DE1932486A1

DE1932486A1 - Elastomere Zubereitungen

Info

Publication number: DE1932486A1
Application number: DE19691932486
Authority: DE
Inventors: Figini Gian Franco; Kranstad Per Lauritz
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1968-06-26
Filing date: 1969-06-26
Publication date: 1970-01-02
Also published as: BE734761A; FR2014258A1; NL6909388A; GB1233615A

Description

^co Die Erfindung betrifft Zubereitungen, die aus

<X> OO

_^ Elastomeren auf der Grundlage von Kopolymeren oder

•v. _

-α Terpblymeren von Äthylen und wenigstens einem

o>

*■* höheren alpha-Olefin hergestellt sind, die beson-

00·

ders zur Herstellung von vielerlei Artikeln geeignet sind, wie z.-u. von Beschichtungsmaterialien, Profilen,

elektrotechnischen Artikeln u.a.

■ " ^Δ " ■ Ί 9 3 2 A 8 6

Für iieschichtungsmaterial und dergleichen werden im allgemeinen als basismaterial thermoplastische Polymerisate, wie steifes lolyvinylchlorid, oder vulkanisierte elastomere ^iaterialien, wie iiutylkautschuk, verwendet. i»ie erstgenannten Materialien haben üeii Vorteil, dai3 man sie nicht zu vulkanisieren braucht. Sie behalten die Ihnen eigene struktur eines oteiieii thermoplastischen Materials, selbst wenn sie biegsamer gemacht werden, z.jj. durch Zusatz von geeigneten Weichmachern. Vulkanisierte, elastomere .-laterialien besitzen gute elastische Eigen schäften für die oben erwähnten Anwendungsbereiche, sind aber schwieriger zu verarbeiten. Sie erfordern die zusätzliche Vulkanisation, damit sie eine genügende Festigkeit bekommen, wodurch jedoch das Verbinden von getrennten Stücken schwieriger wird.

Es ist eine wichtige Aufgabe der Erfindung, uicht- ψ vulkanisierte elastomere Zubereitungen zur verfugung zu stellen, die Elastomere auf der Grundlage von Copolymeren oder Terpolymeren von ethylen und wenigstens einem höheren alpha-Olefin enthalten, die für viele Zwecke ausgezeichnet geeignet ₃ind, gute elastomere Eigenschaften besitzen,, stabil sind gegen niedrige Temperaturen, gute Festigkeit aufweisen und leicht zu verarbeiten sind.

909881/1820

BAD ORIGINAL

üirie weitere 'Uif^abe aor ^ri'iuuung ist es, auf uer jruridla;e -ior genannten /.ubereitungen ücKchicutungsniaterialieii herzustellen, die mittels Hitze und Druck allein gedcln.-ei 1.5t werden können, wobei also die NotwenU i gkeit, !klebemittel und ötreifeii zu verwenden, entfällt.

•tviiie weitere Aufgabe der Erfindung i&t es, ein Verfahren zum Auftragen von lies dichtungsmaterial ien zum uachdecken und für ähnliche Zwecke, wo das Verbinden an v.Tt und stelle durch bciiweißen erfolgt, zu beschreiben.

jJie genannten Aufgaben werden gemäß der iJri' in du ng dadurch gelöst, dai" »lan I'olymerisaisivon nthylen und wenigstens einem höheren alpha-Olefin, die einen verhältnismäßig hohen behalt an polymerisiertem Äthylen aufweisen, eine geringe Menge eines thermoplastischen Vinylchloridpolymers innig gemischt ein verleibt .

