DE2003764A1 - Verfahren zum molekularen Dispergieren von teilchenfoermigen Farbstoffen - Google Patents

Description

Akt: 46 932 * ■ ]

Anmelder: A.E. Staley Manufacturing Company, Decatur/Illinois

Verfahren zum molekularen Dispergieren ■■"··■ von teilchenförmigen Farbstoffen.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum molekularen Dispergieren von aus Farbstoffteilchen erzeugten Bildern. Bei diesem Verfahren werden Pulverteilchen, die aus einem Trägei und einem Farbstoff bestehen und in bildfönniger Anordnung in Teilchenform in oder" auf einem Substrat festgehalten werden, mit Dämpfen einee Materials in Berührung gebracht, das ein Lösungsmittel für den Farbstoff darstellt, Quellvermögen für den Träger besitzt, jedoch nicht fähig ist, die Oberfläche des Substrats anzuquellen. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren, nach dem direkt positive Deformationsabbildungen mit molekular di3pergiertem Farbstoff erhalten werden können, ohne daß ein Zwischennegativ hergestellt wird_f und' bei welchem das Deformationabild entwickelt wird, indem mechanisch Teilchen aus einem . polymeren Träger und einem Farbstoff

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in eine Schicht an der Oberfläche einer für Pulver aufnahmefähigen, festen, lichtempfindlichen organischen Schicht eingelagert werden, die auf ein Substrat aufgebracht ist. Nach diesem Verfahren wird der in Teilchenform vorliegende Farbstoff in bildförmiger Anordnung molekular in dem polymeren Träger dispergiert, was dadurch erfolgt, daß die in der organischen Schicht eingebetteten Teilchen mit Dämpfen eines Materials in Berührung gebracht werden, das ein Lösungsmittel für den Farbstoff darstellt, die Fähigkeit hat, den polymeren Träger anzuquellen, jedoch unfähig zum Anquellen der Oberfläche des Substrats ist.

In der Patentanmeldung P W.H} S^ 8 wird ein Verfahren zum Einbauen von Feststoffbildern in ein Substrat

beschrieben, bei

dem einen Farbstoff enthaltende Pulverteilchen, die in bildförmiger Anordnung in Form von Teilchen in oder auf einem Substrat festgehalten werden, mit Dämpfen eines Materials (vorzugsweise Wasser) in Berührung gebracht werden, welches ein Lösungsmittel für den Farbstoff darstellt und die Fähigkeit hat, das Substrat anzuquellen, wodurch der Farbstoff molekular in dem Substrat aufgenommen wird<» Wie aus dieser Anmeldung ersichtlich ist, werden bei dem Vorgang des molekularen Eindringens des teilchenförmigen Farbstoffes in das Substrat die Farbstoffpartikel aus dor Teilchenform in eine molekular dispergierte Form übergeführt, wodurch ein einfarbiges gesättigtes Bild mit angenehmerer ästhetischer Wirkung erzielt wird. Unter sonst gleichen Voraussetzungen geht die Färbung des aua den Farbstoffteilchen erzeugten Bildes von einer blassen Färbung in einen brillianten, gesättigten

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angenehmeren Farbton über*

Wie bereits angegeben* basiert die möleküliare Dispersion von in Teilchenform vorliegendem Farbstoff gemäß der gleichzeitig eingereieht<en Patentanmieidüng auf der Anwendung von Dämpfen eines Materials» rwelÖhes ein Lösungsmittel für den färbstoff darstellt und die Fälligkeit hat» iil 0berfiäche äis Substrats anzuquellen₀ Mderis ausgeidrui&fct> ktjnnen bei Verwendung von Wasserdampf I^dröphofee Buiasträtej #ie Polyäthyientferepnthälat €eliuiöseaeetäti fblyprö^yieh ödör Polyätiiyleii hur dann verwendet νφ±€ρη» wiehn sie Jöit Biner hydropniien Unter- |^^l^r llen* -

nd . , : . der Erfindung ist . ein Verfanreh zum

kulareh Iüspergieren vbh aus Farbstoffteilchen erzeugten Mldern.i . bei dem Pülverteiicheh ·, die einen in Form von Teilchen in birdförmiger Möidhuhg in Oder auf einem Substrat festgehaltenen Farbstoff aufweisen* mit Dämpfen eines Materials behandelt werden» welches ein Lösungsmittel für diii Farbstoff darstellt* jedoch zum Quellen der Oberfläche des Substrats nicht fähig ist« Ein wichtiges Ziel dieser Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen vöii direkt gebrauchsfertigeni positiven Deformationsbildern mit molekular dispergiertem Farbstoff, ohne daß ein Zwischennegativ hergestellt werden muß·

In der folgenden Beschreibung wird der Ausdruck "für Pulver aufnahmefähige, feste, lichtempfindliche organische Schicht¹¹ zur Bezeichnung einer organischen Schicht benutzt, die nach Belichten mit akiihischem Licht und Einbetten schwärzer Pulverteilchen einer

vorbestimmten Größe in einer einfachen Schicht an der Oberfläche der organischen Schicht zur Ausbildung eines vorbestimmten Kontraste oder einer Reflexionedichte (Rj) befähigt ist« Der später ausführlicher erklärte Ausdruck R. einer lichtempfindlichen Schicht ist ein photometrincher Meßwert der Differenz des Schv/ärzungsgrads von nicht entwickelten Flächenbereichen und mit schwarzem Pulver entwickelten Flächenbereichen. Die Ausdrücke "physikalisch eingebettet" oder "physikalische Kraft" werden benutzt, um anzuzeigen, daß das Pulverteilchen einer anderen oder zusätzlichen äußeren Krafteinwirkung ausgesetzt ist, als der elektrostatischen Kraft oder der Schwerkraft, die aus dem Aufstauben oder Aufsprühen von Pulverteilchen auf ein Substrat resultieren. Die Ausdrücke "mechanisch eingebettet" oder "mechanische Kraft" werden benutzt, um anzuzeigen, daß die Pulverteilchen einer manuellen oder maschinellen Kraft ausgesetzt werden, wie einer seitlichen hin- und hergehenden oder kreisförmigen Reibe- oder Scheuerwirkung. Der Ausdruck "eingebettet" soll anzeigen, daß das Pulverteilchen mindestens einen Teil der lichtempfindlichen Schicht verdrängt und in der so erzeugten Vertiefung festgehalten wird, das heißt, daß mindestens ein Anteil eines jeden Teilchens unterhalb der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht liegt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum molekularen Dispergieren von in Teilchenforra Vorliegenden Farbstoffbildern, vorzugsweise Deformationsbildern. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man aus festem Träger und Farbstoff bestehende Pulverteilchen, die in bildförmiger Anordnung in oder auf

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einem Substrat festgehalten werden und die vorzugsweise in einer üiinfaehlag« angeordnet sind, mit Dämpfen eines Materials in Berührung bringt, das ein Lösungsmittel für den Farbstoff darstellt, zum Anquellen des festen Trägers befähigt ist, aber keine Befähigung zum Anquellen der Oberfläche des Substrats aufweist.

Auf diese Weise wird der Farbstoff in dem Träger molekular dispergiert und der Sättigungsgrad des Farbstoffbildes erhöhte Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der Farbstoff durch die lösungsmitteldämpfe gelöst und auf oder innerhalb der Oberfläche des Trägers molekular dispergiert. Der Träger absorbiert den molekular dispergierten Farbstoff und schmilzt gleichzeitig unter Bildung einer fest-naftenden Schicht an das Substrat an. ,Vorzugsweise werden die aus Träger und Farbstoff ■ bestehenden Pulverteilchen, die· in bildförmiger Anordnung in Form von Teilchen vorliegen, durch ein Deformations-Auf nahmeverfahren, das in der j,"! _MW ^v "h "^; tn _w' ι'Patentanmeldung P V.vVjHsI beschrieben wird, abgelagert. · . -

In dieser bevorzugten Ausführungsvorm beruht die UJrfindung auf der Entdeckung, daß (1) dünne Schichten vieler fester, organischer Materialien, die zum Teil im wesentlichen in natürlicher oder künstlich hergestellter Form vorliegen, und die zum Teil Additive enthalten; um die Pulveraufnahmefähigkeit und/oder Jjtaipfindlichkeit gegen aktinische Strahlung einzustellen, Qberflächeneigenschaften aufweisen können, die innerhalb eines kritischen Bereiches durch Belichten mit aktinischer Strahlung von einem für Pulver aufnahmefähigen Zustand bis zu einem für Pulver

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nicht aufnahmefähigen Zustand variiert werden können· Auf diese Weise ist es durch das Verfahren der Erfindung möglich, AbDildungen mit kontinuierlichen Tonwerten in hoher Qualität sowie Linienabbildungen und Halbton-Abbildungen zu erzeugen. Der'Erfindung liegt außerdem die Entdeckung zugrunde, daß (2) bei aus festem Träger und einem Farbstoff bestehenden Teilchen, der Farbstoff in dem festen Träger molekular dispergiert werden kann, indem das Element mit Dämpfen eines Materials behandelt wird, das ein lösungsmittel für den Farbstoff darstellt und zum Anquellen des Trägers befähigt ist. Y/ie nachstehend erklärt werden soll, ist die Aufnahmefähigkeit oder Nichtaufnahmofähigkeit der festen dünnen Schichten für Teilchen von der Größe der Tgilchen, der Dicke der festen dünnen S_chicht und den Entwicklungsbedingungen, wie der Schichttemperatur abhängig.

Die Art des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Her>stellung von Deformationsbildern unterscheidet sioh von bekannten Verfahren in verschiedener, wesentlicher und nicht vorherzusehender Hinsicht. Beispielsweise werden die das Bild erzetigenden Teilchen nicht nur aufgestaubt, sondern unter Einwirkung einer gemäßigten physikalischen Kraft auf die Oberfläche der lichtempfindlichen dünnen Schicht aufgetragen· Aufgrund der relativ weichen oder für Pulver aufnahmefähigen Beschaffenheit der lichtempfindlichen Schicht wird im wesentlichen eine Einfachlage von Teilchen oder isolierten kleinen Agglomeraten einer vorher bestimmten Größe unter der Einwirkung der gemäßigten, physikalischen Kraft mindestens teilweise in eine Schicht an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht eingebettet.

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Die Oberflächenbeschaffenheit in den pulveraufnahmefähigen Bereichen ist höchstens leicht weich, jedoch nicht fluid» wie hei "bekannten Verfahren» Die relativ harte oder für Teilchen nicht aufnahmefähige Beschaffenheit der lichtempfindlichen Oberfläche in den nicht bildtragenden Bereichen ist derart, daß heim Auftragen von Teilchen einer vorbestimmten Größe unter der gleichen gemäßigten physikalischen Kraft wenig öder gar keine Teilchen ausreichend eingebettet werden, um dem Entfernen unter Einwirkung einer gemäßigten ablösenden Krafteinwirkung, wie dem Blasen von Luft gegen die Oberfläche zu widerstehen.

