20 Gew.-% Benzil

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zu der Überzugsmasse, bezogen auf das Gewicht des Polyäthylen-terephthalat/sebacat, zugegeben worden waren. Dieses Gemisch wurde durch Fließ-Überziehen auf gemasertes Aluminium aufgebracht, in Kontakt mit einem Kontinuum-Ton-Positiv gebracht und 15 Minuten lang mit einer Sonnenlicht-Lampe bestrahlt. Das lichtempfindliche Element wurde mit mechanischer Kraft unter Verwendung von Titandioxid in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise entwickelt, und dabei entstand ein Kontinuum-Ton-Positiv-Bild, welches weniger gut war als die in den vorangehenden Beispielen beschriebenen. Bilder. Wenn man.vor dem Entwickeln und Aufstäuben von Titandioxid die Platte auf 120⁰C erhitzte, wurde der Kontinuum-Ton-Effekt zerstört.

Beispiel 19

Es wurde entsprechend Beispiel 1 der USA-Patentschrift J5,O6O,024 unter Verwendung vonPolyäthylen-terephthalat/sebacat (hergestellt aus 0,12 Molen Dimethylterephthalat und 0,06 Molen Dimethylsebacat) eine Überzugslösung hergestellt, die noch 1,5 g Benzil und 0,01 g ^-Methyl-Y-dimethylaminocumarin enthielt, und diese wurde durch Fließ-Überziehen auf ein gemasertes Aluminium aufgebracht und luftgetrocknet. Zwei Sektionen des überzogenen Aluminiumblechs wurden in gleicher Weise 15 Minuten lang durch das gleiche Kontinuum-Ton-Positiv-Transparent mit einer Sonnenlicht-Lampe belichtet. Eine der belichteten Sektionen wurde auf eine heiße, auf 150⁰C eingestellte Platte gelegt, es wurde über die gesamte Fläche Titandioxid aufgesprüht, dann wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt und überschüssiges Titandioxid entfernt. Das Ergebnis war ein harter Unterschied zwischen den Flächen, die die Teilchen zurückhielten,und denjenigen, die die Teilchen nicht aufgenommen hatten, und es waren keine intermediären Bereiche vorhanden, in denen Teilchen entsprechend intermediären Graden der Belichtung zurückgehalten waren. Die andere belichtete Sektion wurde bei Zimmertemperatur unter Verwendung der zuvor beschriebenen mechanischen Anwendung von Reibwirkung mit einem Baumwollbausch

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entwickelt, und dabei resultierten ähnliche extreme Verhältnisse in der Pulveraufnahme, wie sie bei der Arbeitsweise des Aufstäubens aufgetreten waren, jedoch waren zwischen dier sen Extremen proportional dem Belichtungsgrad intermediäre Abstufungen an Pulveraufnahme produziert worden.

Beispiel 20

Dieses Beispiel veranschaulicht, wie die Reflektionsdichte des Methylolamids gemäß Beispiel 2 der USA-Patentanmeldung Serial No. 643*367 bei Zimmertemperatur mit der Konzentration an Glycerin in der Überzugsmasse variiert. Eine Lösung von Methylolamid gemäß Beispiel 2 wurde auf ein Glas-Substrat aufgebracht. Die lichtempfindliche Schicht hatte bei Zimmertemperatur eine R,von Null. Bei Zusatz von (l) 0,2 g, (2) 0,4 g, (3) 0,6 g, (4) 0,8 g, (5) 1,0 g, und (6) 1,2 g an Glycerin je 10 ecm der Überzugslösung betrug die R_d bei Zimmertemperatur unter Verwendung von XEROX 8l4 Toner (1) 0,8, (2)1,0, D) 1,5, (4)1,7 (5)1,85 bzw. (6) 2,0. Diese Schichten waren empfindlich gegenüber Ultraviolettlicht-Strahlung, und der Untergrund konnte durch geeignete Belichtung geklärt werden.

Beispiel 21

5 g Polyäthylmethacrylat und 2,5 g Benzoin, gelöst in 350 ml Methyläthylketon wurden durch Fließ-Überziehen auf ein mit Gelatine überzogenes Papier aufgebracht, 20 Sekunden lang über eine Metallmaske belichtet und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise unter Verwendung von XEROX 914 Toner entwickelt, und dabei wurde ein positives Bild gebildet.

Beispiel 22

5 g Poly(n-butylmethacrylat) und 5 g Bejizoln, gelöst in 690 ml Methyläthylketon, wurden durch Fließ-Überzlehen auf ein mit Gelatine überzogenes Papier aufgebracht, 20 Sekunden

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über eine Metallmaske belichtet und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise unter Verwendung von XEROX 914 Toner entwickelt, wobei ein negatives Bild gebildet wurde.

Wenn man dieses Beispiel unter Verwendung von 5 g Poly-n-butylmethacrylat und 2,5 g Benzoin, gelöst in 375 ml Methylethylketon wiederholte, wurde ein positives Bild gebildet.