Ganz allgemein betrifft die Erfindung elastomere Zubereitungen, die als Hauptbestandteil ein nichtvulkanisiertes Copolymer von Äthylen und einem höheren alpha-Olefin oder die voranstehend angegebenen Terpolymere und 5 bis 50 Gewichtsteile (pro 100 Gewichtsteile der Kautschukkomponente) eines thermo-

909881/1628

BAD ORIGINAL

plastischen Viny!polymers, z.B. vinylchloridpolymers, sowie- übliche Kautschukmischungszusatzstoffe enthalten. Das Athylencopolymerisat wird durch Copolymerisation von Äthylen mit einem höheren, z.B. C -C ,alpha-Olefin hergestellt. i>as C -C -alpha-Olefin kann linear oder verzweigt sein, wobei die Verzweigung drei oder mehr Kohlenstoffatome von der Doppelverbindung entfernt ist. Mischungen von C -C -Olefinen können verwendet werden, obwohl ein einzelnes Olefin bevorzugt ist. Geeignete Beispiele der C -C -alpha-Olef ine sind; Propylen, 1-Buten, 1-1-enten, 1-Iiexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-uecen, 4-Methyl-l-penten, 4-Methylhexen, 5-Methyl-l-hexen, 4,H-Uimethyl-1-penten, k -Methyl-1-hepten, 5-Mothyl-l-hepten, 6-Methyl-l-hepten, 4 , 4-dimethyl-I-hexen, 5*6, 6-Trimethyl-l-hepten, 515~ Dime tliyl-1-octen,_ 5~M«thyl-l-nonen u.a.} Propylen wird besonders bevorzugt«

bevorzugte Atliylen-Propylen-Kautschuk kann mittels Copolymerisation von ethylen und Propylen hergestellt werden, die in allgemeinen dadurch durchgeführt wird, dai3 man Äthylen- und Propylengase in ein Lösungsmittel , wie Hexan, einleitet, worin die notwendigen Katalysatorkomponenten in Lösung sind. Die Copolymerisation wird in Abwesenheit von !'"euchtigkeit durchgeführt. ■L-ie Reaktion wird geeigneterweise bei Zimmertemperatur 909881/1628

- 5 - r

BAD ORIGINAL.^·

unter atmosphärischem Druck oder geringem Überdruck durchgeführt. Die Terpolyniere werden mittels Polymerisation von Äthylen, Propylen und einer geringen Menge, ungefähr 0,1 - 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1-5 Gewichtsprozent, eines dritten Monomers hergestellt. Dieses Monomer ist im allgemeinen ein Dien» das ein konjugiertes oder nicht-konjugiertes aliphatisch.es Dien oder ein nicht-konjugiertes zyklisches Dien sein kann. Beispiele konjugierter Diene sind 1,3-Butadien oder Isopren, und Beispiele nicht-konjugierter Diene, die vorzugsweise verwendet werden, sind Dicyclopentadien,

en
5-Methyl^A-2-norbornen, Methylnorbornadien, Isopropenylnofbornen, 5-Äthyliden-2-norbornen, 4_f7_r8,9-Tetrahydroinden, 1,5-Cyclooctadien und 1,4-Hexadien. Das Terpolymer kann in der V/eise hergestellt werden» daß man ein Dien in ein Lösungsmittel gibt und dann Äthylen- und Propylengase in die Lösung einleitet, die den Katalysator enthält. Das Copolymer oder Terpolymer enthält Äthylen-Gruppen vorzugsweise in einer so großen Menge, daß das Polymerisat eine außerordentlich hohe Kristallinität bei Temperaturen aufweist, die im. allgemeinen unter etwa 50 C liegen. Diese erwünschte Eigenschaft, die von der Festigkeit des unvulkanisierten Polymers abhängig ist, kann im allgemeinen dadurch erhalten werden, daß das Polymerisat eine äquivalente Menge von 4O-9O GewijSchtsprozent, bezogen auf Äthylen als

909881/1628 - 6 -

eines der OC -Monoolefine, Äthylen enthält, wobei ein Bereich von 65-80 Gewichtsprozent bevorzugt ist. ^s ist gefunden worden, daß diese'Polymerisate eine verhältnismäßig hohe Festigkeit im unvulkanisierten Zustand besitzen, wodurch sie für manche Zwecke, z.U. als Beschichtungsmaterial, geeignet sind, ohne daß sie einer Vulkanisationsbehandlung bedürfen. Man nimmt an, daß die hohe Kristallinität, die mit der Festigkeit der unvulkanisierten Mischung in Beziehung steht, durch zahlreiche, regelmäßig orientierte lange Äthylen-Ketten in. den Molekülen verursacht wird.