Die Leichtigkeit, mit der Deformationsabbildungenmit kontinuierlichen Tonwerten nach dem erfindungsgemäß'en Verfahren gebildet werden, ist bemerkenswert_o In verschiedenen bevorzugten Ausführungsfoi'men der Erfindung wird die lichtempfindliche organische Schicht derart für aktinische Strahlung sensibilisiert, daß eine vorbestimmbare Menge aktinischei¹ Strahlung die Oberfläche des Films von dem für Teilchen aufnahmefähigen Zustand in den nicht-aufnahmefähigen Zustand überführt· Die nicht' belichteten Bereiche nehmen eine maximale Konzentration an'Teilchen auf,währendvollständig belichtete Bereiche keine Teilchen aufnehmen. In anderen 'Ausführungsformen ist die lichtempfindliche organische Schicht in umgekehrter Weise für aktinische Strahlung empfindlich,- so daß eine vorbestimmbare Menge dieser Strahlung die Oberfläche des Films aus der für Teilchen nicht.aufnahmefähigen Beschaffenheit in die aufnahmefähige Beschaffenheit überführt. Typiseherweise zeigen beide Schichtarten eine Empfindlichkeit, bei der geringere Anteile aktinischer

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Strahlung proportional geringere Änderungen in der Oberfläche der Schicht hervorrufen, so daß ein kontinuierlicher Bereich der Aufnahmefähigkeit für Teilchen erzielt wird, der zwischen voll aufnahmefähig und nicht aufnahmefähig liegt· So kann das gewünschte Bild mittlere Lichtwerte umfassen, wie sie in typischer Weise erzeugt werden, wenn aktinisches Licht durch eine transparente Vorlage mit kontinuierlichen "bzw. stetigen Tonwerten fällt. Zwar läßt sich die kontinuierliche Art von erfindungsgemäß hergestellten Abbildungen vom technischen Standpunkt nicht völlig erklären', mikroskopische Untersuchungen haben jedoch gezeigt, daß der erzielbare Bereich R, (Reflexionsdichte) auf die Anzahl der pro Flächeneinheit eingebetteten Teilchen zurückzuführen ist. Da nur eine Einfachlage von Teilchen eingebettet wird, kann die lichtempfindliche Schicht in funktioneller Hinsicht als ultrafeiner Raster angesehen werden, der zu Bildern mit kontinuierlichen Tonwerten führt. Derartige Ergebnisse wurden bei bekannten Pulverentwicklungsverfahren nicht berichtet, selbst nicht bei Methoden, die unter Verwendung einiger dieser Materialien, jedoch in von der Erfindung abweichender V/eise durchgeführt wurden. Dies ist möglicherweise auf die Tatsache zurückzuführen, daß bekannte Pulverentwicklungsverfahren auf elektrostatischen Vorgängen oder der Verflüssigung der nicht belichteten Bereiche basieren, die zur Bildung von Mehrfachschichten der Pulverteilchen führen, so daß die Erzeugung von Bildern mit kontinuierlichen Tonwerten ausgeschlossen ist.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden Deformationsbilder in einer Qualität erzielt, die der mit

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bekannten Pulverentwicklungsverfahren erzielten" überlegen ist,' So werden in einfacher Weise hintergrundfreie Strichbilder mit guter Dichte und hoher Auflösung (mehr als 40 Idnienpaare pro rom) erhalten. Wie nachstehend erklärt v/erden soll, v/erden in einfacher Weise auch Halbton-Repröduktionen und Bilder mit kontinuierlichen -T.onwert.en hergestellte Durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältliche Bilder sind sehr vorteilhaft, im Vergleich mit Silberhalogenid-' Fotografien. Vollständig farbige Reproduktionen mitausgezeichneter fotografischer Qualität, und zwar sowohl' Halbton-Re'produktionen als auch Reproduktionen mit kontinuierlichen Tonwerten, werden in einfacher V/eise- erzielt, indem der Grundvorgang wiederholt und nacheinander geeignete Pulver von Cyan-, Magenta- und Gelbfärbung in beliebiger Reihenfolge aufgetragen werden. Schwarz- kann beigefügt werden, wenn es für weitere Einzelheiten erwünscht ist» Jede entwickelte lichtempfindliche Schicht kann das Substrat für die nächste lichtempfindliche Schicht darstellen und Teilchen einer anderen Farbe können auf die Oberfläche einer jeden bchicht aufgetragen werden.

Für die Zwecke der Erfindung muß die feste, lichtempfindliche organische Schicht, die aus einem natürlichenoder synthetischen organischen Material oder einem Gemisch des organischen Materials mit v/eichma-"ehern- und/oder Photoaktivatoren zum Einstellen der Pulveraufnahmefähigkeit und zum Sensibilisieren für aktinisohe Strahlung bestehen kann, die Fähigkeit haben, unter den 'Entwicklungfjbedingungen mit einem geeigneten schwarzen Üntwickierpulver einen vorbestimmten Kontrast oder R^-V/ert .auszubilden. Die für Pulver aufnahmefähigen üeroiehe der Schicht (nicht belichtete Bereiche eines alö Positiv wirkenden, lichtempfindlichen

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Materials oder die belichteten Bereiche eines als Negativ wirkenden, lichtempfindlichen Materials,) müssen so weich sein, daß geeignete Teilchen unter Einwirkung von gemäßigten physikalischen Kräften in eine Schicht an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht eingelagert werden können. Die Schicht sollte jedoch ausreichend hart und nicht Klebrig sein, so daß Filmvorlagen gegen die Oberfläche gepreßt werden können, wie beispielsweise in einem Vakuunirahmen, ohne

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daß die Oberflächen miteinander verkleben oder beschädigt werden, selbst wenn durch die hochintensive Liehtstrahlung geringfügig, erwärmt wird. Der Film■sollte außerdem eine gewisse Festigkeit und Zähigkeit aufweisen, so daß er während des Entwickeins vollständig erhalten bleibt. Wenn der Wert R^ der lichtempfindlichen Schicht unter etwa 0,2 liegt, ist die lichtempfindliche Schicht zu hart, um Pulverteilchen in geeigneter Konzentration aufzunehmeno Wenn andererseits der Wert R^ über etwa 2,2 liegt, ist die lichtempfindliche Schicht so weicht daß es schwierig ist, den Film während des physikalischen Entwickeins unversehrt zu halte-und daß die Schicht dazu·, neigt, an den Filmvorlagen zu haften, so daß die Verwendung einer. Belichtungseinrichtung mit Vakuumrabmen ausgeschlossen, ist. Wenn darüber hinaus der Wert R^ über 2,2 beträgt, ist die lichtempfindliche Schicht so weich, daß mehr als eine Lage aus .fulverteilchen abgelagert werden kann Ui es ist mit einem Verlust der Qualität des Bildes für kontinuierliche Tonwerte und der Hatuftreue der Abbildung verbunden> und die Schicht kann außerdem durch mechanische Kräfte verschoben werden, wodurch das Bild verzerrt oder zerstört wird. Für die Zwecke der Erfindung muß demgemäß die lichtempfindliche Schicht die Fähigkeit besitzen, unter iintwicklungsbedingungen bei Verwendung eines geeigneten schwarzen Entwicklerpulvers einen Y/ert R^ innerhalb des Bereiches von 0,2 bis 2,2 oder vorzugsweise 0,4 bis 2,0 auszubilden«,

R^ einer als Positiv v/irkenden lichtempfindlichen Schicht, auch E-, genannt, ist dar photometrische Meßwert der Reflexionsdichte einer mit schwarzem Pulver entwickelten lichtempfindlichen,Schicht, nachdem "eine

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als Positiv wirkende lichtempfindliche Schicht einer solchen Menge aktinischer Strahlung ausgesetzt worden war, daß die belichteten Bereiche (oder der überwiegende Anteil der belichteten Bereiche, wenn eine Bildvorlage mit kontinuierlichen Tonwerten benutzt wurde) in den im wesentlichen für Pulver nicht aufnahmefähigen Zustand überführt wurde (Aufhellen des Hintergrundes). Der Wert R. einer als Hegativ wirkenden lichtempfindlichen Schicht, der R, genannt wird, ist ein photometrischer Meßwert der Reflexionsdichte eines mit schwarzem Pulver entwickelten Bereiches, der auftritt, nachdem eine als Negativ wirkende lichtempfindliche Schicht einer solchen Menge aktinischer Strahlung ausgesetzt worden ist, daß die belichteten Bereiche in für Pulver aufnahmefähige Bereiche übergeführt worden sind.

Genauer ausgeführt, wird die Reflexionndichte einer festen, als Positiv wirkenden, lichtempfindlichen Schicht (R, ) bestimmt, indem die lichtempfindliche Schicht auf ein weißes Substrat aufgetragen, die lichtempfindliche Schicht einer ausreichenden, bilderzeugenden aktinischen Strahlung ausgesetzt, um den Hintergrund der festen, als Positiv wirksamen lichtempfindlichen Schicht aufzuhellen, ein schwarzes Pulver (hergestellt aus 77 $ Pliolite VTL und 23 # Neo Spectra Ruß in der nachstehend beschriebenen Weise) auf die belichtete Schicht aufgetragen, das schwarze Pulver unter Entwicklungsbedingungen in Form einer Einfachlage in eine Schicht an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht eingebettet wird und die nicht eingebetteten Teilchen von der lichtempfindlichen Schicht entfernt werden. Die entwickelte organische

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Schicht, die· eingebettetes schwarzes Pulver enthaltende Bildbereicho und im wesentlichen pulverfreie, nicht belichtete Bereiche aufweist, wird in ein Standardphotometer gelegt, welches eine in 0 bis 100 $ Reflexion des einfallenden Lichtes eingeteilte Skala oder eine.entsprechende Dichte-Skala aufweist, wie das Photometer Modell 500 A der Photovolt. Corporation. Das Instrument wird auf eine von Pulver freie, 'bildfreie Fläche der lichtempfindlichen organischen Schicht auf den Kulipunkt eingestellt (Dichte 0; 100 # Re- flexion), und es v/ird ein durchschnittlicher R,-Ablesewert von den mit Pulver entwickelten Gebieten von Linien- und Halbton-Bildern bestimmt. Bei Abbildungen mit kontinuierlichen Tonwerten v/ird der ., R j-Meßwert an dem schwärzesten, mit Pulver entwickelten Flächenteil bestimmt. Die Reflexionsdichte ist ein Meßwert des Schwärzungsgrads der entwickelten Oberfläche, der im Zusammenhang mit der. Teilchenkonzentration pro Flächeneinheit steht. Die Reflexionsdiehte einer festen,.als Negativ wirkenden lichtempfindlichen Schicht (Rf]_n) wird in der gleichen Weise bestimmt, mit der Ausnahme, d.aß die als Negativ wirkende lichtempfindliche Schicht einer aktinischen Strahlung ausgesetzt wird, die ausreicht, urn die belichteten Flächeriteile in für Pulver aufnahmefähige Flächeriteile umzuwandeln. Wenn-der Wert Ra unter den Bedingungen des Entwickeins zwischen 0_?2 (-63,1 i* Reflexion) und 2,2 (0,65^;# Reflexion), oder /orzugsweio-e zwischen 0,4 (39,8 $ Reflexion) und 2_PG (1,0 "I* Reflexion) beträgt, ist. das feste, lichtempfindliche organische Material, welches in Form einer Schicht aufgetragen ist, für die Zwecke der Erfindung geeignete

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Obwohl der Wert R^ aller lichtempfindlichen Schichten unter Verwendung des angegebenen schwarzen Entwicklungspulvers und eines weißen Substrats bestimmt wird, ist H_d nur ein Maß für die Eignung der lichtempfindlichen Schicht zur Anwendung bei den erfindungsgemäßen Verfahrene