Beispiel 23

Dieses Beispiel veranschaulicht die Relation zwischen der ^ Dicke der lichtempfindlichen Schicht und dem Durchmesser der Entwickler-Teilehen. Eine Serie von Lecithln^Lösungen, die aus-0,5 g bis 5Q g im wesentlichem öl-freiem Sojabohnenlecithin in 100 ml Chlorothene bestanden, wurden durch Fließ-Überziehen auf Glas aufgebracht und luftgetrocknet. Die S hichtdicke wurde durch Schnittbestimmung bei dem Glas, welches mit wenigstens 5 g Lecithin enthaltenden Lösungen überzogen war, bestimmt, und die Dicke bei Lösungen, die weniger als 5 g Lecithin enthielten, wurde durch Extrapolation ermittelt. Die Daten sind in der nachfolgenden Tabelle III zusammengestellt.

T a b e 1 1 e III

Gramme an Lecithin in	Filmdicke
100 ml Chlorothene	in Mikron
0,5	1/8
1,0	1/4 -
2,0	1/4 +
5,0	1- + .
10,0	2 +
20,0	5 tois 6
30,0	10 bis 12
Ao, ο	20 bis 22
50,0	26 bis 30

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Sphärische Glasperlen bekannter gleichförmiger Abmessung £~ (1) 9 bis 17 Mikron, <2) 1? bis 24 Mikron, (J) 24 bis 26 Mikron, (4) 26 bis 30 Mikron und (5) 53 bis 75 Mikron _7 wurden großzügig über die Lecithin-EIemente ausgestreut und eine beladene Gumiiiwalze wurde über die Glasperlen bewegt, umd die Perlen über einen Perlen-zu-Perlen-Kontakt einzubetten. Überschüssige Perlen wurden mit einem Luftstrom in der in Beispiel 1 beschriebenen Art abgeblasen. Von jedem Bereich wurden Mikrophotographien in 100-facher Vergrößerung hergestellt. Die Monopartikel-Einbettung der Glasperlen war unter jeder Bedingung, bei der die Perlen an dem Film haften blieben, ersichtlich. Die größeren Perlen bleiben nur in den dickeren Schichten eingebettet, wobei die Anzahl der eingebetteten Glasperlen je Flächeneinheit direkt proportional der Schichtdicke ist. Die kleineren Glasperlen zeigten die gleiche proportionale Eelation zu der Schichtdicke, blieben jedoch in den dünneren Schichten haften. Keine der 53 kis 74 Mikron Perlen blieb eingebettet in Schichten, die eine geringere als 1 Mikron Dicke hatten, obgleich man Ausbucltungen in der Lecithin-Schicht erkennen

konnte, wo Perlen in die S hicht eingepreßt, jedoch anschließend durch Luft wieder abgeblasen worden waren. Annähernd die Hälfte der Fläche der 1 Mikron Schicht war mit Perlen in der Größe von 9 bis 17 Mikron bedeckt und einige 17 bis 24 Mikron Perlen waren eingebettet, während größere Perlen nur verstreut eingebettet waren. Höhere Perlen-Konzentrationen verblieben in den Schichten mit größerer Dicke. Die 9 bis 17 Mikron Perlen und die 17 bis 24 Mikron Perlen waren so eng wie möglieh gepackt als Monoschicht in der 5 bis 6 Mikron Schicht vorhanden. Die 24 bis 26 Mikron Perlen und die 26 bis 30 Mikron Perlen befanden sich ziemlich eng gepackt in der 5 bis 6 Mikron Schicht, und annähernd die Halfte der 5 bis 6 Mikron Schicht war mit 53 bis 74 Mikron Perlen bedeckt. Die vorstehenden Daten zeigen deutlich, daß die maximale Teilehe" größe, die in jeder S ]
der Schichtdicke variiert.

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ehe" größe, die in jeder S hicht eingebettet werden kann, mit

■■■--,.. ■;■. - 56 - .; . ■;■■■■

Beispiel 24 -

Granulierte Reisstärke, die gleichförmig 5 bis 6 Mikron stark war, wurde auf Sojabohnenlecithin-Schichten mit Schichtstärken zwischen 1/8 bis 5 bis 6 Mikron, wie sie in Beispiel 2j5 , beschrieben worden sind, unter Anwendung eines Baumwollkissens in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgebracht. Reisstärke wurde in vernachlässigbaren Mengen in der 1/8 Mikron Schicht eingebettet, an verstreuten Stellen in der eine Schichtstärke von weniger als 0,25 aufweisenden Schicht, zu 5Q$ in der mehr als 0,25 Mikron Schicht, zu etwa 75$ in der nahezu 1 Mikron Schicht und eng gepackt in den 2 sowie 5 bis 6 Mikron Schichten. Basierend auf den Daten in den Beispielen 2j5 und 24 ist festzustellen, daß die Entwickler-Teilchen einen Durchmesser entlang einer Achse von weniger als dem 25-fachen der Dicke der lichtempfindlichen Schicht haben müssen, ■ damit sie in die lichtempfindliche Schicht "eingebettet werden können*

Beispiel 25 ' '

Das lichtempfindliche Sojabohnenlecithin-Element, wie es in Beispiel 3 beschrieben worden ist, wurde über eine Metallmaske mit einer Sonnenlicht-Lampe belichtet, dann mit Edelstahl-Kügelchen eines Bereichs von 1 bis 60 Mikron (Zahlendurchschnittsert 13 Mikron ) unter Verwendung eines Baumwollbauschs in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise zu einem positiven Bild entwickelt.