Die Festigkeit im unvulkanisierten Zustand wurde in kg/cm gemessen, wie nachstehend angegeben» lSine hohle Form von 10 mal 15 cm (4 χ 6 inches) wurde vorgewärmt und an beiden Oberflächen geschmiert* 55 g des unvulkanisierten Polymerisats wurden in Längsrichtung orientiert in die Form gegeben« Die Form ψ wurde in eine Presse gesetzt, die auf 88 C (190 F) eingestellt war. Die platten wurden verschlossen und die Belastung wurde in 3 Stufen bis 24 000 lbs (10900 kg) innerhalb 45 Sekunden, gesteigert. Die Form wurde noch weitere 4-5 Sekunden unter Druck gehalten, wonach die Wärmezufuhr abgestellt und Wasser durch die Platten hindurch zirkuliert wurde, bis diese auf Zimmer— temperatur abgekühlt waren, Der Druck wurde dann er-

909881/1828

„ η

nied'rigt und das Muster aus der Form entfernt. Uas Muster wurde dann ungefähr 20 Minuten bei 25 C sich selbst überlassen, wonach die Zugfestigkeit mit einem i>cott-Messer mit 51 cm (iJO inches) pro Minute gemessen wurde.

Uie Festigkeit der unvulkanisierten Mischung soll mindestens ungefähr 35 kg/cm (500 psi) oder höher sein, bevorzugt sind Polymerisate mit einer Festigkeit von zumindest 50 kg/cm'" (700 psi). Laie maximal erreichbaren »«'er te hängen von dem ι-Λ, hy lengehalt ab und können ungefähr 90 kg/cm (1300 psi) betragen oder sogar noch höher sein»

i einem typischen Verfahren zur herstellung von solchen Copolymere?! oder Terpolymeren verwendet man ein Katalysatorsystem auf der virundlage des Reaktionsprodukte einer Vanadiumverbindung, wie Vanadiumoxyhalogenid, eines Vanadiumoxyacetylacetonats oder eines Alkylvanadats und einer Titanverbindung der allgemeinen Formel Ti(OR)/ , worin R ein C^-C -Alkylrest ist. Es wird eine Alkylaluminium-Verbindung zur Bildung der Katalysatorzubereitung zugesetzt. Man setzt ungefähr 0,05 bis 10 Mol Vanadiumverbindungen pro Mol Titanverbindungen um und verwendet ungefähr 0,05 bis 1,0 Mol iieakti ons produkt pro Mol Alkylaliminium-

909881/1628 - ₈ -

BAD ORlGSNAU

Verbindung, solche Katalysatoren werden in der deutschen Patentanmeldung Nr. P 17 20 560 beschrieben.

Iiin typisches Produkt ist als vistalon 3708 bekannt, das 70-75 Gewichtsprozent polyraerisiertes Äthylen enthält und ein Terpolymer ist. Bas Polymerisat kann aus einer Mischung von Polymerisaten des oben ge- ^ nannten Types zusammengesetzt sein, vorausgesetzt,

daß der Äthylengehalt der einzelnen Polymerisatkomponenten im gewünschten Gebiet liegtj damit eine genügend hohe Festigkeit im unvulkanisierten Zustand erhalten wird»

Es ist gefunden, daß insbesondere Terpolymere sehr geeignet sind, weil sogar der niedrige Gehalt der in das Polymerisat eingeführten Ungesättigtkeit ein geringes Maß an Polarität ergibt, was zur Folge hat, ™ daß die beiden Polymerisat-Hauptbestandteile eine

bessere Verträglichkeit aufweisen. Wenn auch im allgemeinen das Termonomer in das Polymer- eingeführt wird, um eine bessere Vulkanisierbarkeit zu erzielen, gibt es in diesem Falle Anlaß zu einer besseren Ver- - träglichkeit der Polyraerisatbestandteile". Zu den Plastikmaterialien, die zur Herstellung der neuen Mischungen sehr geeignet sind, gehören thermoplastische PoIy-