Da R-, einer beliebigen lichtempfindlichen Schicht außer von der chemischen Konstitution der lichtempfindlichen Schicht, von zahlreichen Faktoren abhängt, wird die lichtempfindliche Schicht am besten durch den Wert R^ unter den Entwicklungsbedingungen der vorgesehenen Verwendung definiert. Die erfindungcgemäß geeigneten, als Positiv wirksamen, festen lichtempfindlichen organischen Schichten müssen in dem Sinn für Pulver aufnahmefähig sein, daß das angegebene schwarze iSntwicklerpulver als Einfachlage der Teilchen in eine Schicht an der Oberfläche der nicht belichteten Schicht eingelagert werden kann, wobei unter den vorbestimmten Entwicklungsbedindungen ein Wert R, von 0,2 bis 2,2, vorzugsweise von 0,4 bis 2,0 erzielt wird,und lichtempfindlich in dem Sinn sein, daß nach dem Belichten mit aktinischer Strahlung die meinten belichteten Flächeriteile in den unter den vorbestimmten Entwicklungsbedingungen für Teilchen nicht aufnahmefähigen Zustand (Aufhellen den Hintergrundes) überführt werden können. Anders ausgedrückt, muß die als Positiv wirkende lichtempfindliche Schicht eine gewisse eigene Pulveroufnahmefähigkeit und Lichtempfindlichkeit aufweiten. Die ale Positiv wirkenden lichtempfindlichen Schichten werden offensichtlich durch eine lichtkatalysierte Härtungawirkung, wie Photopolymerisation, PhotoVernetzung oder Photooxydation in den für Pulver nicht aufnahmefähigen Zustand

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ü-bergeführto Einige dieser Photohärtungsreaktionen sind-von der Gegenwart von Sauerstoff abhängig, wie die PhotoOxydation von ungesättigten Säuren und Estern mi-t inne-nfltandigeE äthylenisclier -Unsättigung, während andere durch die Anwesenheit ".von Sauerstoff inhibiert v/erden, wie die auf der Photopolymerisation von Vinyliden- oder Polyvinyliderimonömeren für sich oder zusammen mit anderen polymeren Materialien basierenden Reaktionen» Letztere Reaktionen erfordern spezielle Vor sieht smaßnahinen, wie Aufbewahren in sauerstofffreier Atmosphäre oder für Sauerstoff undurchlässige Deckfolien. Pur diesen Zweck wird die Verwendung fester, als Positiv wirkender filmbildender organischer Materialien bevorzugt, die keine endständige äthylenische Unsättigung enthaltene

Die für die Erfindung geeigneten, als Negativ wirkenden, festen, lichtempfindlichen organischen Schichten müssen in dem Sinn'lichtempfindlich sein, daß nach dem Belichten mit aktinische-r:"Strahlung die meisten belichteten Flächenteile der lichtempfindlichen Schicht aus dem unter den vorbestimmten Entwicklungsbedingungen für Pulver nicht aufnahmefähigen ,Zustand-in den unter den Vo rbe stimm ten Entwicklungsbedingungen für Pulver aufnahmefähigen Zustand übergeführt -werden. In anderen Worten, muß die als -Negativ'wirkende lichtempfindliche Schicht einen gewiesen Mindestwert der Lichtempfindlichkeit und der potentiellen Pulveraufnahmefähigkeit zeigen. Die als Negativ wirkenden lichtempfindlichen Schichten werden durch eine lichtkatalysierte,erweichende Wirkung, wie Photodepolymerisation,Offensichtlich in den für Pulver aufnahmefähigen Zustand übergeführt. .

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Im allgemeinen enthalten die erfindungsgeniäß geeigneten, als Positiv v/irkenden, festen lichtempfindlichen Schichten ein filmbildendes organisches Material in natürlicher oder synthetisch hergestellter Form oder ein Gemisch, des organischen Materials mit Weichmachern und/oder Photoaktivatoren zum Einstellen der Pulveraufnahmefähigkeit und Empfindlichkeit gegen aktinische Strahlung. Geeignete als Positiv wirkende, fumbildende organische Materialien, die durch Sauerstoff nicht inhibiert werden, umfassen äthylenisch, ungesättigte Säuren mit innenständiger Unsättigung, wie Abietinsäure, Harzsäuren, teilweise hydrierte Harzsäuren, wie die unter dem Namen Staybelite-Harz vertriebenen Produkte, Ester von äthylenisch ungesättigten Säuren mit innenständiger Unsättigung, Methylolamide von Maleinölen, Phosphatide der in der amerikanischen Patentanmeldung 796 841» vom 5. Februar 1969» beschriebenen Art, wie Sojalecithin, teilweise hydriertes Lecitnin, Dilinolenyl-alpha-iecithin und dergleichen, teilweise hydrierte Harzsäureester, wie die unter aen .Namen Staybelite-Sster vertriebenen Verbindungen, harzmodifizierte Alkyde, Polymere von äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Vinyltoluol-alpna-taethyistyrol-Copolymere, Polyvinylcinnamat, Polyäthylmethacrylat, Vinylacetat-Vinylstearat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Kohlenteerharse, wie Cumaron-Inden-Harse, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wiß chlorierte Wachse, chloriertes Polyäthylen. Als Positiv wirkende, lichtempfindliche Materialien, die durch Sauerstoff inhibiert werden, umfassen Polymorengemicche,

von

v/ie Polyäthylenterephthalav-fiebacat oder Celluloseacetat oder -acetat/-butyrat,mit mehrfach ungesättigten Vinylidenmonomeren, wie Ä'thylenglykoldiacrylat oder -dimethacrylat, Tetraäthylenglykol-

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diacrylat oder -dimethacrylat. ■

Obwohl zahlreiche als Poaitiv wirkende, filmbildendq organische Materialien die notwendige Lichtempfindlichkeit und Pulverauf nahmefähigkei't "bei vorbestimmten Sntwicklungstemperatüren besitzen, wird im allgemeinen "bevorzugt, das filmbildende organische Material mit einem oder mehreren Photoaktivatoren und/oder Weichmacher bzw. Weichmachern zu compoundseren, um der lichtempfindlichen Schicht optimale Pulveraufnahmefähigkeit und Lichtempfindlichkeit zu verleihen» In den meisten Fällen kann die Lichtempfindlichkeit eines Elements um das Vielfache erhöht werden, indem ein geeigneter Photoaktivator eingearbeitet wird, der zur Bildung freier Radikale, welche die lichtempfindliche Reaktion katalysieren und die.Menge der zum Hervorrufen der gewünschten physikalischen Veränderung notwendigen Photonen vermindern, befähigt ist. Beispielsweise kann die Empfindlichkeit von Sojalecithinschichten im nahen Ultraviolettlicht durch Zugabe von Ferrichlorid in geringer Konzentration um einen Paktor von 2000 erhöht werden. Während das Aufhellen des Hintergrundes eines lichtempfindlichen .Lecithinelements ohne Photoaktivatoren unter Vorwendung von Strahlung^ im nahen Ultraviolett acht Minuten erfordern kanPj sind Lecithinelemente, die etwa 1 bis 15 Gewichtsprozent Perrichlorid, bezogen auf das Lecithin enthalten, no lichtempfindlich, daß sie unter gelbem Siohcri'icitolicht gehandhabt werden müssen, wie SiI-berhalogenid-Einulfiioheno Das mit Ferrichlorid photoakciviorte Lecithin wirkt zehnmal langsamer alο Silberhalogenid-Kopierpapierc, jedoch rascher als handelsübliches Diazomaterial. Ferrichlorid erhöht

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außerdem die Festigkeit und Unversehrtheit von Phosphatidschichten in vorteilhafter Weise.

Andere zur Bildung freier Radikale befähigte, geeignete Photoaktivatoren sind Benzil, Benzoin, Michlers Keton, Diacetyl, Phenanthrachinon, p-Dimethylarninobenzoin, 7,8-Benzoflavon, Trinitrofluorenon, Desoxybenzoin, 2,3-Pentandion, Dibenzylketon, Nitroisatin, Di(6-dimethylamino-3-pyridil)-inethan, Hetallnaphthenate, N-Methy1-N-phenylbenzylamin, Pyridil, 5,7-Dichlorisatin, Azodiisobutyronitril, Trinitroanisol, Chlorophyll, Isatin und Bromisatin. Diese Verbindungen können in einer Konzentration von dem 0,001 bis 2-fachen dos Gewichtes des fumbildenden organischen Materials (0,1 bis 200 Gewichtsprozent des Filmbildners) eingesetzt werden. Wie in den meisten katalytischen Systemen ist der beste Photoaktivator und dessen optimale Konzentration von dem filmbildenden organischen Material abhängig· Einige Photoaktivatoren sprechen auf eine Art des Filmbildners besser an und können innerhalb eines ziemlich engen Konzentrationsbereichs wirksam sein_f während andere in im wesentlichen allen Filmbildnern und weiten Konzentrationsbereichen wirken»

Die als Photoaktivatoren verwendeten Acyloine und vicinalon Diketone, insbesondere Benzil und Benzoin, werden bevorzugt. Benaoin und Benzil sind über weite Konzentrationsbertiiche mit im v/es entliehen sämtlichen filmbildenden, lichtempfindlichon organischen Materialien wirksam. Obwohl sie ala fhotoaktivatoren für Lecithin etwas weniger gut als Ferriehlorid wird-, haben sie die Fähigkeit, die Lichtempfindlichkeit der Äthanol-unlöslichen Fraktion von Lecithin r> ulic au bin

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zu dem Wert von Ferrichlorid-sensibilisiertem Lecithin zu erhöhen* Benzoin und Benail -zeigen- den zusätzlichen Vorteil, eine weichmacLencie oder erweichende Wirkung auf filmbildende, lichtempfindliche Schichten auszuüben und dadurch die Pulveraufnahmefähigkeit der lichtempfindlichen Schichten zu verbessern. Bei der Verwendung als Photoaktivator sollte Benzil in einer Menge von vorzugsweise mindestens ein Gewichtsprozent des filmbildenden organischen Materials (das 0,01-fache der Menge des Filmbildners) vorliegen. '

Um die Lichtempfindlichkeitder erfindungsgemäßen lichtempfindlichen 8_chichten zu erhöhen, indem die · Lichtstrahlen in Lichtstrahlen.größerer Wellenlänge umgewandelt werden, können Farbstoffe, optische Aufheller und Lichtabsorber für sich oder vorzugsweise im Zusammenhang mit den genannten, freie Radikale bildenden Plurtoaktivatoren (primären Photoaktivatoren) eingesetzt werden.. !Diese sekundären Photoaktivatoren (Farbstoffe, optische Aufheller und Lichtabsorber) werden vorteilhaft "Superphotoaktivatoren". genannt. Geeignete Farbstoffe, optische Aufheller und Lichtabsorber umfassen ^-Methyl-T-dimethylaniinocumarin, GalQofluor yellow HEB, -CaIcofluor white SB super 30080,CaICOfIuOr, Uvitex W cone, Uvitex TXS cone., Uvitex RS (freschrieben in Textil-Rundschau 8 (1953), 339)*. üvitex WGS cone, TJvitex K, Uvitex GP cone.,Uvitex Ή (beschrieben in Textil-Rundschau 8, (1953), 340), Aclarat 8678, Blancophor OS, Tenopol UI\PL, MDAC S-8844> Uvinul 400, Thilflavin TGN cone, Aniline yellow - S (nied. cone), Seto flavine T 5506-Ί4Ο, Auramine 0, Calcozine yellow OX., Calcofluor ffiY, Calcofluor GAC, Acetosol yellow 2 RLS-PHF, Eosine bluioh, Chinoline yellov/ - P cone, Gniline

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yellow S (hoch cone«), Anthracene "blue violet fluorescnce, Calcofluor white MR, Tenopol PCR, Uvitex GS, AQid^^r§llow«T«oupra, Acetosol yellow 5 GrLS₁ Caioocid OR. Y. Ex. Cone, diphenyl brilliant flavine 7 GFF, Resoflorm fluorescent yel. 5 GPI, Eosin yellowish, Thiazole fluorescor G, Pyrazalone organe YP-3 und National PD & C yellow.

