DE1942848B2 - Verfahren zur Herstellung einer Folie - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer Folie

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Description

41)
Polyäthylenfolien werden in ausgedehntem Umfang als Verpackungsmaterial verwendet. Es ist dabei oft erwünscht, daß die Folie warmschrumpfbar ist, um die Herstellung einer hautengen Verpackung zu erleichtern, und außerdem heißsiegelbar ist, um sie auf automatischen Verpackungseinrichtungen einsetzen zu können. Eine diese beiden Kriterien befriedigende Folie ist schwer herzustellen, und bisherige Versuche hierzu haben oft zu Folien geführt, die zum Warmschrumpfen Temperaturen von weit über 1000C erfordern oder eine verhältnismäßig geringe Schrumpfspannung ergeben. Andere häufig aufgetretene Mangel sind ein enger Heißsiegelbereich der Fertigfolie, die Notwendigkeit einer verwickelten und kostspieligen Einrichtung zu ihrer Herstellung oder Behandlung sowie Produktionsmethoden, die keine Abfallwiedergewinnung erlauben.
So ist es aus US-PS 32 99 194 bekannt, biaxial gereckte Folien aus Polyäthylen herzustellen, die bei 100"C schrumpfen, aber bezüglich ihres Heißsiegelbereichs noch nicht voll befriedigen. Aus FR-PS 84 744 ist die Herstellung von Schrumpffolien aus Polyäthylenen bekannt, bei der die sehr schwach gereckte Folie bestrahlt wird, um ihr ein Warm
schrumpfvermögen zu erteilen.
Demgegenüber geht die vorliegende Erfindung von der Erkenntnis aus, daß man bei einer bestimmten Zusammensetzung von Polymerisatgemischen allein schon durch starke biaxiale Reckung ein starkes Schrumpfvermögen bei der Temperatur des siedenden Wassers erzielt, und durch anschließende Bestrahlung die Heißsiegelfähigkeit verbessern kann.
Der Gegenstand der Erfindung ist in den Ansprüchen gekennzeichnet
Wenn die Bestrahlung mit ultraviolettem Licht (UV) erfolgt, enthält die Polymermischung ferner etwa 0,05 bis 1,0, vorzugsweise 0,1 bis 03 Gew.-% polymeres, lichtempfindlich machendes Mittel bzw. polymeren Photosensibilisator mit einem Gehalt an einem Phenon-Anteil.
Wenn das Äthylen-Polymere geringer Dichte von einem Mischpolymeren des Äthylens gebildet wird, stellt es vorzugsweise ein durch freiradikalische Katalyse mit mindestens einem Monomeren in Art von Vinylacetat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Styrol, Vinylmethyläther, Diisobutylen, Methacrylsäure oder Acrylnitril erhaltenes Polymeres dar.
Wenn das Äthylen-Polymere hoher Dichte von einem Mischpolymeren des Äthylens gebildet wird, stellt es vorzugsweise ein unter Verwendung von Koordinationskatalysatoren mit einem a-Olefin mit 3 bis 20, in besonders bevorzugter Weise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1 und Decen-1, oder mit Mischungen dieser Monomeren erhaltenes Polymeres dar.
Vorzugsweise enihält die Mischung der Äthylenpolymeren etwa 70 bis 80 Gew.-% des Polymeren geringer und etwa 20 bis 30 Gew.-% des Polymeren hoher Dichte. Bei dieser bevorzugten Polymermischung hat die Komponente hoher Dichte einen Schmelzindex von etwa 0,4 bis 1,5 und eine Dichte von etwa 0,950 bis 0,975 g/cm3 und die Komponente geringer Dichte eine solche von etwa 0,910 bis 0,920 g/cm3 und einen Schmelzindex von etwa 1,5 bis 8,0.