Die gleichen Ergebnisse wurden erhalten, wenn zerstäubte, unregelmäßig polygonale Koksteilchen von 1 bis 5 Mikron als Entwicklungs-Pulver verwendet wurden.

Beispiel 26

Dieses Beispiel veranschaulicht die Auswahl einer Anzahl von freie Radikale bildenden Substanzen als Photoaktivatoren für lichtempfindliche Lecithin-Massen.

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5 g des in Äthanol unlöslichen Rückstands von Sojabohnenlecithin und von 0,1 bis 0,2 g der freie Radikale bildenden Substanz, gelöst in 100 ml Tetrachlorkohlenstoff, wurden . durch Pließ-Überziehen auf Lustercoat-Papier in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise aufgebracht. Über das lichtempfindliche Element wurde eine Metallmaske gelegt, und es wurden einzelne Bereiche 1, 2, 4 und 8 Minuten lang belichtet. Die Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle IV zusammengestellt. Die Photoaktivatoren, die mit A beurteilt sind, hatten einen ausgesprochenen Effekt auf die Lichtempfindlichkeit der Leeithinschicht. Solche, die mit B bewertet sind, ergaben eine definitive Verbesserung., jedoch nicht annähernd so stark wie unter den Wertungsbedingungen für die mit A bezeichneten Substanzen. Mehrere der mit C berwerteten Materialien hatten eine gewisse Wirkung auf die Lichtempfindlichkeit, waren jedoch beträchtlich weniger wirksam als die mit A und B berwerteten Substanzen.

Tabelle IV

Sensibilisator	Bewertung
Benzil	A
Benzoin	A
Michlers Keton	A
Diacetyl	A
Phenanthrachinon	A
p-Dimethylaminobenzoin	A
7-8-Benzoflavon	A
Nitroisatin	A
Di(6-dimethylamino-e-pyradil)methan	A
Trinitrofluorenon	A
Metallnaphthenate	B
Dirnethylanilin	B
Desoxybenzoin	B
2,3-Pentandion	B

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(Tabelle IV, Fortsetzung)

Sensibilisator	Bewertung
Chlorophyll in öl	B
Dibenzylketon	B
N-Methy1-n-phenylbenzylamin	B
Pyridil	B
5-7-Dichlorisatin	B
Azodiisobutyronitril	B
Tripirldyl-S-triazin	B
Trinitroanisol	B
Öllösliches Chlorophyll	B
Isatin	B
Bromisatin	B
Chloranil	C
2(p-Jodphenyl)->-(p-nitrophenyl)-5-
tetrazoliumchlorid	C
p-Nitrobenzoldiazoniurafluoborat	C
Trans-1,2-dlbenzyläthylen	C
Tertiäres Butylhydroperoxyd	C
Benzoinoxim	C
Ninhydrin	C
5-Methylisatin	C
Benzhydrol	C
N-Benzylidenanilin	C
Tetrazolium Violett	C
p-Tolyltetrazoliumchlorid	C
TPTC Pormazan	C
E-Tolyl TC Pormazan	C
Hexanitro-diphenylamin	C
Dithiobis- (2-ni-trobenzoesäure)	C
Tetraphenyl-Bornatrium	C
4-Hydroxy-2-butanon	C
N-Benzylpeperidium methiodid	C
Anthracen	C
N,N-Dimethylanilin	C
Eisendicyclopentadienyl	C
Bleitetraacetat	C
Glyoxal nntsa^n/iö/ö	C

Beispiel 27

Dieses Beispiel veranschaulicht die Entwicklung von Farb-Reproduktionen unter Verwendung von polymerem Material als Trägersubstanz für eine hydrophile Farbe, in Farben-Einsaugbildern. 1,25 g Staybelite-Ester Nr. 10, 0,25 g Benzil und 0,25 g ^-Methyl-T-dimethylarainocumarin,' gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden auf die Gelatine-Seite eines mit gehärteter Gelatine überzogenen Papiers durch Fließ-Überziehen der Lösung über ein in einem Winkel von 60 zu der Horizontalen gehaltenes Substrat aufgebracht. Nach annähernd 1 Minutem langem Lufttrocknen war die lichtempfindliche Schicht etwa 2,25 bis 2,50 Mikron dick. Das lichtempfindliche Element wurde in einem Vakuum-Rahmen 'in Kontakt mit Kontinuum-Ton-, Halb-Ton- und Linien-Transparenten in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise gebracht und 6o Sekunden lang mit einer Kohlebogenlampe beleuchtet. Das lichtemßfindliche Element wurde aus dem Vakuum-Rahmen herausgenommen und in einem auf einer Temperatur von 23,9°C-und JJ% relativer Feuchtigkeit gehaltenen Raum durch Reiben mit einem Baumwollbausch, der einen Alphazurine 2G (Cyan) Polyvinylalkohol Toner von 1 bis 10 Mikron Durchmesser entlang der längsten Achse, hergestellt in der nachstehend beschriebenen Weise, enthielt, über das Element entwickelt. Das Cyan-Entwicklungspulver wurde in den nicht belichteten Bereichen der lichtempfindlichen Schicht durch Hin- und Herreiben des lose gepreßten Absorbens-Baumwollbausch, der etwa die Form eines Baseballs hatte und 5 bis 6 g wog, über die lichtempfindliche Schicht unter Anwendung im wesentlichen der gleichen Kraft, wie man sie beim ultrafeinen Finish von Holzoberflächen mit Sandpapier oder Stahlwolle aufzuwenden pflegt, entwickelt. Das überschüssige Pulver wurde durch Aufsprühen von Luft in einem Winkel von etwa 50°auf die Oberfläche von der lichtempfindlichen Schicht entfernt, bis die Oberfläche im wesentlichen frei von Teilchen war. Dann wurde die Reproduktion mit einem frischen Baumwollbausch abgewischt, und es resultierten hervorragende Kontinuum-Ton-, Halb-Ton- und Linien-Reproduktionen der po-