Einzelne Superphotoalctivatoren können besser auf eine Art eines lichtempfindlichen organischen Filmbildners und eines Photoaktivators ansprecher, als auf andere« Ferner haben gewisse Photoaktivatoren bessere Wirksamkeit in Gegenwart gewisser Klassen von Aufhellern, Farbstoffen und Lichtabsorbern» Die vorteilhaftesten Kombinationen dieser Materialien und Mengenverhältnisse können meist durch einfache Versuche bestimmt werden.

Wie bereits angegeben, können Weichmacher verwendet werden, um der lichtempfindlicher) Schicht optimale Pulveraufnahmefähigkeit zu verleihen. Mit Ausnahme von Lecithin, sind die meisten der filmbildenden, lichtempfindlichen organischen Materialien, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, bei Raumtempo- . ratur für Pulver nicht aufnahmefähig, sind jedoch oberhalb Raumtemperatur pulveraufnahmefähig. Es ist daher wünschenswert, eine ausreichende Menge eines Weichmachers - zuzusetzen, um den lichtempfindlichen Schichten bei Raumtemperatur (15 bis 30° C) oder Normaltemperatur Pulveraufnahmefähigkeit zu verleihen und/oder den Bereich R^ der lichtempfindlichen Schichten zu vergrößern. V/eichmachez' sind besonders nützlich in Systemen für die Reproduktion mit kontinuierlichen Tonwerten, in denen die lichtempfindliche

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Schicht einen Wert R. von mindestens 0,5 und vorzugsweise 0,7 "bis 2,0 aufweisen muß, Wenn R. . weniger als 0,5 "beträgt, fehlt dem entwickelten Bild der Tonkontrast, der für ästhetisch ansprechende Reproduktionen mit kontinuierlichen Tonwerten erforderlich ist«

Zwar können verschiedene-weiehmachende Mittel, wie Uimethylsiloxane, Glycerin und pflanzliche Öle, als weichmacher verwendet werden, Benzil und Benzoin werden jedoch bevorzugt, da.,wie bereits angegeben, diese Materialien den zusätzlichen Vorteil besitzen, die Lichtempfindlichkeit der filiiibildenden organischen Materialien" zu erhöhen. Als V/eiohmachFir und. x'hotoaktivatoren werden Benzoin und Benzil vorzugsweise in Giner Konzentration von 1 bis 8.0 Gewichtsprozent dec filiiibild enden, festen organischem Materials eingesetzt. ' - '

Die bevorzugten, als Positiv wirkenden lichtempfindlichen Filmbildner,- die keine konjugierte, endständige äthylenische Unsättigung enthalten, umfassen innenständig athylenisch ungesättigte Säuren und deren Ester, insbesondere Phosphaüide, Harzsäuren, teilweise hydrierte Harzsäuren und teilweise hydrierte Harzester. Werden diese Materialien mit geeigneten Photoaktivatoren, vorzugsweise ilcyloinen oder vicinalen Diketonen sowie öuperphotoaktivatoren oder,.im* Fall von Lecithin, mit Ferrichlorid cornpoundiert, so int zum ü.ufhellen des Hintergrunds von licht- . empfindlichen S-chichten eine Belichtung von weniger al3 2 Minuten erforderlich und es werden ausgezeichnete Reproduktionen mit kontinuierlichen Tonwerten

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mit R, von mindestens 0,5 sowie StrichMlder und Halbton-Reproduktionen erhalten.

Im allgemeinen umfassen die erfindungsgemäß geeigneten, als Negativ wirkenden lichtempfindlichen Schichten ein natürliches oder künstliches, filmbildendes organisches Material oder ein Gemisch des organischen Materials mit Weichmachern und/oder Photoaktivatoren zum Einstellen der Pulveraufnahmefähigkeit und Empfindlichkeit gegen aktinische Strahlung- Geeignete, als Negativ v/irkende, filmbildende organische Materialien umfassen N-Bertzyllinoleamid, Dilinoleyl-alpha-lecithin,

(Qastorwachs)

Rizinuswachs/CGlycerin-i^-hydroxyatearat)_f Polyisobutylen und Polyvinylstearat. Die bevorzugte Verbindung ist Rizinuswachs. Diese Materialien können mit Weichmachern und/oder Photoaktivatoren in gleicher Weise wie die •ils Positiv wirkenden, lichtempfindlichen, filmbildenden organischen Materialien compoundiert werden.

Überraschenderweise können einige feste, lichtempfindliche, organische Filmbildner sowohl zur Herstellung von als Positiv wirkenden,als auch zur Herstellung von als Negativ wirkenden lichtempfindlichen Schichten verwendet werden. Beispielsweise ergibt eine Schicht aus Poly(n-butylmethacrylat), die 20 ^c/o Benzoin (20 Gewichtsteile Benzoin pro 100 Gewichts belle des Polymeren) enthalt;, gute positive Bilder. Durch Erhöhung des Bonzoingehalts auC 100 ^a/o wird die Schicht aus Poly(n-butylmothacrylat) in ein gutes,als Negativ wirksames System umgewandelt.

Die für die Zwecke der Erfindung geeignete;*, lichtempfindlichen Memento werden gebildet, Indem eino

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dünne Schicht eines festen, lichtempfindlichen, filmbildend en organischen Materials, das zur Ausbildung. einen ViGrtQfv R,.. oder E, von 0,2 bis 2,2 befähigt ist, auf ein geeignetes Substrat (beispielsweise Glas, Metall, Keramik, Papier oder Kunststoff) aufgetragen, wird. Das Auftragen kann durch jedes beliebige, durch die Art des Materials vorgegebene Verfahren erfolgen (beispielsweise Schmelzverfahren (hot-melt draw down), Aufsprühen, Walzenauftragverfahren oder Luftrakelverfahren, Pließbeschichten bzw. Spritzbeschichten oder Tauchbeschiehten aus einer Lösung in Lösungsmitteln oder Curtain-Coating), das zur Bildung einer etwa 0,1 "bis40 Mikron dicken homogenen Schicht mit guter Weichheit und Glätte führt. Die lichtempfindliche Schicht muß mindestens 0, Ί Mikron und vorzugsweise mindestens 0,4 Mikron dick sein, um beim Entwickeln das Pulver in geeigneter·-Weise festhalten zu könnenβ •lYenn die lichtempfindliche Schicht eine Stärke von weniger als 0,1 Mikron hat, oder der Durchmesser des Entv/icklerpulvers mehr als das 25-fache der Schichtdicke beträgt, hält die lichtempfindliche Schicht das Pulver nicht mit der erfordetrlichen Festigkeit zurück, um eine bleibende Aufzeichnung zu bilden. Im allgemeinen ist die lichtempfindliche Schicht befähigt, mit zunehmender Schichtdicke größere Teilchen festzuhalten, Wenn jedoch die Stärke der lichtempfindlichen Schicht zunimmt, wird es allmählich schwieriger, während des Entwickeins die Unversehrtheit des Bildes aufrecht zu erhalten«. Demgemäß muß die Dicke der lichtempfindlichen Schicht zwischen 0,1 und 40 Mikron, vorzugsweise 0,4 bis 10 Mikron und zur Erzielung der besten Ergebnisse 0,5 bis 2,5 Mikron betragen. . '

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Die bevorzugte Methode zum Ausbilden von lichtempfindlichen Elementen mit vorbestimmter Stärke umfaßt das Fließbesohlehten des Substrate mit einer Lösung des lichtempfindlichen organischen Filmbildners für sich oder zusammen mit gelösten oder suspendierten Photoaktivatoren und/oder Weichmachern in einem organischen Lösungsmittel (beispielsweise einem Kohlenwasserstoff, wie Hexan, Heptan oder Benzol, einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,1-Trichloräthan oder Trichloräthylen). In typischer ΐ/Yeise trocknet die Lösung an der Luft in weniger als einer Minute unter Bildung eines ununterbrochenen klaren Films« Die Dicke der lichtempfindlichen Schicht kann in Abhängigkeit von der Konzentration der in dem Lösungsmittel·gelösten Feststoffe variiert werden.

Die Substrate für die lichtempfindlichen Elemente sollten glatt und gleichmässig sein, um das Erzielen eine3 glatten Überzuges zu erleichtern. Die verwendeten Träger können opak oder transparent nein. Zu geeigneten Substraten gehören Metalle, wie Platten, Bleche und Folien aus Stahl und Aluminium, Glas, Papier, Celluloseester, wie Celluloseacetat, Cellulosepropionat oder Cellulosebutyrat, Polyäthylentorephthalat, Nylon, Polystyrol, Polyäthylen, durch Sprühentladungen behandeltes Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylfluorid (Tedlar PVF), Polyvinylalkohol oder Amylose. Im allgemeinen v/ird bevorzugt, auf Papiernnbstrate eine

(Substrierungsscnicht) Unterlagschicht/aufzutragen, um das Eindringen der Lösung in organischem Lösungsmittel zu verlangsamen. Diese Maßnahme erlaubt unter sonst gleichen Voraussetzungen die Bildung von dickeren lichtempfindlichen Schichten.

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Gewünsehtenfalls können.die Träger oder Basismaterial!en mit.verschiedenen hydrophoben Polymeren des oben-beschriebenen Typs oder mit hydrophilen Schichten als Unterlsgschicht versehen werden, w-io Polyvinylalkohol, gehärteter Gelatine, Amylose, Polyacrylsäure und dergleichen. Es ist selbstverständlich, daß die Wahl des erfindungsgemäß eingesetzten Substrats von den Lösllchkeitsmerkmälen des in dem Entwickler verwendeten, speziellen Farbstoffes abhängt. Beispielsweise sollten wasserlösliche Farbstoffe zusammen mit Substraten mit hydrophober Oberfläche" verwendet werden, wie Polyethylenterephthalat, Polystyrol und dergleichen oder mit Papier, das. eine hydrophobe S_chicht, wie Cellulose-, acetat" oder Cellolosepropionat als Unterlagschicht aufweist. Wenn ein in Kohlenwasserstoff oder Halogenkohlenwasserstoff löslicher Farbstoff verwendet wird, sollte das Substrat, eine hydrophile Oberfläche aufweisen, wie Polyvinylalkohol, Amylose, Papier, das mit einer hydrophilen Unterlagschicht, wie aus gehärteter Gelatine oder Polyvinylalkohol versehen ist_v

In den lichtempfindlichen Elementen der Erfindung "wird ein latentes Bild erzeugt, indem dan Element in zur

"" " (bildmässig)

Bildaufnahme geeigneter Weise/während einer Dauer, die · zum Aufhellen des Hintergrundes der als Positiv wirkenden, lichtempfindlichen. Schichten oder zur Ausbildung eines Potentiale H^ von 0,2 bis 2,2 bei als Negativ wirkenden lichtempfindlichen Schichten ausreicht, aktinischer Strahlung ausgesetzt werden. Die lichtempfindlichen Elemente können durch ein photografischea Positiv oder Fegätiv, welches eine Linien- oder Strich-Bildvorlage,-eine .Halbton- bzw. Raster-Bildvorlage oder, eine Bildvorlage mit kontinuierlichen Tonwerten darstellt und dergleichen mit aktinisehem

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Licht belichtet werden.