Die Polymerisatmischung kann in den gewünschten Anteilen nach allen herkömmlichen, zu einer homogenen Mischung führenden Mischtechniken hergestellt werden. Die erhaltene Mischung kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden zu einer Flach- oder Schlauchfolie extrudiert werden, was vorzugsweise aus der Schmelze erfolgt. Zur Erzielung der gewünschten Warmschrumpfeigenschaften wird die Folie dann, vor der Bestrahlung, in zwei zueinander senkrechten Richtungen jeweils auf das mindestens 5fache reckorientiert. Es hat sich gezeigt, daß bei einer Reckorientierung unter dem 5fachen in jeder Richtung die Folien zur Erzielung des gewünschten Vernetzungsgrades einer unangemessen langen Bestrahlung bedürfen. Die Folien können in jeder der beiden Richtungen auf das bis zu 7- bis 1 Ofache gereckt werden. Nach dem Recken wird die Folie unter Zugspannung abgekühlt, wobei man die Folie im wesentlichen auf ihren Abmessungen im gereckten Zustand hält. Zur Orientierung können Vorrichtungen der in der Technik allgemein verwendeten Art, wie die in der US-PS 31 41 912 beschriebene Vorrichtung, verwendet werden. Die Folien zeigen an diesem Punkte ihrer Herstellung ausgezeichnete Warmschrumpfeigenschafien, sind jedoch bezüglich ihres Heißsiegelbereiches noch zu verbessern.
Die orientierten Folien werden dann zur Vernetzung einer Bestrahlung ausgesetzt, wobei die jeweils
angewandte Art der Strahlung nicht kritisch ist Zu typischen Quellen energiereicher, ionisierender Strahlung für die Zwecke der Erfindung gehören Elektronenbeschleuniger, wie die Beschleuniger nach Van der Graaf, und Isolierkerntransformatoren, Resonanztransformatoren, Dynamitrone oder Mikrowellen-Linearbeschleuniger. Röntgenstrahlung und Gammastrahlung radioaktiver Isotope, wie 59Fe oder 60Co, und 0-Strahlung von «Co, '"C, «Ρ und *>Sr, können ebenfalls Verwendung finden. Die zur Vernetzung benötigte Strahlungsdosis ist bemerkenswert gering. Zum Beispiel erhält man bei den vorliegenden Folien bei einer Dosis von etwa 0,5 bis 2,0 Megarad eine Temperatur verschwindender Festigkeit von 2000C. Allgemein können Dosen von 0,5 bis 6 Megarad Anwendung finden. Bei wesentlich höherer Bestrahlungsstärke, z.B. 6 bis 10 Megarad, sind nachteilige Auswirkungen auf das Produkt möglich.
Der beim Bestrahlen mit UV eingesetzte Photosensibilisator kann von jedem Polymeren gebildet werden, das den Phenon-Anteil, d. h. den Benzoylrest, enthält und das mit der zur Bildung der warmschrumpfbaren Folie eingesetzten Polymermischung verträglich ist. Besonders gut eignen sich die in der US-PS 32 14 492 beschriebenen polymeren Photosensibilisatoren, die von Mischpolymeren des Äthylens mit Acryl- bzw. Methacrylsäureestern des Benzophenons oder Acetophenons und Äthylen-Methacryl-oxybenzophenon-Methylmethacrylat-Terpolymeren gebildet werden. Zu anderen Photosensibilisatoren gehören Polymere von 4-Methacryl-oxyanthrachinon, Polymere 'und Mischpolymere von acryloxyalkoxy- und methacryloxyalkoxysubstituierten Phenonen, von Acrylamidophenonen und von vinylsubstituierten Phenonen.