909881/1628 - 9 -

vinalpolymerisate, wie Vinylchloridhomopolymerisate und Interpolymerisate von Vinylchlorid mit interpolymerisierbaren Monomeren, wie Vinylester der organischen Säuren, die 1-18 Kohlenstoffatome enthalten, wie beispielsweise Vinylacetat, Vinylstearat und dergl.i Vinylidenchlorid,' Acrylnitril» Methacrylnitril, Alkylacrylatester, wobei die Alkylgruppe 1-8 Kohlenstoff atome enthält, wie z.ü. Methylacrylat und üutylacrylat» oder entsprechende Alkyli.iethacrylatester,. ■Uialkylester von zweibasischen organischen o^;luren, wobei die Alkyl-Gruppen 1-8 ^lohlenstoffatome enthalten, wie z.B. üibutylfumerat, Diäthylmaleat und dergl. Wenn Vinylchlorid-Interpolymerisateverwendet werden, enthalten diese im allgemeinen vorzugsweise wenigstens etwa 80 Gew.-/ö Vinylchlorid, Es können auch andere polare plastische Materialien verwendet werden, die mit PVC vergleichbar sind, wie beispielsweise chloriertes Polyäthylen.

Diese plastischen Materialien können in verschiedenen Verhältnissen mit dem Äthylenpolymerisat gemischt werden, um gewünschte Eigenschaften zu erzielen, wie u.a» eine verbesserte Flammfestigkeit, Man setzt maximal so viel thermoplastisches Material zu, daß das Endprodukt noch genügend elastisch ist. Gute Resultate werden erzielt₉ wann die Mengen ungefähr

909881/1628 . " - 10 -

BAD ORIGINAL

5-50, vorzugsweise 10 bis 4O, Gewichtsteile pro IuO Gewichtsteile Elastomer betrafen.

Die Zubereitungen gemäß der Erfindung können zusätzlich geringe Mengen eines dritten .Polymers enthalten. i>ergleichen Polymere können in Mengen anwesend sein, die 10 - 15 Teile pro 100 Teile Elastomer und thermo- _ plastisches Polymer nicht übe-rschreiteri. iJieses dritte Polymer kann mit dem Vinylchlor idpo Lyinerisat mischbar sein, wie Nitril-Kautschuk, .,eonreti, liypalon und andere Polymere, die polare Gruppen entl.alten-. Auch nicht-polare l'olymere, die mit der elastomeren Verbindung verträglich sind, können zugesetzt werben, wie Polyäthylen und i'olypropylen. Gemische der voranstehend genannten Polymere können ebenso verwendet werden.

P Uie Zubereitungen gemäß der lirfinaun·; werden unter

sorgfältiger "Vermischung der Elastomeren und thermoplastischen Verbindungen hergestellt. Im allgemeinen werden Verbindungen in fester Form mittels eines Mischgerätes vermischt, das üblicherweise für das Vermischen von Kautschuk, und-plastischen -stoffen verwendet wird, wie eine Kugelmühle oder ein uanbury-Mischer. Unabhängig von dem Mischverfahren ist es notwendig, das Gemisch während einer intermediären

rv^-H;- ,,._: 909881/1828

BAD¹ORrGJNAL

Phase im Mischverfahren auf eine Temperatur zu erhitzen, die höher ist als. die, bei welcher das Vinylpolymer schmilzt, um eine gründliche Vermischung der Komponenten zu erzielen. Eine Temperatur im bereich von 1<ίϋ - 170 C ist im allgemeinen für diesen Zweck geeignete -Oas Erhitzen findet geeigneterweise während der Vormischung in der Kugelmühle oder im Banbury-Mischer oder während des abschließenden Fressens statt, üin stabilisator kann vor dem Erhitzen der Mischung zugesetzt v/erden, damit der Abbau der plastischen Komponenten gering gehalten wird. Hydratisiertes tribasisches lileisulfat ist ein Beispiel eines solchen «itabiiisators.