Wie angegeben, v/erden die latenten Bilder in. als Positiv wirkenden lichtempfindlichen Schichten er- ■ zeugt, indem das element in zur Bildaufnahme geeigneter Weise während einer Dauer belichtet wird, die zum Aufhellen des Hintergrundes (clear the background), das heißt dafür ausreicht, um die belichteten Bereiche für Pulver nicht-aufnahmefähig zu machen» Wie nachstehend erklärt werden soll, schwankt die Menge der aktinischer. Strahlung, die zum Aufhellen des Hintergrundes erforderlich ist, in gewissem Ausmaß in Abhängigkeit von der Teilchengröße des Entwicklerpulvers und den Entwicklungsbedingungen. Aufgrund dieser Schwankungen ist es häufig wünschenswert, Strich- bzw, Linienbilder und Halbton- bzw» Rasterbilder leicht überzubelichten, um ein vollständiges Aufhellen des Hintergrundes zu gewährleisten« Etwas mehr Sorgfalt ist bei der Herstellung von Reproduktionen mit kontinuierlichen Tonwerten erforderlich, da Uberbelichtung dasju neigt, den Bereich von Tonwerten des entwickelten Bildes zu verringern» Im allgemeinen wird das überbelichten bei als Negativ wirkenden lichtempfindlichen Elementen bevorzugt, um maximalen Kontrast zu gewährleisten»

Nachdem das lichtempfindliche element während einer Oauer mit aktinischer Strahlung belichtet wurde, die zum Aufhellen des Hintergrundes einer als Positiv wirkenden lichtempfindlichen Schicht oder zum Ausbilden eines Potentials R^_n von 0,2 bis 2,2 ausreicht, wird ein geeignetes Entwioklerpulver, dessen Durchmesser odor Dimension längs einer Achse mindestens 0,3 Mikron beträgt, unter Anwendung geeigneter Kraft

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.physikalisch, vorzugsweise mechanisch, aufgetragen, und das Pulver in die lichtempfindliche Schicht eingefettet* --■.-"■" '■■■.' .....-.-

Die für die Zwecke"-der" Erfindung geeigneten Entwicklerpulver "bestehen aus einem festen Träger und einem geeigneten Farbstoff oder Farbstoffen_o Der Träger und der Farbstoff müssen so -gewählt werden, daß der Farbstoff in dem Material, dessen Dämpfe als Quellmittel für den festen Träger wirken, löslich ist. Beispielsweise können wasserlösliche Farbstoff6- mit hydrophilen polyiaeren Trägern _t wie Polyvinylalkohol, körniger Stärke, Tierleim, Gelatine, Gummiarabikum, Tragantgummi, Carboxypoiymethylen oder Polyvinylpyrrolidin und hydrophilen monomeren Materialien, wie Sorbit, Mannit oder Dextrose verwendet werden. Während viele dieser Träger .gewöhnlich.·als wasserlöslich angesehen werden-., quellen diese Träger und absorbieren den wasserlöslichen Farbstoff, während dieser unter den Bedingungen der Behandlung mit Wasserdampf oder Dampf in oder auf dem Träger molekular dispergiert. Gleichzeitig verklebt der Träger mit der Oberfläche des hydrophoben Substrats». Öllösuche> in 'Kohlenwasserstoff ■ lösliche und in Halogenkohlenwasserstoff lösliche Farbstoffe können mit Trägern verwendet v/erden, wie Polyvinylpyrrolidin, Polystyrol, Pliolite YTL, Polymethylmethacrylat etc» Beispielsweise ist es möglich, einen in 1,1,1-Trichloräthan löslichen-Farbstoff und einen aus Polyvinylpyrrolidon bestehenden Träger auf ein mit Gelatine beschichtetes Papiersubstrat aufzutragen und den in Form von Teilchen vorliegenden Farbstoff durch Behandlung' mit 1,1,1-Trichloräthan-Dämpfen in dem Polyvinylpyrrolidon-Träger molekular zu dispergieren. ' ν _: "

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Geeignete wasserlösliche Farbstoffe umfassen Alphazurine 2 G, Calcocid Phloxine 2 G, Tartrazine, Acid Chrome Blue 3 ΒΛ Cone, Acid Magenta 0, Ex. cone, Acid Violet 10 3N, Calcocid Rubine XX Cone, Carinoisine BA Ex. Cone, Neptune Blue BM Cone, Nigrosine, Jet Cone, Patent Blue AF, Sx. Cone, Pontacyl Light Red 4 BL Cone 175 #, etc. Zu geeigneten öllöslichen Farbstoffen gehören Oil Blue ZV, Oil Red N-17OO etc.

Die Entwicklerpulver können durch Vermählen der Farbstoffe mit den Trägern in der Kugelmühle, um den Träger mit dem Farbstoff zu überziehen, hergestellt werden oder gewünschtenfalln können die Farbstoffe bei einer Temperatur oberhalb dos Schmelzpunkts eines harzartigen Trägers mit dienern vermischt, zu einor geeigneten Teilchengröße vermählen und klassiert v/erden. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, den Farbstoff und den Träger in einem gemeinsamen Lösungsmittel zu lösen, su trocknen und zu geeigneter Korngröße zu vermählen. Entwicklungspulver dieses Typs führen jedoch nicht zu einer so bemerkenswerten Farbänderung nach dem Entwickeln, da mindestens ein Teil des Farbstoffen während der Herstellung des Entwicklerpulvers molekular in dem Träger dispergiert wird. Gewöhnlich enthält das Entwicklerpulver etwa 1 bis 50 Gewichtsprozent Farbstoff und dementsprechend 99 bis 50 Gewichtsprozent des Trägers.

Das schwarze Eiitwickierpulver zum Bestimmen do3 V/ertes R^ einer lichtempfindlichen Schicht wird gebildet, indem etwa 77 *'* eines Vinyltoluol-Butadien-Copolymeren (Pliolite VTL) und 23 % Neo Spectra-Ruß

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auf eine Temperatur oberhalb den Schmelzpunkts des harzartigen .Trägers erhitzt, auf einer Kautachuk- - mischwalze während- 15 Minuten vermischt und dann in einem Feinstzerkleinerer (Mikroatomisef) vermähleil werden. Handelsübliche Pulver, wie Xerox 91.-4 Toner führen zu im'wesentlichen gleichen Ergebnissen, wenn sie auch zu etwas· geringeren K-j-Werten neigen,,

Die erfindungsgemäßen Entwickler pulver, enthalten Teilchen mit einein Durchmesser oder einer-Dimension, längs mindestens einer Achse von 0,3 bis 40 Mikron, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mikron, wobei Pulver mit einer Größe von 1 bis 7 Mikron am besten für lichtempfindliche Schichten von 0,4 bis TO Mikron geeignet sindo Die maximale Teilchengröße ist von der Dicke der lichtempfindlichen Schicht abhängig, während die minimale Teilchengröße unabhängig von der Schichtdicke, ist ο '„jSlektronenmikroskopisehe Untersuchungen haben gezeigt, daß Entwicklerpulver mit einem Durch-messer, der das 25-^fache der Dicke der lichtempfindlichen; Schicht/ beträgt, nicht dauerhaft in lichtempfindliche. Schichten eingebettet werden können. Im allgemeinen werden die besten Ergebnisse .erzielt, wenn der Durchmesser der -Pulverteilchen weniger als etwa das 10-fache der Dicke 'der lichtempfindlichen Schicht beträgt. In den rieinton Fällen haben Teilchen von mehr als 40 Mikron keinen nachteiligen Einfluß auf die Entwicklung-de.s Bildes, vorouiigesetzt, daß das -Entwicklerpulver einen'geeigneten Anteil an Pulverteilchen von weniger als 40 Mikron enthält, deren Größe weniger als das 25-fache und voraügDweiso weniger als das 10-fache der Dicke der lichtempfind- ' liehen Schicht'beträgtο Jedoch ist unter sonst gleichen Bedingungen der Wert. B_d des"entwickelten Bildes

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umso niedriger, je größer die Teilchen des Entwicklerpulvers (über 10 Mikron) sindo Wenn beispielsweise zum Entwickeln von ala Positiv wirkenden, 1 Mikron dicken, Lecithin enthaltenden lichtempfindlichen Elementen Xerox 9H-Toner verwendet wurde, der gemäß der Klassierung (a) Teilchen, deren Größe sämtlich unter 1 Mikron lag, (b) Teilchen von 1 bis 3 Mikron, (c) Teilchen von 3 bis 10 Mikron, (d) Teilchen von bis 18 Mikron und (e) Teilchen mit einer Größe von sämtlich über 18 Mikron enthielt, hatten die Bilder Werte R_dp von (a) 0,83, (b) 0,95, (c) 0,97, (d) 0,32 und (e) 0,24ο

Obwohl Teilchen einer Größe von über 40 Mikron keinen schädlichen Einfluß auf die Entwicklung des Bildes zeigen, kann die Anwesenheit von Teilchen mit einem Durchmesser von weniger als 0,3 Mikron länge sämtlicher Achsen die gute Bilderzeugung beeinträchtigen» Im allgemeinen wird bevorzugt, SntwicklerpuTver einzusetzen, die im wesentlichen nur Pulverteilchen mit einem Durchmesser von nicht weniger als 0,3 Mikron längs mindestens einer Achoe, vorzugsweise mit einem ψ Durchmesser von mehr als 0,5 Mikron" aufweisen, da Teilchen mit einer Größe von weniger al ολ ν ^ Mikron dasu neigen, in nicht bildtragende Bereiche eingebettet zu werdeno

Umsoul ehr die Teilchengröße der kleinsten Pulvorteilchen in dem Entwickler ansteigt, umso geringer ist die zum Aufhellen des Hintergrundes erforderliche Belichtung mit aktinischer Strahlung.