Zur Bestrahlung mit UV kann jede Kunstlichtquelle Anwendung finden, die UV mit einer Wellenlänge von etwa 2000 bis 3000 Ä erzeugt. Zu typischen Lichtquellen gehören Kohlelichtbogenlampen und Niederdruck-Quecksilberdampf-Resonanzl&mpen. Die im Handel verfügbaren Niederdruck- oder Hochdruck-Quecksilberdampf-Resonanzlampen sind besonders gut geeignet. Die Expositionszeit kann in Abhängigkeit von der Bestrahlungsquelle und Intensität des UV, dem Gehalt an Photosensibilisator, der Dicke, dem Orientierungsgrad und der Temperatur der Folie und dem gewünschten Vernetzungsgrad von unter 1 Sek. bis zu 30 Sek. oder mehr betragen. Der zu bewirkende Vernetzungsbetrag wird von dem für einen gegebenen Verwendungszweck benötigten Heißsiegelbereich bestimmt. Im allgemeinen soll die Temperatur verschwindender Festigkeit, die ein Anzeichen für die Breite des bei einer gegebenen Folie erzielbaren Heißsiegelbereichs ist, mindestens 175 und vorzugsweise 2000C betragen. Die Temperatur verschwindender Festigkeit (»Nullfestigkeitstemperatur«) ist gleich der Temperatur, bei welcher eine Folienprobe bei einer Zugbelastung von 1,4 kg/cm2 bei 5 Sek. versagt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Folien ergeben eine hohe Schrumpfspanniing bei 1000C und einen breiten Heißsiegelbereich. Ferner erlaubt das Verfahren gemäß der Erfindung die Wiedergewinnung und -verarbeitung von nach dem Orientieren anfallender Abfallfolie. Die Schrumpfspannung beträgt mindestens 14 kg/cm2 bei 100° C, und der Schrumpf in jeder Richtung der Folienebene mindestens 15% bei 1000C.
Die folgenden Beispiele, in denen sich Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht beziehen, erläutern die Erfindung.
Beispiele 1 bis 3
Bestrahlung mit UV
' Zur Herstellung von drei Polymerenmischungen ■> werden 75 Teile verzweigtes Polyäthylen mit einem Schmeizindex von 4,1 und einer Dichte von 0,913 g/cm1 bei 25° C und 25 Teile Linearpolyäthylen in Form eines Äthylen-Octen-1-Mischpolymeren mit einem Schmelzindex von 0,45 und einer Dichte von 0,956 g/cm3 bei
ίο 25°C schmelzgemischt, wobei das Linearpolyäthylen 250 ppm Antioxidans in Form von 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 800 ppm gemischtes Amid (ungefähr 533 Teile ölsäureamid und 267 Teile Stearinsäureamid) und 500 ppm Siliciumdioxid wie auch
Äthylen-Methacryloxybenzophenon-Methylmethacrylat-Terpolymeres in einer Menge enthält, die 0,1, 0,2 bzw. 0,4% an Benzopheijon-Anteil in der Polymerisatmischung von Beispiel 1, 2 und 3 ergibt Die Polymerisatmischungen werden auf einer Vorrichtung der in US-PS 31 41 912 beschriebenen Art bei einer Schmelzentemperatur von 2000C und einer Düsenöffnung von 0,89 mm extrudiert. Die anfallenden Schläuche von 0,51 mm Dicke werden bei 115°C auf das 5,8fache in der Maschinen- und 5fache in der j Querrichtung gereckt.
Die Maschinenrichtung ist nachfolgend mit MR und die Querrichtung mit QR bezeichnet.
Die extrudieren und gereckten Folien werden dann ungefähr 1 Sek. UV-Licht ausgesetzt, wobei man als
jo Lichtquelle eine 2100-W/550-V/78-A-Lampe in einer Entfernung von 2,5 bis 5,1 cm von der Folie einsetzt. Dann wird die Temperatur verschwindender Festigkeit der behandelten Folien bestimmt. Man bestimmt den Schrumpf der Folie beim Eintauchen in siedendes
r> Wasser wie auch die sich beim Erhitzen der Folie auf 1000C in der Maschinen- wie auch Querrichtung ausbildende Schrumpfspannung. Die Ergebnisse sind in den Tabellen I, II und III genannt.
Eine Kontrollfolie wird in gleicher Weise mit der
4(i Abänderung hergestellt und bewertet, daß der Äthy-
len-Methacryloxybenzophenon-Methylmethacrylat-Terpolymer-Sensibilisator weggelassen und die Folie nicht bestrahlt wird.