Polyvinylchlorid sowie die Interpolymerisate davon können in jeder Form zugesetzt werden, z.B. als Granulate oder Pulver, und sie besitzen vorzugsweise K-Werte von 45-80, wobei der Bereich von 5Ο-7Ο bevorzugt ist. I>ie Verträglichkeit des Elastomers tind des thermoplastischen Polymers war beträchtlich durch die hohe Kristallinität des Elastomers verbesserte

Zubereitungen werden geeigneterweise vermischt mit Zusätzen wie z.B. Russ, Kaolin und Kreide, Weichmacher, wie z*B. Mineralöl und synthetischen Plasti— zifvermitteln und Stabilisatoren _f wie z.B. löslichen 909881/1620

BAO ORIGINAL

- 12 -

Bleiverbindungen, Cadmiumsalzen und Epoxyverbindungen. Dergleichen Verbindungen werden üblicherweise zum Vermischen von Kautschukzubereitungen verwendet. Es sind auch verschiedene andere Stoffe, die als Zusätze für Kautschuk üblich sind, verwendbar. Uer Gehalt an Zusatzstoffen wird im allgemeinen zwischen weiten Grenzen variieren, wie ungefähr 50 - 5Ö0 Teile pro 100 Teile Elastomer, vorzugsweise 150 - 300, und insbesondere zwischen 175 und 250. Der Gehalt an Weichmachern beträgt im allgemeinen 30 - 250 pro 100 Teile Elastomer, vorzugsweise $0 - 100 Teile. Es iet ein Vorteil des kristallinen Polymerisate mit hohem Äthylengehalt, daß sein Vermögen Zusatzstoffe aufzunehmen verhältnismäßig hoch ist im Vergleich mit Polymerisaten mit niedrigerem Xthylengehalt.

Einverleiben von thermoplastischen Stoffen, ins«

_ besondere von Polyvinylchlorid, in die elastomere Zu-

bereitung bietet den zusätzlichen Vorteil, daß die Extrudierbarkeit des Endproduktes sowie die Flamm- und Ölresistenz verbessert wird. Eine typische Herstellungsweise der Produkte mit Hilfe eines internen Mischers ist die folgende: Ruse und Öl werden bei einer Temperatur von ungefähr 40°C während einer Zeitdauer vermischt, die nicht länger zu sein braucht als 15 Sekunden. Üann werden die anderen Zusatzstoffe

90 9881/162 8

zusammen mit den Polymerisaten zugesetzt, und die Komponenten werden ungefähr 4 Minuten gemischt, Die Temperatur wurde nach 4 Minuten auf ungefähr 155 I70 C erhöht und während 2 Minuten auf dieser Höhe gehalten· Das Mischen wurde wahrend dieser letzten Zeitdauer durchgeführt, ohne Druck auf das Gemisch auszuüben· Die Zubereitung ist dann fertig und kann in die gewünschte Form gebracht werden, z.ß. durch Kalandrieren, Vakuum-Formen oder Pressen, Es versteht sich, daß die oben genannten Mischzeiten variiert und der Zubereitung angepaßt werden können, wobei geeignete Zeiten mittels einfacher Versuche festgestellt werden können.

Die Zubereitungen werden unter sorgfältiger Temperaturkontrolle hergestellt. Wenn Polyvinylchlorid angewandt wird, werden in einer Ausführuiigsform die Elastomere und Polyvinylchlorid bei einer Temperatur voh ungefähr 155 - I70 C vermischt, welche für die Schmelzung notwendig ist. Dieser Temperaturbereich ist notwendig, um eine homogene Mischling der Elastomere und i'olymerisate zu erhalten. Zusatzstoffe können gleichzeitig in den Mischer gegeben werden· In einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens kann ein Vorgemisch von Elastomer und Polyvinylchlorid mit einem verhältnismäßig hohen Gehalt an Polyvinylchlorid in einem internen