Wenn beispielsweise Xerox 914-Toner, der gemäß einer Klassierung (a) nur Teilchen von weniger als 1 Mikron,

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^ Teilch en von 1 "bis .3'Mikron, (c) Teilchen-.von 3 TdIs 10 lükron, (d)· Teilchen von.10 bis 18 Mikron ■ und "(e) Teilchen von "mehr als 18 Mikron enthielt, zum Entwickeln der "belichteten Teile von als Positiv wirkenden, 1 Mikron dicken lichtempfindlichen Lecithinelementen verwendet wurde, hatten die "belichteten Teile einen V/ertH_d von (a) 0,26, (b) 0,25, (c) 0,10, (ü) 0 und (e) 0, nachdem sie gleich lang belichtet worden waren* Durch geeignete Erhöhung der Beliebtungsdauer Wurde der B^-Wert der nicht bildtragenden Be- . ■ . reiche bei den Teilchen (a), Cb) und (c) im wesent- Jj

liehen auf O erniedrigtο

Im wesentlichen kann eine etwas stärkere Ablagerung von Pulverteilchen in nicht bildtragenden Bereichen toleriert v/erden,: v/enn kein farbiges Pulver, sondern . · ein schwarzes Entwicklerpulver verwendet wird, da das menschliche Auge durch einen grauen Hintergrund oder nicht bildtragende Bereiche weniger gestört wird, als durch die Ablagerung gefärbter Teilchen in nicht bildtragenden Bereichen.) Die Konzentration von Teilchen einer Größe von weniger als 0,3 Mikron und die Größe des Entwicklerpulvers ist daher kritischer,

wenn ein farbiges Pulver, wie Oyanblau, Magentarot -

oder Gelb ver7/endet wirdo Um die bestmöglichen Ergebnisse zu erzielen, sollten im wesentlichen alle Teilchen (mindestens 95 Gewichtsprozent) des Entwicklerpulvers längs einer Achse einen Durchmesser von mehr als 1 Mikron und voraugsweise 1 bin 7 Mikron aufweisen, wenn dieses Pulver für lichtempfindliche öchichten von 0,4 bis 10 Mikron verwendet wird. Auf diese Weise wird eine möglichst hohe Einbettung des Pulvers' in bildtragenden Bereichen er—, zielt und relativ wenig i^Julver wird in nicht

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hildtragenden Bereichen eingebettet. Demgemäß sind Reisstärkekörner, die eine Größe von 5 bis 6 Mikron aufweisen, oesonders geeignet als Träger für Farbstoffe verschiedener bunter Farbtöne β

Genauer ausgeführt, wird das üntv/icklerpulver direkt auf aie lichtempfindliche Schicht aufgetragen, während die für ruiver aufnahme l?äni gon Bereiche der Schicht sich in einem höchstem; etwa»weichen, del'ormiorbarcn Zustand befinden und die Schicht bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunkts der Schicht und des Pulvers gehalten wird. Das Pulver wird auf der zu entwickelnden Fläche verteilt und physikalisch in die Oberflächen schicht der lichtempfindlichen Schicht eingebettet, was vorzugsweise mechanisch durch eine Kraft mit einer seitlichen Komponente erfolgt, wie durch eine hin- und hergehende und/oder kreisende Reibewirkung oder Schabewirkung, die unter Verwendung eines weichen Bausches oder Kissens, einer feinen Bürste oder eines aufgeblasenen Ballons ausgeübt wird« Gewünschtenfalls kann das Pulver gesondert aufgetragen werden oder in dem Kissen oder der Bürste enthalten sein. Die PuI-vermen^e ist nicht kritisch, vorausgesetzt, daß ein Überschuß über die zur vollständigen Entwicklung der Bereiche erforderlichen Menge vorliegt, da die Entwicklung vor allem von der gegenseitigen Einwirkung der Teilchen und nicht von den Kräften zwischen Bürste und Oberfläche oder Kiseen und Oberfläche abhängig zu sein scheint, urn eine Schicht von Pulverteilchen, die im wesentlichen die Stärke ei 1*3 s Teilchens aufweist (Teilchen-Einfaclilage) in eine Schicht an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht einzubetten. Die mikroskopische Betrachtung zeigt, daß kugelförmige

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Pulverteilchen mit einem- Durchmesser von weniger als 10 Mikron zuerst in den .für Pulver aufnahmefähigen Bereich eintreten und schlagartig zum Stehen gebracht, werden, indem sie im wesentlichen als Einfachlage eingebettet werden. Die-größeren Teilchen scheinen sich.Über die eingebetteten kleineren Teilchen hinweg zu bewegen, die nicht in Drehung oder Bewegung versetzt werden, wenn ein Kissen oder ein Pinsel über dem entwickelten Bereich hin und her bewegt wird. ITicht kugelförmige.Teilchen, wie Plättchen, verhalten " * sich beim Entwickeln wie sub kugeligen Teilchen be- |

stehende Pulver, mit der Ausnahme, daß bevorzugt die flache Seite eingebettet v/ird. Lediglich eine einfache Lage der Pulverteilchen dringt in die für Pul-_ ver aufnahmefähigen Bereiche der lichtempfindlichen Schicht ein, selbst wenn die lichtempfindliche Schicht um das Mehrfache dicker ist, als der* Durchmesser der Entwicklerteilcben.

Die geringste Pulvermenge des bevorzugten Typs, die zum Entwickeln eines Fläehenbereiches zur maximalen

Dichte erforderlich ist, beträgt 0,00155 g/cm² (0,01 g/square inch). der lichtempfindlichen Oberfläche. Mit Λ im wesentlichen den gleichen Ergebnissen kann das biß 20-fache oder mehr dieser Mindestmenge verwendet werden. Ein geeigneter Bereich liegt bei 0,0031 bis 0,051 g pro qcm (0,02 bis 0,2 g pro square inch). '■

Die Beschaffenheit des zum Entwickeln benutzten Kisseno oder Pinsels bzv/. Bürste ist nur insofern kritisch, als dieses Hilfcmittel nicht so fest oder steif sein soll, daß es bei der Anwendung unter mäßigem Druck mit der bevorzugten Menge des Pulvers beim Entwickeln

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des Films die PiImoberfläche verkratzt oder verschrammt. Besonders geeignet ist gewöhnliche Watte, die lose au einer:: Kissen oder Bausch etwa der Größe eines Baseballs zusammengepreßt ist und ein Gewicht von 3 bis 6 g hat» Die beim Entwickeln durchgeführte Bewegung des Kissens und die auf das Kissen ausgeübte Kraft ist nicht kritisch. Eine auf das Kissen ausgeübte geringe Kraft von wenigen Gramm führt bei Verwendung der bevorzugten Pulvermenge zur 3ntwicklung einer Fläche des Films zu iih wesentlichen der maximalen Dichte, obwohl ein geeignetes Material eine beim Entwickeln ausgeübte Kraft von 300 g auchält, wobei in beiden Fällen die gleiche Dichte erzielt wird. Vorzugsweise wird eine Kraft von 10 bis 100 g angewendet, um gleichmässige Resultate zu gewährleisten. Bei Verwendung einer.geringeren Kraft kann oine etwas längere Entwicklungsdauer (30 Sekunden) erforderlich sein, während bei Anwendung einer höheren Belastung nur einige Sekunden erforderlich sind. Die Geschwindigkeit der jfoliorwirKun^:j ist mir insofern kritisch, αϊ π sie die erforderliche Zeit beeinflußt, da eine rasche Bewegung eine kürzere Zeit erfordert als eine langsame Bewegung» Die bevorzugte mechanische Bewegung besteht im wesentlichen in einer seitlichen Einwirkung, wie sie beim Feinpolieren einer Holzoberfläche durch Abschleifen von Hand oder durch Bearbeitung mit Stahlwolle auftritt.

Bestreichen von Hand ist für die Zwecke der Erfindung voll befriedigende Wenn es unter den obengenannten Bedingungen durchgeführt wird, erhält man damit in reproduzierbarer Weise die höchsMögliche Dichte, die mit dem Material erzielt werden kann. Das bedeutet,

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daß die maximale Eo.ngenir.ation, von Teilchen pro Flächeneinheit durch Ablagern unter den beschriebenen. Bedingungen erhielt wird, die. von'den physikalisehen Eigenschaften-des Materials_); wie Weichheit, Elastizität, Plastizität und Hai t/vermögen abhängig ist»" Im wesentlichen dieselben Ergebnisse können erzielt werden, wenn gum Auftragen des. Pulvers eine mechanische Vorrichtung, benutzt wird9 3?ürdie beschriebene Streichwirkung kann eine rotierende oder rotierende und oszillierende zylindrische Bürste oder ein Kissen verwendet werden, die zu einein im wesentlichen gleichen Bndergebnis führen.

v/ird sum Entwickeln von als Positiv wirkenden liehtempfindlichen Schichten eine wesentlich stärkere mechanische Kraft angewendet, so wird das feste, nicht belichtete Katerial zusammen mit eingebettetem Pulver . Von der Oberfläche des Substrats entfernt und in die .belichteten, nicht bildtragenden Bereiche bewegt, wodurch eine umgekehrte Abbildung entsteht,. Es wurde außex'dem gefunden,; daß es möglich ist, die nicht belichtete, als Positiv wirkende lichtempfindliche Schicht von einem gekörnten rietallsubstrat vor dem Entwickeln mit Pulver in den nicht belichteten Bereich zu verochiebeno. Ausgezeichnete.· Halbton-Kegativbilder wurden durch Auftragen von Entwieklerpulver auf das ursprünglich als Positiv wirkende System erzielt.

ITach dem Auftragen des Pulvers verbleibt überschüssiges Pulver, das nicht genügend in den FiInL. eingebettet oder mit diesem verbunden Wurde, auf der Oberfläche,. Dieses Pulver kann in beliebiger geeigneter v/eisje entfernt werden, wie: durch Abwischen mit einein ^u b er on Kissen oder einer Bürste, wobei gewöhnlich.eine etwas stärkere Kraft als beim mechanischem Entwickeln angewendet

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wird, durch Vakuum, durch Vibration oder durch Abstreifen mit Hilfe eines LuftStrahls ο Aus Gründen der ilinfachkeit und wegen der Gleichnässigkeit der Ergebnisse wird das überschüssige Pulver gewöhnlich mit Hilfe einer Blaspistole weggeblasen, die einen Luft-Liniendruck von 1,4 bis 2,8 kg/cm (20 bis 40 psi) hat. Die Pistole wird vorzugsweise unter einem V/inkel von 30 bis 60 in einem Abstand von 2,54 cm bis 30,5 cm (1 bis 12 inches), vorzugsweise 7,6 bis 20,3 cm (3 bis 8 inches) gegen die Oberfläche gehalten. Der Druck, mit dem die Luft auf die Oberfläche auftrifft, beträgt

2 ^r

0,007 bis 0,21 kg/cm , vorzugsweise 0,017 bis 0,14 kg/cm' (0,1 bis 3, vorzugsweise 0,25 bis 2 pounds pro square inch)» Die Heinigung mit dem Luftstrahl kann einige Sekunden oder langer durchgeführt werden, bis keine weiteren, lose festgehaltenen Teilchen entfernt werden· Das verbleibende Pulver sollte so fest haften, daß es durch Abwisehen mit massiger Kraft oder eine andere geeignete Abriebwirkung nicht entfernt wird«,

Unter gewissen Umständen ist es möglich, ohne Anwendung mechanischer Kraft, wie durch Anwendung von Druckluft oder durch Kaskadenentwicklungs-LIethoden, die unter Verwendung von großen Trägerperlen zum Erzeugen der treibenden Kraft durchgeführt werden, ein Bild zu entwickeln. Das erhaltene Bild ist jedoch gewöhnlich insofern mangelhaft, als es im Vergleich mit Bildern, die unter Anwendung der beschriebenen mechanischen Kraft entwickelt wurden, geringeren Kontrast zeigt und Bildbereiche mit fehlender Gleichförmigkeit oder genauen Tonwerten aufweist. Wenn beispielsweise ein lichtempfindliches Element aus otaybelite-Harz, das bei Raumtemperatur unter Einwirkung mechanischer Kraft mit dem genannten bevorzugten Schwarztoner

