DE1935895B2

DE1935895B2 - Verfahren zur herstellung von silikochloroform

Info

Publication number: DE1935895B2
Application number: DE19691935895
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1969-07-15
Filing date: 1969-07-15
Publication date: 1971-06-03
Also published as: BE753340A; JPS6028763B1; DE1935895A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Silikochloroform SiHCl₃ aus Siliciumtetrachlorid SiCl₄.

Bei der Darstellung von Silikochloroform aus Ferrosilicium und Chlorwasserstoff fällt Siliciumtetrachlorid in erheblichen Mengen an, das für die Siliconchemie, insbesondere aber für die Herstellung von Halbleiter-Silicium nicht brauchbar ist. Es sind daher Verfahren erwünscht, die eine Konvertierung des unerwünschten Nebenprodukts SiCl₄ zu SiHCl₃ erlauben.

Es ist bekannt, zur Herstellung von SiHCl₃ ein Gemisch von SiCl₄-Dampf und H₂ in Gegenwart von Aluminium oder Zink als HCl-bindendes Medium bei Temperaturen von 300 bis 500⁰C umzusetzen. Dabei ist z. B. von Nachteil, daß in der Reaktion gebildetes Aluminiumchlorid schwierig aus den flüchtigen Reaktionsprodukten abtrennbar ist. Eine Weiterverarbeitung des SiHCl₃ zu Halbleiter-Silicium oder zu Spezialkieselsäuren ist daher erst nach Vornahme aufwendiger Reinigungsmaßnahmen möglich.

Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren, welches auf einfache Weise die Gewinnung sehr reinen Silicochloroforms gestattet. Erfindungsgemäß setzt man zur Herstellung von SiHCl₃ ein Gemisch von SiCl₄ und H₂ bei erhöhter Temperatur und in Anwesenheit eines HCl-bindenden Mediums um, indem man ein Gemisch von SiCl₄ und H₂ im Verhältnis 1: 1 bis 1: 3, vorzugsweise 1: 1,5 bis 1: 2, in Gegenwart von Si oder Si-haltigen Metallen bei Temperaturen von 700 bis 1400⁰C, vorzugsweise 900 bis 1000⁰C, unter gleichzeitiger Umsetzung des Chlorwasserstoffs aus dem Reaktionsgleichgewicht nach

SiCl₄ +H₂-* SiHCl₃ + HCl

umsetzt.

Es wurde nun gefunden, daß die Ausbeute an Silikochloroform von der Menge des zugesetzten Wasserstoffs abhängig ist. Diese Menge variiert in einem Bereich zwischen der nach vorstehender Reaktionsgleichung gegebenen stöchiometrischen Menge und 100 °/o Überschuß. Vorzugsweise wendet man jedoch einen Überschuß um etwa 50% Wasserstoff an.

Zweckmäßigerweise erfolgt die Reaktion des Gasgemisches in Gegenwart eines reduzierend wirkenden Mediums. Bei Durchführung der Reaktion in einer Schüttung von Silicium oder siliciumhaltigen Metallen wird das Gleichgewicht nach obiger Reaktionsgleichung durch Umsetzung des HCl mit Si auf die rechte Seite verschoben. Besonders glatt verläuft die Konvertierungsaktion bei Verwendung eines Ferrosiliciums mit etwa 90% Si-Gehalt oder auch mit reinem 99%igem Silicium.

Die zur Durchführung des Verfahrens erforderliche Reaktionstemperatur kann dem Reaktionssystem von außen zugeführt werden. Man kann die Reaktionstemperatur aber auch durch Vorheizen der Reaktionspartner oder zum Teil durch eine gleichzeitig mit der erfindungsgemäßen Konvertierung durchgeführte Chlorierungsreaktion aufbringen.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielten Ausbeuten sind überraschend hoch. Sie liegen etwa bei 20 bis 30 %, bezogen auf die Menge des eingesetzten Siliciumtetrachiorids.

Bei Anwendung allgemein bekannter Trennverfahren läßt sich ein Kreislaufverfahren aufbauen, wobei das SiHCl₃ aus dem Reaktionsgas entfernt wird und das Restgas unter Ergänzung der erforderlichen Komponenten (H₂, SiCl₄, Si) dem erfindungsgemäßen Umsetzungsprozeß unterworfen wird.

Die Erfindung wird durch nachstehende Beispiele weiter erläutert:

Beispiel 1

In einem von außen auf 900⁰C beheizten, mit Raschig-Ringen gefüllten Quarzrohr von 15 mm Durchmesser und 300 mm Länge wurde Siliciumtetrachlorid mit Wasserstoff im Verhältnis 1: 3 umgesetzt. Der Umsatz zu SiHCl₃ betrug 3,2%.

Beispiel 2

In einem von außen auf 1200⁰C beheizten und mit FeSi (89 % Si) gefüllten Quarzrohr von 30 mm Durchmesser und 300 mm Länge wurde SiCl₄ mit H₂ (Verhältnis 1: 1,2) umgesetzt. Der Umsatz zu SiHCl₃ betrug 19 bis 20%.

Beispiel 3

In einem wärmeisolierten Reaktor von 300 mm lichten Durchmesser und einer Schüttung von FeSi (90% Si) der Körnung 50 mm und 2000 mm Höhe wurden stündlich 42 Nm³H₂ und 21 Nm³SiCl₄, die auf 1050⁰C vorgewärmt waren, zur Reaktion gebracht. Der Umsatz zu SiHCl₃ betrug etwa 20%.

Beispiel 4

Dem im Beispiel 3 beschriebenen Reaktionsofen mit Schüttung wurden stündlich zugeführt: 42 Nm³H₂, Nm³SiCl₄, 6 Nm³Cl₂. Dabei wurden SiCl₄ und H₂ auf etwa 850° C vorgewärmt und das Cl₂ dem vorerhitzten SiCl₄ zugemischt. Dabei stellte sich eine Reaktionstemperatur von etwa 1000⁰C ein. Der Umsatz zu SiHCl₃ betrug ebenfalls etwa 20%.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von SiHCl₃ durch Umsetzung eines Gemisches von SiCl₄ und H₂ bei erhöhter Temperatur in Anwesenheit eines HCl-bindenden Mediums, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von SiCl₄ und H₂ im Verhältnis 1:1 bis 1:3, vorzugsweise 1: 1,5 bis 1: 2, in Gegenwart von Si oder Si-haltigen Metallen bei Temperaturen von 700 bis 1400⁰C, vorzugsweise 900 bis 1000⁰C, unter gleichzeitiger Umsetzung des Chlorwasserstoffs aus dem Reaktionsgleichgewicht, umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion des Gasgemisches in Gegenwart eines reduzierend wirkenden Mediums durchgeführt wird.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die erforderliche Reaktionstemperatur durch Vorheizung der Reaktionspartner aufgebracht wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die erforderliche Reaktionstemperatur zum Teil durch eine gleichzeitig mit der Konvertierungsreaktion durchgeführte Chlorierungsreaktion aufgebracht wird.