909881/1628

- 14 -

oder anderen Mischer hergestellt werden, vorausgesetzt daß eine Temperatur im bereich von 155 ~ 17Q ^c während des Mischvorgangs erreicht wird. Das erhaltene Vor- ' gemisch kann dann mit den weiteren Polymeren und Zusatzstoffen vermischt werden, welche zur Herstellung einer praktischen Zubereitung notwendig sind. Diese weitere Vermischung kann, wenn gewünscht, bei einer etwas niedrigeren Temperatur durchgeführt werden, als wie für das anfängliche Zusammenschmelzen der Polymere erforderlich ist. Das thermoplastische Polymerisat kann auch in das Elastomere als Paste vermischt werden, wobei das thermoplastische i&ymeri— sat in einem Weichmacher fein verteilt ist. jJie Mischung kann während einer verkürzten Zeitdauer stattfinden, weil das Polyvinylchlorid in disperser t'orm vorliegt. In solchen Fällen ist eine Zeitdauer von 10 bis 3ü Sekunden bei einer Temperatur von ca. l40 - l6ü C ausreichend.

Die Produkte gemäß der Erfindung sind für 'iieschichtungszwecke ausgezeichnet geeignet, weil diese Produkte, abgesehen davon, daiJ durch das rortlassen uiner- VuI-kanus^tionsbehandlung eine wichtige Verkürzung der Produktionszeit erreicht wird, einfach geschweißt werden können, z.B. allein durch Hitze und Druck.

Y 90988171628 - 15 -

BAD ORIGINAL

13ie iSrfindung. schafft also auch ein Verfahren zur Beschichtung von Oberflächen mit üeschichtungsmateriaiien auf der Grundlage der = voranstehend, genannten Zubereitungen, die Copolymere oder Terpolymere von ühthylen und wenigstens einem höheren alpha-Olefin sowie ein thermoplastisches Polymer zusammen mit konventionellen Kautschukmischungszusatzstoffen enthalten» wobei die unvulkänisierte Zubereitung zu einem Fell geformt und auf ausgedehnten Oberflächen aufgetragen wird und wobei das Verbinden von getrennten Stücken durch Hitze und Druck allein stattfindet»

Im allgemeinen ist ein i>ruck von etwa 0,5 kg/cm während einer Zeitdauer von 10 Sekunden bis 2 Minuten (abhängig von der l>icke) bei Temperaturen zwischen 150 und 200 C zur Verbindung yon getrennten Fellen ausreichend* Man kann gleichender verschiedene Felle laminieren, was den Vorteil hat« daß,das Schichtmaterial mehr Festigkeit besitzt und welliger von Matcrialfehlern als nur ©in Fell der gleichen Stärke abhängig ist« ^s ißt möglich* Verschiedene Felle mit etwas verschiedenen physikalischen Eigenschaften zu verbinden, z.B. u.a. ein weicheres Fell an der Innenseite des Laminates.

Das Endprodukt zeigt ein homogeneres Verhalten in Bezug auf TemperaturSchwankungen und Witterungseinflüsse als

909881/1628

die in herkömmlicher >«eise gebildeten Laminate, weil keine zusätzlichen Materialien, wie Klebemittelschichten, für die Schweißung notwendig sind. Bei der Beschichtung von fächern, wozu das Produkt gemäß der Erfindung besonders geeignet ist, ist es ein Vorteil, daß das Verbinden von getrennten Stücken auf sehr einfache Weise durchgeführt werden kann, nämlich allein mittels Litze und ^ruck, wodurch die Verwen™

fe dung von streifen und Klebemitteln überflüssig wird, üie Schweißung kann geeigneterweise an Ort und Stelle unter Anwendung von üblichen Schweißmethoden durchgeführt werden. l>ie Beschichtungsmaterialien können in einer großen Anzahl von Arten und Farben hergestellt werden. Ks kann verschiedene Stärken haben» um jedoch eine ausreichende Festigkeit zu erhalten, ist eine Minimalfellstärke des Materials von ungefähr' 1,5 ßun entweder-als eine Schicht oder als zwei oder mehrere Schichten wünschenswert. Für andere Zwecke kann die

^ Fellstärke geringer sein, z.B. 1 mm.