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- 6ο -. V Y

sitiven Transparente« Unter dem Elektronenmikroskop konnte man erkennen, daß ■ in den Bildbereichen eine Monoschicht von Teilchen eingebettet war. Das entwickelte Bild wurde etwa 15 Sekunden lang über ein Becherglas mit kochendem Wasser gelegt, und während dieser Zeit wurde das fahlblaue Farbstoff-Bild in Kontinuum-Ton-Figuration in die gehärtete Gelatine-Schicht eingesaugt und molekular dispergiert. ,Das molekular dispergierte Bild änderte sich von fahlblau in eine brillante, gesättigte, geschmacklich mehr ansprechende Gyan-Tönung.

Der in diesem Beispiel verwendete Toner wurde durch 15 Minuten langes Umwälzen von 1 Gewichtsteil Cyan mit 10 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol-Feinmaterial und mit PorzeUan-Kugeln hergestellt.

Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wurden erzielt, wenn anstelle des .lichtempfindlichen Elements mit Staybelite-Ester Nr. 10 das Element mit Staybelite-Ester Nr. 5 gemäß· Beispiel 10, das Element mit Staybelite-Harz F gemäß Beispiel 11, das lichtempfindliche Element mit Holzharz gemäß Beispiel 12 oder das lichtempfindliche Element mit Abietinsäure gemäß Beispiel 13 verwendet wurden..

Im- wesentlichen die gleichen Ergebnisse wurden erhalten, wenn anstelle des mit gehärteter Gelatine überzogenen Papiers ein eine Unterschicht von Polyvinylalkohol aufweisendes Papier oder ein eine Unterschicht von Polyvinylpyrrolidon aufweisendes Papier verwendet wurde.

Beispiel 28 ,

Es wurde wie in Beispiel 27 beschrieben gearbeitet, jedoch wur- de ein Toner verwendet, der durch Herstellung einer ¹I bis 3Gew.-# Alphazurine-Lösung in Methanol, Zusatz von.20 bis 50 g Polyvinylalkohol, (zerkleinert auf 1 bis 10 Mikron Durchmesser ent-

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lang wenigstens einer Achse) Je 100 g alkoholischer Lösung, 2 bis 18 Stunden langes Rühren, Abfiltrieren und Trocknen und dann 15 Minuten langes Umwälzen, um die Agglomerate zu zerteilen, hergestellt worden war. Die Farbstoff-Einsaugbilder waren nicht ganz so leuchtend oder intensiv wie diejenigen Einsaugbilder, die gemäß Beispiel 26 hergestellt worden waren, da weniger Farbe in die hydrophile Unterlageschicht eingesaugt wurde. Mehr Farbe wurde in der Pölyvinylalkohol-Matrix zurückgehalten. Jedoch war diese Reproduktion sehr viel brillanter und intensiver als diejenigen Bilder, die in Beispiel 2? vor dem Einsaugen der Farbe hergestellt waren.

Beispiel 29

Es wurde wie in Beispiel 27 beschrieben gearbeitet, wobei im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten wurden, wenn anstelle des Alphazurine 2G Farbstoffes in den Toner der gleiche Gewichtsanteil an Caleocid Phloxine (Magenta)· verwendet wurde. Das Bild, in dem die Farbe molekular dispers eingesaugt war, war deutlich stärker brillant als das eingebettete Bild vor dem Einsaugen der Farbe.

Beispiel 30

Es wurde wie in Beispiel 27 beschrieben gearbeitet, und es wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten, wenn anstelle der Alphazurine 2G Farbe in dem Toner in gleicher Gewichtskonzentration Tartrazine (Gelb) verwendet wurde. Die Bilder, die die Farbe eingesaugt molekular dispers enthielten, waren deutlich brillanter als die vor dem Einsaugen der Farbe vorliegenden Bilder mit der Einbettung.