Tabelle I
Temperatur verschwindender Festigkeit
Beispiel
ίο 		Sensibilisator-
Konzentration 		Schrumpf,
MR 		Temperatur ver
schwindender
Festigkeit, °C
MR QR 		251
247
238
142
1
2
ν-, 3
Kontrollversuch		 0,1
0,2
0,4
(keiner)		 243
255
242
145
Tabelle Il
0() Schrumpf bei 100 0C OR
Beispiel %
Kontrollversuch
21
22
19
20
34 32 31 32
Tabelle III
Schrumpfspannung bei 100° C
Beispiel
Schrumpfspannung, kg/cm2 MR QR
1
2
3
Kontreüversuch
24,5
23,0
21,2
24,3
24,7 23,8 24,0 27,1
einer unbestrahlten Kontrollfolie nennt die folgende Tabelle.
Tabelle IV
10
Die erfindungsgemäß hergestellten Folien zeigen eine starke Erhöhung der Temperatur verschwindender Festigkeit und eine entsprechende Verbesserung des Heißsiegelverhaltens auf automatischen Verpackungseinrichtungen. Bei den Folien von Beispiel 1, 2 und 3 wird im Gegensatz zu der Kontrollfolie, die der UV-Behandlung nicht unterworfen wurde und nur im Bereich von 115 bis etwa 160° C siejelfähig ist, eine wirksame Siegelung im Temperaturbereich von 120 bis 200° C erhalten.
Beispiel 4
25
Wie in Beispiel 1 bis 3 wird eine warmschrumpfbare Folie mit der Abänderung hergestellt, daß man dem Polymerisatgemisch keinen Photosensibilisator zusetzt. Die Folie wird im Strahl eines Teilchenbeschleunigers nach Van der Graaf mit einer Dosis von 2 Megarad bestrahlt. Die Eigenschaften der bestrahlten Folie und Eigenschaft
Kontrollfolie
Bestrahlte
Folie
Temperatur verschwindender 140/140 260/260
Festigkeit, °C (MR/QR)
Schrumpf, %, bei Einwirkung 23/34 23/34
siedenden Wassers (MR/QR)
Schrumpfspannung bei 20,6/30,0 18,7/32,1
100°C, kg/cm* (MR/QR)
Heißsiegelbereich, °C 120-160 125-200
(Stab-Siegelvorrichtung)
Die bestrahlte Folie zeigt eine ausgeprägte Erhöhung der Temperatur verschwindender Festigkeit und eine Verbreiterung des HeißsiegeJbereichs. Sie ergibt auf automatischen Verpackungseinrichtungen ein ausgezeichnetes Heißsiegel-Verhalten.
Das vorstehende Beispiel wird unter Einsatz von warmschrumpfbaren Folien wiederholt, die in der in US-PS 32 99 194 beschriebenen Weise aus Mischungen von Polyäthylenen geringer und hoher Dichte im Verhältnis von 80 :20 und 85 :15 hergestellt worden sind. Beim Einwirken energie reicher Strahlung zeigen diese Folien eine ähnliche Erhöhung der Temperatur verschwindender Festigkeit und Verbesserung des Heißsiegel-Verhaltens.