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(77 i» Pliolite VTL-25 ⁰A Neo Spectra-Ruß) zur'Ausbildung eines,Wertes Ev von 1,9 befähigt war, "bei . HaiunteiapGratur mit; dem "bevorzugten Schwarztoner be~ pudert und Druckluft ausgesetzt wurde, (.einer nicht "mechanischen, .physikalischen Kraft), wie sie gewöhn*- '·' lieh zum Entfernen überschüssiger-· Pulverteilchen von ' nicht bildtragenden' !lachen verwendet wird, wurde ein ungleichiTiässiges Bild erhalten, das einen maximalen- Wert R^„ von 0,67 zeigte_o Die Ungleichförmigkeit; des Bilds'war ähnlich der von Bildern, die mit. einer.unzureichenden Entwicklerrnenge unter Anwendung · A mechanischer Kraft entwickelt worden waren« Ύ/enn.. das ^v ,^ ungleichförmig-mit Luft entwickelte Element mit einem sauberen V/attebaußch.leicht geriben wurde,, trat eine geringfügige Verbesserung der Gleichförmigkeit des Bildes" ein.«- Wenn das gleiche lichtempfindliche Element aus Staybeli-te-Harz, das bei Raumtemperatur mit Xerox 914 Toner unter Anwendung rneohs.nischer Kraft zum Ausbilden eines _;E, -Wertes von 0,99 befähigt v/ar, durch Kaskadenentwicklung bei Raumtemperatur unter Verwendung von Xerox 9H- Toner mit großen Träg'erperlen zur Erzeugung der treibenden Kraft entwickelt, durch.einen" luftstrom gereinigt und mit einem Wattebausch abgerieben-wurde, erhielt man ein Bild mit . ' einem Wert R, von 0,66, "denn auch diesem Bild die ausgezeichnete Auflösung und Gleichförmigkeit-.von Bildern fehlte, die unter Anwendung mechanischer Kraft entwickelt wurden, hatte es eine wesentlich bessere Bildqualitat als Bilder-, die nur unter Ver--.=- Wendung von Druckluft oder unter- Verwendung von Druckluft und ^anschließendes sanftes Reiben entwickelt-wurden. Das Entwickeln durch Druckluft oder Kaskadenentwickeln wurde mit einigem Erfolg: bei .

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lichtempfindlichen Staybelite-Harz-Elementen angewendet j es können jedoch, nicht alle lichtempfindlichen '-Elemente gemäß der Erfindung auf diese V/eise entwickelt werdenβ Versuche, lichtempfindliche Lecithinelemente unter Anv/endung von Druckluft oder durch. Kaskadenentwickeln bei Raumtemperatur zu entwickeln, führten im allgemeinen zu Bildern mit einem Wert R, von weniger als 0,2«

Der in Teilchenform vorliegende Farbstoff wird dann in dein festen Träger molekular dispergiert, indem man das entwickelte Bild mit Dämpfen eines Materials behandelt, das ein Lösungsmittel für den Farbstoff und ein Quellmittel für den festen Träger darstellt, Wenn beispielsweise der farbstoff wasserlöslich ist, kann er unter Verwendung von Dampf oder feuchter luft in einem hydrophilen Träger molekular divergiert werden. Y/enn der Farbstoff alkohollöslich ist, kann er in einem Träger, der in Alkohol quillt, unter Verwendung von Alkoholdämpfen oder Dämpfen von v/äsnrigem Alkohol, etc. molekular dispergiort werden. Wenn die Lösungsmitteldampf e den Träger oder dar; Substrat nicht anquellen, wird der Farbstoff unter Bildung eines verschmierten Bildes molekular disporgiert, da die Farbstoffpartikel weder durch die Trägerteilchen noch dujch das Substrat absorbiert wordene

Die Reflexionsdichte und insbesondere der Wert R-,

dp

einer lichtempfindlichen Schicht ist außerdem von der Temperatur der lichtempfindlichen Schicht während des physikalischen Einbettens abhängig. Im allgemeinen ist der Wert R. des entwickelten Bildes umso größer, je höher die Temperatur der lichtempfindlichen Schicht ist. Beispielsweise kann Gtaybelite-Ester

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Hr, .10 für sieh, der -"bei *48 bis 54,4° O (O bis ■. ' 150° F) nicht, die Fähigkeit hat, ein Bild mit einen} Vert E. YQn mindestens 0,2 auszubilden, be.i 58^Q-G-(155° P) au einem Wert B. von 0,2 und bei ?4^Q 0 ' (165° F) gu einem \7ert von 0,6 entYvickelt werden. Dementsprechend ergibt auch Sojalepithin in natürlicher Form, das bei Raumtemperatur mit. einen! geeigneten Entwickler leicht zu .eiriem Wert R^ -yqyi Q₁I bis 0,9 wickelt v;ird, b,ei *·1δ^θ 0 (O⁹ E¹I einen Wert %^ von weniger als ©,2. - ■" . -

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In gev/is.s.ein .AusRiaJ ist äuQ|i die Hepreduzierbarkeit dgr 4i)rgibnis,s.e und die leli§iitung.sdauQi^! yon der reslativen ieuclitigkeit de. § jintv/iellung;srauiss oder der jfläöiie abhängig. wird die Entwicklung; bei einer ren relativen Feuchtigkeit YQrgenommen, gq müsEen liQhte&pfindliche iieeithineleiiiente -zum Aufhellen Hintergrundes einer größeren Kenge aktiniseher lung ausgesetzt werden, Beispielsweise hat unter . sonst gleichen Voraussetzungen ein belichtetes Le.ci=- thinelerfipnt, das bei 38 $ relativer Feuchtigkeit nicht'iiul'nahniQfähig für j-'ulvei¹ ißt, bei 48 i° rela« tiver Feuchtigkeit einen Hintergrund R, von 0,16, bei 5β ⁰Jo relativer Feuchtigkeit einen Y/ert von 0,38 ' ■ ■ und bei 63 1° relativer Feuchtigkeit von 0,61 _β Andererseits sind- jedoch Harzderivate, v/ie ataybelite-· Es^er Nr₀ 10 weit weniger empfindlich gegenüber re- · lativer !"'euchtigkeitc,

]Jie Erfindung wird durch die folgenden Beispiele

veranschaulichtf - . · -

3eif/oiel 1

Lösung, die aus 0,64 g Staybeliterrjjjster=, Nr .10,

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BAD ORl^INAt

0,16 g Benzii und 0,09b g ^-ivieth.yl-T-dimethylaminocufv.arin, gelost in 100 ml 1,1 ,1-i'ri chlor äthan (Cnlorouiienc), bestand, war do durch PlieiibeKchichten auf eine Polyätnylenterephthalat-jj'olie aufgebracht, die unter einem Winkel von 60° zur Horizontalen geneigt gehalten wurde. Nach dem Lufttrocknen während etwa einer Lünute ' war die lichtempfindliche Schicht etwa 2,0 I-Iikron dick. Das lichtempfindliche !Clement wurde in einem Vakuumrahmen in Berührung mit Bildvorlagen mit kontinuierlichen Sonwerten und mit Halbton- bzw. Ranter-Bild-

W vorlagen angeordnet und etwa 60 Sekunden lang mit einem Kohleliektbogen belichtet. Das lichtempfindliche Element wurde aus dem Vakuumrahmen entnommen und in einem bei 24° C und ^)O ^ relativer Feuchtigkeit gehaltenen Iiaum entwickelt. Das j^ntwiekeln erfclgte, indem mit einem Y.at-cebuusch, der einen . Alphasurine 2 G (cyanbiaiO-Polyvinylalkohol-Toner mit einem Durchmesser von 1 bio 10 ;.-.ikron längs der grcf3te':i Achse enthielt, eier in beschriebener ,/eise hergestellt worden war, über das Element gerieben wurde» Das cyar/olaue lOntwicklerpulver wurde in die nicht belichteten Bereiche der lichtempfindlichen

h Schicht eingebettet, indem ein locker zusammengepreßter Y/at uebauoch etwa von der Große eines Baseballs, mit einem Gewicht von etwa 5 bis 6 g, unter im wesentlichen der gleichen Kraft über die lichtempfindliche Schicht hin und zurück gerieben wurde, die beim Peinpolieren vor Holzoberflächen durch Abschleifen oder Stahlwollebehariülung angewendet wird· Das überschüssige Pulver v/uruo durch j'aifblaoen von Luft unter einvm 'winkel von etwa 50 gegen die Oberfläche, bis diese im wesentlichen frei von T-eilchen war, von der lichtempfindlichen Schicht ent-*, fernt. Die .Reproduktion wurde dann mit einem ,;■·:

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BAD ORIGINAL

frischen Wattebausch abgerieben, wobei auagezeichnete Harbton-Reproduktionen und Reproduktionen mit kontinuierlichen Tonwerten.der Positiv-Bildvorlagen erhalten wurden. Elektronemaikroskopie zeigte, 'daß in äen bildtrageMsn Bereichen eine Eiafachlage dsr Teilchen eingebettet war. Das entwickelte Bild wurde während etwa 15 Sekunden über ein Becherglas mit Giedendem Wasser gelegt. Während diener Zeit wurde das blaßblaue Warbstoffbild in dem Polyvinylalkohol-.Träger in einer Konfiguration mit kontinuierlichen Tonwerten bzw. in Halbton-Konfiguration auf dem I-olyäthylenterephthalat-Sübstrat molekular disper^· giert. Das molekular dispergierte Bild ging von einera blaßblauen in einen brillanten, gesättigten, ästhetisch angenehmeren blauen Farbton über.

Der in diesem Beispiel verwendete Toner wurde durch Vermählen von einem Gewichtsteil Alpha zur.ine 2 G-Parbstoff mit 10 Gewichtsteilen feinteiligem Polyvinylalkohol in der Kugelmühle mit Porzellankugeln während 15 Stunden hergestellt. . .

Ito .v/es ent liehen dieselben Ergebnisse . v/urden erzielt, v/Giiu.1 das Staybe.lite-Ester Er. 10 enthaltendo lichteapfindliche Element durch ein Staybelito Kr. 5 enthaltendes Element, durch ein Staybelite Resin P enthaltendes Element, durch ein Baumharz enthaltendes lichtempfindliches Element und durch ein Abietinsäure erithaltondea lichtempfindliches Element ersezt wurde, Mcae Elemente cind beschrieben in Beispielen 10 Patentanmeldung P W H^

2. ■ -

Beispiel 1 wurde im-wesentlichen mit denselben Ergebnissen wiederholt, v/enn ein folgendermaßen

• ' . ' -41-

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hergestellter Toner verwendet wurde: Zu einer iiü-Lung γόη 1 oiu 5 G-ev/iclitopiO^uiit A]plia::urinü 2 G In !.!ethanol wurden 20 bis bO g Polyvinylalkohol (der au einer Größe mit einen Durchmesser von 1 bio IO lai— krön längs mindestem einer Achse vermählen v.ar) pro 100 g der alkoholischen Lösung gegeben, 2 bis 13 Stunden gerührt, filtriert, getrocknet und dann etwa 15 Minuten im Trommelmischer behandelt, um die Agglomerate au zerbrechen»

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde mit im wesentlichen gleichem Ergebnissen wiederholt, indem der im Toner vorliegende Alphaaurine 2 G-Farbatoff durch'Caicocid phiaxins (magentarot) in gleicher !Consentrat.'· on ersetzt y«urde. .üat: molekular dispergierte yarbstoTibiid war merklich brillianter, als aas eingebettete Bild vor dem üolekul.^f;ren Ui

opioj. I wurde ;r.it in v.Oütnxlicheii glelohmi :^rniöoon wiederholt, wenn der Alpha purine 2 G-Y'i.vbxi' in doru 'Joner durch ό.ΰΐι gleichen υ ο wicii:, janteil Tartrazine (gulb) eruet:.. L wurue. Dan iiiolokiilar uiope?.-gierte Bild war bedeutend brillianter, alüda,-eingebettete Bild vor dein molekularen lU

l 1 wurde im v/eoentliehei. mit glüinhen ^Irgobunter Verwendiui;!; eines Polyvinyl Γ.L uorid-üub-(Tedlar) an« tolle dos Polyäthylen to ruphtL::!::!- ta wiederholt.