Beispiel 31

Es wurde wie in Beispiel 27 beschrieben gearbeitet, und es wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten, wenn anstelle des Polyvinylalkohols in dem Toner Carboxypolymethylen

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( Carbapöl 9^0 und 9^1 )> Gelatine oder tierischer Leim ' auf einer vergleichbaren Basis verwendet wurden.

Beispiel 32

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines hydrophoben harzartigen Materials als Trägerstoff für die hydrophile Farbe bei dem Übertragen der Farbe durch Einsaugen. 1,25 g Staybelite-Harz, 0,1 g Benzil und G>3125 g 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden in der in Beispiel 27 beschriebenen Weise auf rait GeIa-

fe tine überzogenes Papier aufgebracht, und es wurde eine 2,25 Mikron lichtempfindliche Schicht gebildet. Die lichtempfindliche Schicht wurde in der in Beispiel 27 beschriebenen Weise über ein Kontinuum-Ton-Positiv-Transparent belichtet und in der in Beispiel 27 beschriebenen Weise mit einem nachstehend beschriebenen Alphazurine 2G-Pliolite VTL-Toner entwickelt. Die Tahlblaue ausgezeichnete Kontinuum-Ton-Reproduktion wurde in der Weise eingesaugt und molekular verteilt in der Gelatineschicht, daß die mit der Einbettung versehene Reproduktion 15 Sekunden lang über kochendes Wasser gehalten wurde. Die Reproduktion änderte sich von einem fahlen Blau zu einem brillanten, gesättigten Cyan-Farbton. Photomikrogrphien der Pulvereinbettungsbilder vor und nach dem Einsaugen der Farbe zeigten,(l) daß die lichtempfindliche Schicht, wenn sie mit Dampf in Kontakt kam, puddelte, (2) daß 90$ der eingebetteten Teilchen während der Dampfbehandlung sich nicht bewegten, und (3) daß etwa 10$ der Teilchen, solche, die die geringsten Oberflächenbereiche je Volumen hatten (größte Teilehen) sich etwas bewegten. - ■

Der Alphazurine 2G - Pliolite VTL- Toner wurde durch 64 Stunden langes Vermählen von 200 g zerstäubtem Pliolite VTL und 25 g Alphazurine 2G in einer Kugelmühle mit Porzellankugeln hergestellt.

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Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wurden erhalten, wenn Pliolite VTL in dem Toner durch Piccolastic D125 (Styrol-Polymer) und Polyisobutylmethacrylat ersetzt wurde.

Ein etwas geringer intensives Cyan-Bild wurde erhalten, wenn anstelle des in diesem Beispiel verwendeten Cyan-Toners ein solcher Cyan-Toner eingesetzt ,wurde, der durch Verschmelzen von Alphazurine 2G mit Pliolite VTL in der zur Herstellung des schwarzen Toners des Beispiels 1 benutzten Art gewonnen worden war. Wenn anstelle des Cyan-Toners in diesem Beispiel ein solcher Cyan-Toher benutzt wurde, der hergestellt worden war durch Verschmelzen von 30 Gewichtsteilen von Alphazurine 2G und 80 Gewichtstellen Pliolite VTL in der in Beispiel 1 beschriebenen Art, dann wurde ein Farbstoff-Einsaugbild vergleichbarer Intensität gebildet.

Beispiel 33

Es wurde wie in Beispiel 32 beschrieben gearbeitet, und es wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten, wenn eine lichtempfindlicheüberzugsmasse bestehend aus 0,6 g Staybelite-Ester Nr. 10, 0,2 g Pliolite VTL, 0,21 g Benzil und 0,15 ^-Methyl-Y-dimethylaminocumarin eingesetzt wurde.

Im wesentlichen.die gleichen Ergebnisse ließen sich bei Benutzung von heißer, feuchter Luft gewinnen.

Beispiel 3^

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung von Pliolite VTL als aleinige filmbildende Komponente eines erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Elements. 0,6 g Pliolite VTL, 0,21 g Benzil und 0,21 g 4—Methyl-7-dimethylaminocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, wurden durch Fließ-Überziehen auf ein mit Gelatine überzogenes Papier-Substrat in d£r in. Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgebracht. Das licht empfindliche Element

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wurde über ein Halb-Ton-Transparent belichtet und mit dem Toner des Beispiels 1. in der dort beschriebenen Weise entwickelt, wobei ein Halb-Ton-Bild entstand.

Beispiel 35

Es wurde wie in Beispiel 32 beschrieben gearbeitet, und es wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erzielt, wenn anstelle des Pliolite VTL in dem Toner mit 5 bis 6 Mikron Reisstärke-Granulaten oder mit 12 Mikron Maisstärke-Granulaten gearbeitet wurde. Die Haupt-Differenz bestand darin, daß das mit Maisstärke entwickelte Cyan-Bild etwas mehr gesättigt war als das Reisstärke-Bild.