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung einer warmschrumpfbaren, biaxia orientierten Folie, bei dem 70 bis 85 Gew.-% eines Äthylen-Homo- oder -Mischpolymerisats einer Dichte von 031 bis 033 g/cm3 bei 25° C mit 15 bis 30 Gew.-% eines Äthylen- Homo- oder -Mischpolymerisats einer Dichte von 0,94 bis 0,98 g/cm2 bei 25° C homogen vermischt und zu einer ι ο freitragenden Folie verformt werden und diese Folie bei Temperaturen zwischen 90 und 115° C in zwei zueinander senkrechten Richtungen jeweils auf das mindestens 5fache gereckt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die abgekühlte Folie bis zur Erreichung einer Temperatur verschwindender Festigkeit von mindestens 175° C bestrahlt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie in jeder Richtung auf das 5-bis 1 Ofache gereckt wird. 2»
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie mit energiereicher ionisierender Strahlung bestrahlt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie mit einer Dosis von 0,5 bis 6 r> Megarad bestrahlt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie mit einer Dosis von 0,5 bis 2,0 Megarad bestrahlt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch κι gekennzeichnet, daß eine Polymerisatmischung mit einem Gehalt an einem polymeren Photosensibilisator, der einen Phenonrest aufweist, von 0,05 bis 1,0 Gew.-% mit ultraviolettem Licht bestrahlt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekenn- r> zeichnet, daß die Folie 1 bis 30 see mit Licht einer Wellenlänge von 2000 bis 3000 Ä bestrahlt wird.
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3694524A (en) * 1971-05-07 1972-09-26 Mobil Oil Corp Blends of low density polyethylene and butene/ethylene copolymers and high tear strength blown film made therefrom
JPS526314B2 (de) * 1971-11-01 1977-02-21
US4332655A (en) * 1975-04-15 1982-06-01 Raychem Corporation Adhesive compositions comprising ethylene/polar monomer copolymer and an elastomer
US4187360A (en) * 1975-07-18 1980-02-05 Phillips Petroleum Company Heat-shrinkable or heat-expandable products from hydrogenated polybutadiene
US4560498A (en) * 1975-08-04 1985-12-24 Raychem Corporation Positive temperature coefficient of resistance compositions
US4116784A (en) * 1975-08-25 1978-09-26 Japan Atomic Energy Research Institute Method for cross-linking polyethylene with an ionizing radiation
AU523866B2 (en) * 1978-04-18 1982-08-19 Du Pont Canada Inc. Manufacture of film
US4576993A (en) * 1978-09-20 1986-03-18 Raychem Limited Low density polyethylene polymeric compositions
US4361606A (en) * 1980-09-30 1982-11-30 Monsanto Company Method for irradiation of polymeric laminates and product
US4348438A (en) * 1980-12-31 1982-09-07 Mobil Oil Corporation Process for preparation of improved shrink wrap
US4382513A (en) * 1981-02-06 1983-05-10 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Packages having readily peelable seals
US4597920A (en) * 1981-04-23 1986-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Shrink films of ethylene/α-olefin copolymers
US4447480A (en) * 1982-12-01 1984-05-08 Union Carbide Corporation Shrinkable film for poultry bags
US4547413A (en) * 1982-12-01 1985-10-15 Union Carbide Corporation Shrinkable film for poultry bags
US4598128A (en) * 1983-03-14 1986-07-01 Phillips Petroleum Company Polymer composition and preparation method
KR960007297B1 (ko) * 1987-07-13 1996-05-30 미쓰비시 가가꾸 가부시끼가이샤 폴리에틸렌 필름으로 제조된 포대
US5165965A (en) * 1990-12-28 1992-11-24 Reynolds Metals Company Method for providing predistored images on shrinkable film
JPH11512765A (ja) * 1995-09-26 1999-11-02 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー 透明な単層ラベルフィルム材料
US6472452B2 (en) * 1998-01-21 2002-10-29 Dupont Dow Elastomers, L.L.C. UV curable elastomer composition
US6391411B1 (en) 1999-06-03 2002-05-21 Printpack Illinois, Inc. Machine direction oriented high molecular weight, high density polyethylene films with enhanced water vapor transmission properties
IL140542A0 (en) * 2000-12-25 2002-02-10 Syfan Saad 99 Ltd Improved multilayer barrier polymeric films
IL140541A0 (en) * 2000-12-25 2002-02-10 Syfan Saad 99 Ltd Improved process for the manufacture of thermoplastic shrink films
WO2019173205A1 (en) * 2018-03-05 2019-09-12 Berry Global, Inc. Shrink films and methods for making the same

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DE1942848A1 (de) 1970-02-26
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