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BAD ORIGINAL

Bel ö pi e3 6

Beispiel-1 wurde unter Verwendung eines mit Celluloseac&tat beschichteten Päpiei'&ubatratB ^isdsyiiolt, v/obci is wesentlichen die .gleichen Ergebnisse erzielt wurden.

Poir-;piei-7

Beispiel 1 wurde unter Verwendung einer feinkörnigen, ■ Ii JhO grafisch en Aluminiumplatte als Substrat wiederholt-. 2s wurden im- wesentlichen gleiche Erge orris se eraielt.o ·-..'.-.

"2ui.3r,iel 8 . -'.'," i'' -Beispiel 1 wurde unter Verwendung eines Alphazurine 2 G-Pliolite V2L-3ntvic]clerpul-v"era wiederholt. Wenn da.;; entwickelte Bild während 15 Sekunden ü"ber siedende.. Wasser gelegt wurde, dispergierte sieh der 3?arb~ s^oif molekular, erzeugte jedoch ein verschmiertes Bild,- da weder das Substrat-noch der Träger für die. ?c.rbütoifteilchen die Fähigkeit hatte, Oen molekular

dl:-: per gier "Gen Parbotoff zu absorbieren,, Das Eatwicklerpulver ist "besclirieben in der in Beispiel 1, letzte Zeile, erwähnten Patentanmeldung.

iel 9-

Beispiel 1 wurde im v.'eseritliohen mit et en gleichen . f Ergebnissen wiea.erholt, indem der Polyvinylalkohol in dera- Toner durch Carboxypa3.yr.:sthylen (Garbopol und -94-1). Gelatine.,. Tierleim, Tragantguirmii, Gummiaraüikur::,, -Lannit und Sorbit in. gleich en II en ge η ersetzt wurde ο "

Die Erfindung i.wt zwar hauptsächlich .auf "ein Ver- . ". ' I'ahr'en sun» üolokularen uisper_tjie3.-en von Bildern mit kontinuierlichen- i'-onv;orten, Linien- büw. ütrichb.ilaern und Bulb ton- baw.¹- Ra.nterbildern aua teilchen-

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BAD ORIGINAL

formicen Farbstoffen, nacl/dem Pulvertei] chen, die einen festen !Träger und einen Farbstoff enthalten, und in biläför:r.i₍~er Anordnung in eine Schicht an der Oberfläche einer fur" ^ulvui¹ ■-.uj'i'i'.Uiii:Cr"L.i^uii > ΓΌϋΙοη organischen Schicht, die sich ouf einen; iJubstrat befindet, eingebettet sind, in dem 2rii_L;cr molekular disper^iert v/erden, indem die in der organischen 3c.:icht eingebetteten Teilchen Kit Dämpfen eines Liateriüln behandelt werden, v/elches ein Lurr-uii^&^ittel für den Parbstofr darstellt und auni Anquellen des Trägers, iedoch nicht zum Aiiquellen der Oberfläche des Substrats befähigt ist. Die Zrfinaun;-; kann jeaoch. auch zur Herstellung von molekular disperjierton Farbctoffbildern verv.'endet werden, indem Puiverteilchen, die einen festen 'Trümer und einen Farbctoff enthalten und in cildförrui-^er Anordnung in ?orm von Teilchen in oder euf einer. Substrat f est, -ehalten werden, mit üäaofen eines !..auarialy behandeix werden, das ein Lösungcrüittel für den Farbstoff darstellt, i^um Anquellen des Trägers, jedoch nicht zum Anquollen der Oberfläche des Substrats befähigt int, und dadurch den !Farbstoff molekular in den; Träger dispergiert ο

Anders ausgedrückt, ist die Erfindun.■■ nicht auf das molekulare Dispergieren von farbstoff cntlia3.tenden Bildern beschränkt, die durch Deform·-"'tionsabbildmii" erscu^t wurden. Zahlreiche andere weniger vorteilhafte Abbildunjstechniken kennen angewendet werden, um Farbstoff teilchen unci Träjer auf dem Substrat abzulagern, bevor die ütufe des ^indiffundierens aes Farbstoffes durchgeführt \."ird. So kann beispielsweise ein piiivcrf ürrritfeü farbstoff bild unter

Verwendung einer ochablone, durch Schreiben mit der i

je !.¹Juel:toi:

- 4.1 -

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BAD ORIGINAL

200376A

Liascliirie mit Hilfe eines Farbstoffteilchen ent- -■ haltenden .Bandes, durch Schichtübertragung eines nach aeia in der .USA-Patentschrift 3 öbö 024 erzeugten, mit" Farbstoff entwickelten Bildes, durch xero- ^rafiiche Techniken etc» aufgetragen'· v/erden_o

In 2ec;chreiöun£ und Putöntannprüchun dicucr An—

stehen die Ausdrucke "JluJ.btpri- bay/, iiantoriVtlon" und "Halbton- ozw. 'ttasterbiid" für ο en e-n,jl?; Folien Auüdruck "half tone reproduction¹¹ . und "half tone iiaa^'O ' . . ■ Die Ausdrücke "Linien-iieproduktion" bzvio. "Strich-P.eproduivtion" werden i'ür den englischen Ausdruck "(permanent) line reproduction" und der Ausdruck'' "Keproduktion mit kontinuierlichen ϊοην/erten" für den englischen Ausdruck ".continuous reproduction" gebrauchtο . ■ '

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Claims (1)

1. Verfeueren zur herstellung einer molekularen ,/isperaion von in i'eiioüeni'üna voriiu^eiideiu Farlistoff in bildförini._:er Anordnung in oder auf einem üubstrat, dadurch gekennzeichnet," daß man eine feato, organische b_chicht, dis in bildfcnniger Anordnung eine Einfachia^e von aus iestein Träger und ?arbstcff oectehenden Pulver teilch en enthält, mit Dämpfen eines Materials in Berührung bringt, UUj ein Lösim^cinittel für den farbstoff aarstellt, zuia Anquellen des festen 'i'räjers, jedoch nicht zum Anquellen der Oberfläche üen oucstrats befähigt ißt_o

   ο Verfahren nach Anc-pruoh 1, dadurch gGkennaeLohne b, daß luan sur Herstollung einer riiolekularen l.'iaperoion von Defor^ationGabbildvaigaii aua in '.L¹J L]. ;'i.-;nf orffl vorlie^endeiu ?arbatoff suorct die f^ote or.;;aiii3chu i;c/.icrLt, die in bildförr.;:L^;or :'ai ο r-d η an; j eine Einf -\chlaje von au;; fe^toia l'räjer und Farbstoff bojtühoAdeu Pulvorteilchen ent-

   ii^:ll_/'.*_ r"r.^o'i:. föl ^r."-l.o ,^tfr.hrcnaschritte orsüiL-rt: _v ßildmassiges Belichten

   a)—r; ¹ι·· einer festen, ala Poüitiv wirkon—

   ei on, lichtempfindliclien or./ai:inciion Schicht ir.it einer Dick-j von mindestens 0,1 l:ikrön, die L-'.uni .a.U'.bildo:i oinea '.Vertot; R- von 0,2 bis 2,2 fani;'; i..;u, i.. Lt a]:t in Lachein Licht,

   ι«) UurchfUliron der nsatraVlun,; bin zur /vurhellun,'; ■'. :.". I-i'intüiv-rii.ii'Ui» eier liohtoinjpfiiKiliohcn. bcniuiu,

   c) .-uL'tra.'jon von fröi-flieiienuen Pulverfcoilchi-m", dio .1.;Ίη.-\;. mindestens einer Achr.e einen Durcl·— lüooijer von v/oni^iitona etwa 0,5 iiiicrua, joaoch

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   BAD ORIGINAL

   weniger als das 25-fache der "Dicke der organischen Schicht aufweisen und aus einem festen Träger und d.nem Farbstoff bestehen, auf die Schicht aus organischem Material,

   d) physikalisches Einbetten der Pulverteilchen als Einfachlage in eine Schicht an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht, während die Schicht bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Pulvers und der organischen Schicht gehalten wird, wobei ein Bild erzielt wird, dessen Bereiche eine im Verhältnis zur Belichtung eines jeden Bereiches ·variierende Dichte zeigen,

   e) Entfernen"von nicht eingebetteten Teilchen von der organischen Schicht,

   und danach die molekulare Dispersion des Farbstoffes in dem Träger hergestellt, indem man die in die organische Schicht eingebetteten Teilchen mit.Dämpf "en eines Materials in Berührung bringt, das ein Lösungsmittel für den Farbstoff darstellt, zum Anquellen des Trägers, jedoch nicht, zum Anquellen des Substrats befähigt ist.

   3. Verfahren gemäss Ansprüchen. 1 - 2, dadurch gekennzeichnet,

   daß man die Verfahrensschritte -ä) und b) wie folgt durchführt: , - ...·.

   a) Bildmässiges Belichten eines. Substrates, dass eine feste,

   . als negativ wirkende, lichtempfindliche organische Schicht ,mix einer Dicke von mindestens 0,1 Mikron, die zum Ausbilden eines -Wertes-von JLj_n von 0,2 bis 2,'2 fähig ist, · trägt, mit aktinischem Licht, und . ...

   b) Durchführung der Bestrahlung bis-zur Erzielung eines von 0,2 bis 2,2 in den belichteten Bezirken.

   4. Verfahren nach Anspüren. 1 - 3» dadurch gekennzeichnet, daß man- ein Substrat mit hydrophober Oberfläche und einen wasserlöslichen Farbstoff verwendet.

   -47 -

   bad original

   5· Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß man als Material, das ein Lösungsmittel für den Farbstoff darstellt, V/asser verwendet.

   6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß man als festen !rager für den Farbstoff ein hydrophiles, polymeres Material verwendet.

   7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als festen Träger für den Farbstoff Polyvinyl- '. alkohol verwendet.

   8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5,-dadurch gekennzeichnet, daß man als festen·Träger für den Farbstoff ein monomeres Material verwendet.

   9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Substrat mit hydrophiler Oberfläche und- eine:i in Kohlenwasserstoffen oder Halogenkohlenwasserstoff'^ löslichen Farbstoff verwendet·

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   INSPECTED