Beispiel 36

Dieses Beispiel veranschaulicht die Farb-Einsaugung einer hydrophoben Farbe in eine hydrophobe Unterlageschicht. Auf Baryta-Papier, das eine 8,37 /U Polyäthylen-Unterlageschieht trug, wurde durch Fließ-Überzug eine Masse aus 1,25 g Staybelite-Harz, 0,10 g Benzil und 0,316 g 4-Methyl-7-dimethylamlnocumarin, gelöst in 100 ml Chlorothene, aufgebracht. Das lichtempfindliche Element wurde 60 Sekunden lang mit einer 275 Watt Sonnenlicht-Lampe durch eine Metallschablonenmaske belichtet und wie in Beispiel 27 beschrieben mit eine öllösliche blaue Farbe tragender Reisstärke entwikkelt. Das Element wurde 20 Sekunden lang in eine mit Chlorothene-Dämpfen gesättigte Kammer bei Zimmertemperatur eingebracht, wodurch die Farbstoff-Teilchen molekular in die Polyäthylen-Schicht eingesaugt wurden.

Das in diesem Beispiel verwendete Entwicklungspulver war hergestellt worden durch "Vermischen von 0,2 g American Cyanamid Oil Blue ZV und l,80 g Reisstärke, suspendiert in Chlorothene, Eindampfen zur Trockene auf einer heißen Platte -bei 50°C, Zerkleinern in einem Mörser mit einem Pistill.

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Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wurden erhalten, wenn anstelle der blauen Farbe in dem Entwicklungspulver 0,2 g American"Cyanamid Oil Red N-I700 verwendet wurde.

Es können zahlreiche Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ausgeführt werden, und dabei sind viele Abwandlungen der beschriebenen Ausführungen möglich, so daß die vorstehenden Ausführungen nur als Illustration der Erfindung, wie die in den nachstehenden Ansprüchen de- , finiert ist, zu verstehen sind.

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Claims

19U311

- 66 Patentansprüche

Verfahren zur Herstellung von Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß man

1. eine feste, als Positiv wirkende Ii chtempf India/he organische Schicht mit' einer Dicke von wenigstens 0,1 Mikron, die die Fähigkeit hat, eine R^ von 0,2 bis 2,2 zu entwickeln,, in bildgemäßer Weise mit aktinischer Strahlung belichtet,

2. die Belichtung solange durchführt, bis der Untergrund der lichtempfindlichen Schicht geklärt ist,

3. auf die Schicht des organischen Materials frei flüßende Pulverteilchen mit einem Durchmesser entlang wenigstens einer Achse von wenigstens etwa 0,3 Mikron, jedoch weniger als dem 25-fachen der Dicke der organischen Schicht aufbringt,

4. diese Pulverteilchen als eine Monoschicht in ein Stratum an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht physikalisch einbettet, während die Schicht auf einer Temperatur unterhalb der Schmelzpunkte des Pulvers und der organischen Schicht gehalten wird, so daß ein Bild gewonnen wird, welches Teile unterschiedlicher Dichte im Verhältnis zu der Belichtung jedes Teils aufweist, und .

2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine lichtempfindliche Schicht verwendet, die 0,1 bis 40 Mikron dick ist und die Pulverteilchen mechanisch einbettet.

3„ Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine lichtempfindliche Schicht verwendet, die eine R, von 0,4 bis 2,0 bei Zimmertemperatur hat.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine als Positiv wirkende lichtempfindliche organische Schicht verwendet, die eine R_d von wenigstens 0,5 hat und

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diese lichtempfindliche Schicht in zur Aufnahme eines Kontinuum-Ton-Bildes geeigneter Weise mit aktinischer Strahlung belichtet und zur Ausbildung eines Kontinuum-Ton-Bildes entwickelt.

5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine als Positiv wirkende lichtempfindliche organische
Schicht einsetzt, die 0,4 bis 10 Mikron dick ist und Pulver verwendet, dessen Teilchen praktisch alle einen Durchmesser von wenigstens 0,5 Mikron entlang einer Achse haben.

6. Verfahren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß man Pulverteilchen aus polymerem Material verwendet und wenigstens ein Bestandteil ein Farbstoff oder Pigment ist.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Pulver verwendet, dessen praktisch alle Teilchen einen Durchmesser von wenigstens 1,0 Mikron entlang einer Achse haben und gefärbt sind.

8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als polymeres Material ein Harz verwendet und dieses Harz-Material durch Hitze schmilzt, nachdem die nicht eingebetteten Teilchen entfernt worden sind.

9.. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein harzartiges polymeres Material verwendet und dieses durch Lösungsmittel-Dämpfe schmilzt, nachdem die nicht eingebetteten Teilehen entfernt worden sind.

10. Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, daß man als Entwickler gefärbte Reisstärke verwendet.

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11. Verfahren zur Herstellung von Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß man

1. eine feste, als Positiv.wirkende lichtempfindliche organische Schicht mit einer Dicke von 0,1/bis 40 Mikron, die aus einem filmbildenden organischen Material besteht, welches keine endständigen Doppelbindungen enthält, wobei die Schicht die Fähigkeit hat, eine R* von 0,4 bis 2,0 bei Zimmertemperatur zu entwickeln, in bildgemäßer Weise mit aktinischer Strahlung, belichtet,

2. die Belichtung solange durchführt, bis der Untergrund der lichtempfindlichen Schicht geklärt ist, 3· auf die Schicht des organischen Materials frei fließende Pulverteilchen mit einem Durchmesser entlang wenigstens einer Achse von wenigstens etwa 0,3 Mikron, jedoch weniger als dem 25-fachen der Dicke der organischen Schicht aufbringt,

4. diese Pulverteilchen als eine Monoschicht in ein Stratum^: an der Oberfläche der lichtempfindlichen SChicht mechanisch einbettet, während die Schicht auf einer Temperatur unterhalb der Schmelzpunkte des Pulvers und der organischen S-nicht gehalten wird, so daß ein Bild gewonnen wird, welches Teile unterschiedlicher Dichte im Verhältnis zu der Belichtung jedes Teils aufweist, und

12. Verfahren zur Herstellung von Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß man:

1. eine feste, als Negativ wirkende lichtempfindliche organische Schicht mit einer Dicke von wenigstens 0,1 Mikron, die die Fähigkeit hat, eine R_dn von 0,2 bis 2,2 zu entwickeln,

in bildgemäßer Weise mit aktinischer Strahlung belichtet,

2. die Belichtung solange durchführt, bis in den belichteten Bereichen eine R^_n von 0,2 bis 2,2 sich eingestellt hat,

3. auf die Schicht des organischen Materials frei fließende Pulverteilchen mit einem Durchmesser entlang wenigstens einer Achse von wenigstens etwa 0,3 Mikron, jedoch weniger als

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dem 25-fachen der Dicke der organls chen Schicht aufbringt,

4. diese Pulverteilchen als eine Monoschicht in ein Stratum an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht physikalisch einbettet, während die Schicht auf einer Temperatur unterhalb der Schmelzpunkte des Pulvers und der organischen Schicht gehalten wird, so daß ein Bild gewonnen wird, welches Teile unterschiedlicher Dichte im Verhältnis zu der Belichtung jedes Teils aufweist, und

5. die nicht, eingebetteten Teilchen von der organischen S_chient entfernt, um ein Bild zu entwickeln.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine lichtempfindliche Schicht verwendet, die 0,1 bis 40 Mikron dick ist und die Pulverteilchen mechanisch einbettet,

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die als Negativ wirkende lichtempfindliche organische Schicht mit aktinischer Strahlung belichtet und eine R. von 0,4 bis 2,0 bei Zimmertemperatur einstellt.

15. Verfahren nach Anspruch IJ, dadurch gekennzeichnet, daß man die- als Negativ wirkende lichtempfindliche organische Schicht in zur Aufnahme eines Kontinuum-Ton-Bildes geeigneter Weise mit aktiniseher Strahlung belichtet, eine R, von wenigstens 0,5 einstellt und zur Ausbildung eines Kontinuum-Ton-Bildes entwickelt.

16. Verfahren nach Anspruch Γ5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine als Negativ wirkende lichtempfindliche organische Schicht verwendet, die eine Dicke von 0,4 bis 10 Mikron hat und ein Pulver einsetzt, dessen im wesentlichen alle Teilchen einen Durchmesser von wenigstens 0,5 Mikron entlang einer· Achse haben.

17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Pulver einsetzt, das aus Teilchen von polymerem Ma-

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terial besteht, von denen wenigstens ein Bestandteil ein Farbstoff oder Pigment ist.

18. Verfahren nach Anspruch Yf₃ dadurch gekennzeichnet,- daß man ein Pulver verwendet, dessen Teilchen praktisch alle einen Durchmesser von wenigstens 1,0 Mikron entlang wenigstens einer Achse haben und gefärbt sind.

19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man ein harzartiges polymeres Material verwendet und dieses harzartige Material durch Hitze schmilzt, nachdem die nicht eingebetteten Teilchen entfernt worden sind.

20. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man ein harzartiges polymeres Material verwendet, und dieses harzartige Material durch Lösungsmittel-Dämpfe schmilzt, nachdem die nicht eingebetteten Teilchen entfernt, worden sind.

21. Lichtempfindliches Element zur Bildung von Deformationsbildern durch Einbetten einer Monoschicht an Pulverteilchen, die einen Durchmesser von wenigstens 0,3 Mikron entlang wenigstens einer Achse haben, gekennzeichnet durch ein Substrat, welches eine feste, lichtempfindliche organische Schicht in einer Dicke von 0,1 bis 40 Mikron trägt, die die Fähigkeit hat, eine R, von 0,2 bis 2,2 zu entwickeln und eine Monoschicht an Pulverteilchen, die physikalisch in ein einzelnes Stratum an der Oberfläche dieser Schicht eingebettet werden, auf.zunehmen und zu halten, wobei die Dichte der Teilchen proportional der Belichtung ist, während sich die Schicht in einem höchstens

Zustand
etwas weichen verformbaren/und bei einer Temperatur unterhalb der Schmelzpunkte der Schicht und des Pulvers befindet.

22. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche schicht 0,4 bis 10 Mikron dick ist.

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2J. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht aus einem festen, filmbildenden organischen Material und einem Photoaktivator besteht, der ein zur Bildung von freien Radikalen fähiger primärer Photoaktivator und/oder ein zur'Umwandlung von Lichtstrahlen in solche Lichtstrahlen längerer Längen befähigter Superphotoaktivator sein kann.

24. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 23* dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht positiv wirkend und fähigist, eine R^ von wenigstens 0,4 bei Zimmertemperatur zu entwickeln.

25. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 23* dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht negativ wirkend und potentiell fähig ist/ eine R^ von wenigstens 0,4 bei Zimmertemperatur zu entwickeln.

26. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 25* dadurch gekennzeichnet, daß das feste filmbildende organische Material Castorwachs ist.

27. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht aus einer positiv wirkenden Schicht besteht und der Photoaktivatpr 0,1 bis 200 Gew.-%, bezogen auf das feste filmbildende organische Material, ausmacht.

28. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht aus einem Superphotoaktivator besteht.

29. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Phdboaktivator-Substanz als wenigstens einen Bestandteil ein Acyloin oder ein Diketon mit nebeneinander liegenden C0-Gruppen enthält. ~-'~-

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Lichtempfindliches Element nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß als Photoaktivator darin Benzoin in einer weichmachenden Konzentration vorhanden ist. :

Lichtempfindliches Element nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß darin als Photoaktivator Benzil in einer weichmachenden Konzentration vorhanden ist.

32_a Lichtempfindliches Element nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Element eine hyfe drophile Unterlageschicht enthält.

33° Lichtempfindliches Element nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Element eine hydrophobe Unterlageschicht enthält. .

34* Lichtempfindliches Element, welches die Fähigkeit hat, Deformationsbilder durch Einbetten einer Monoschicht von Pulverteilchen mit wenigstens 0,3 Mikron Durchmesser entlang wenigstens einer Achse auszubilden, und welches ein Substrat aufweist, das eine feste, als Positiv wirkende lichtempfindliche organische Schicht in einer- Dicke von 0,4 bis 10 Mikron aus einem keine endständigen Doppelbindungen enthaltenden, ψ filmbildenden organischen Material und wenigstens einem zur Bildung von freien Radikalen befähigten primären Photoaktivator und/oder veinem zur Umwandlung von Lichtstrahlen zu Lichtstrahlen längeren Längen befähig-ten Superphotoaktivator als Photoaktivator enthält, und wobei die Schicht die Fähigkeit hat, bei Zimmertemperatur eine R_d von 0,4 bis 2,0 zu entwickeln und eine Monoschicht von physikalisch in Form ei--" . nes einzelnen Stratum an der Oberfläche der Schicht eingebetteter Pulverteilchen aufzunehmen und festzuhalten, und zwar in einer Teilchendichte, die proportional der Belichtung ist, während die Schicht sich in einem höchstens etwas weichen deformierbaren Zustand und auf einer Temperatur un terhalb der Schmelzpunkte der Schicht und des Pulvers befindet.

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35. Lichtempfindliches Element nach Anspruch Jk-, dadurch gekennzeichnet, daß das feste, filmbildende organische Material aus einer interne Doppelbindungen aufweisenden ungesättigten Säure besteht.

36. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 35* dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende organische Material aus partiell hydrierter Holzharzsäure besteht.

37· Lichtempfindliches Element nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende organische Material ein Ester einer interne Doppelbindungen aufweisenden ungesättigten Säure ist.

38. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 37 ^ dadurch gekennzeichnet, daß der Ester ein partiell hydrierter Kolophoniumester ist,

39. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 37* dadurch gekennzeichnet, daß der Ester ein Phosphatid ist.

40. Lichtempfindliches Element nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet^ daß das feste organische Material ein Polymer eines Doppelbindungen aufweisenden Monomers ist,

4l_e Lichtempfindliches Element nach Anspruch 40« dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Copolymer von Vinyltoluol und u-Methylstyrol ist.

42_β Lichtempfindliches Element nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß das feste filmbildBnde organische Material ein Kohlenteerharz ist,

43* Lichtempfindliches Element nach Anspruch 3%, dadurch gekennzeichnet, daß das feste, filmbildende organische Material ein halogenierter Kohlenwasserstoff ist»

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44. Lichtempfindliches Element nach Anspruch h~$_} dadurch gekennzeichnet, daß der halogenierte Kohlenwasserstoff ein .halogeniertes Wachs ist,

45. Photographische Reproduktion, gekennzeichnet durch ein Substrat, das eine feste organische Schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 40 Mikron trägt* die eine Monoschieht von Pulverteilchen enthält, welche wenigstens einen Teil der lichtempfindlichen Schicht einnehmen und in bildgemäßer Konfiguration in den so geschaffenen Vertiefungen gehalten werden»

46» Photographische Reproduktion nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulverteilchen darin in Mldgemäßer Kontinuum-Ton-Bild-Konfiguration eingebettet sind.

47» Photographische Reproduktion nach Anspruch 45* dadurch gekennzeichnet, daß die Pulverteilchen darin in bildgemäßer Halb-Ton-Bild-Konfiguration eingebettet sind»

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