Beispiel 1

Eine Polyvinylchlorid enthaltende Zubereitung wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellts

— IV ·«

909881/1828

IGO Teile Polymerisat

40 Teile Polyvinylchlorid

2 Teile Stabilisator 150 Teile Russ _
100 Teile Kreide

75 Teile Paraffine*!

10 Teile Zinkoxyd

25 Teile Aluminitimhydrat.

Bas Polymerisat war das Handelsprodukt Vistalon 3708, ein Terpolymer, das ungefähr 70 i»ew.-}o polymerisiertes Äthylen enthält» Die Festigkeit vor der Vulkanisation ("green strength") war 6l kg/cm ,(nach dem in der Beschreibung beschriebenen Verfahren gemessen)· Das verwendete Polyvinylchlorid hatte einen K-Wert von 60. Der K-Wert ist die relative Viskosität bei 25⁰C einer Lösung in Äthylendichlorid, die 0,5 g Polymerisat in 100 ml enthält. Der stabilisator war das handelsübliche Tribase-A-Produkt (1,5 g)· ^uie Zubereitung wurde in einem Banbury-Mischer hergestellt. Huss und Paraffinb'l wurden während 15 Sekun-, den ^bei 4θ C gemischt, wonach die weiteren Bestandteile zugesetzt und während ungefähr 4 Minuten gemischt wurden.. Die Temperatur wurde dann bis auf 160 C für das Zusammenschmelzen erhöht, und diese Temperatur wurde während ungefähr 2 Minuten beibehalten,

90-988 1/1628 _ ₁₈ „

Während dieser letzten Zeitdauer wurde kein Druck auf das Gemisch ausgeübt, das nur zusammengeschmolzen wurde« Das Produkt wurde dann zu fellen und Automatten geformt. Es wurde bei einer Temperatur von 80 - 90 C kalandriert, wobei der zugeführt© Kautschuk eine Temperatur über 120 C (etwa 130 C) hatte. Automatten wurden aus dun Fellen hergestellt, die in einer VakuumprtiSse bei 60 C vorgeformt waren« Nach ungefähr 20 Sekunden war die Behandlung beendet und die Matten waren gebrauchsfertig» Die Stärke betrug 1,5 ram. Die Härte war ¹Jk (Shore A), dici Zugfestig-

2 ·
keit. 80 kg/cm und die /»-Dehnung 500, Wies-' illxLstriert die Zeitersparnis des Verfahrens gemäf3 der Erfindung im Vergleich mit den üblichen Verfahren, die die zeitraubende Vulkanisation benötigen, um das Material in die endgültige Form zu bringen» l>as Produkt wurde bei einer Temperatur von 80 C einem Alterungsversuch von 21 Tagen unterworfen, wonach die Härte 77 (Shore A) betrug, die Zugfestigkeit 83 kg/cm und die Dehnung 380%. Die minimale Flexibilitätstempuratur war -30 C, Das Produkt hatte eine ausgezeichnete chemische Beständigkeit (gegen anorganische Säuren und Basen, Salzlösungen, Alkohole und Ketone) sowie eine verbesserte Flamm- und ÖlwiderStandsfähigkeit·

- 19 -

90988.1/1*828'

BAD ORIGINAL

Beispiel 2

Es wurde eine Zubereitung der folgenden Zusammensetzung hergestellts

100 Teile Elastomer

30 Teile Polyvinylchlorid 100 Teile Russ (FEF)

50 Teile Kuss (SRF)

50 Teile Naphthenöl

10 Teile Zinkoxyd.

iJas Elastomer war das handelsübliche Vistalon 3708 ₉ ein Terpolymer, das ungefähr 70 &evr_o-,o polymerisiertes Äthylen enthält© l>ie Festigkeit vor der Vulkanisation ("green Strength") war 68 -kg/cm- « Uas Polyvinylchlorid hatte einen K-Wert von 55 ο üer stabilisator war das handelsübliche Tribase-A-Produkt (l₉5 g). Ein Fell wurde hergestellt wie, in .Beispiel 1 b°eschrieben_o Ein Muster -wurde einem Alterungsversuch (Freiluftlagerung) unterworfen₉ wobei es x-/ährend einer längeren Zeitdauer direkten Witterungseinflüssen ausgesetzt wurde·

Ergebnisse waren wie folgt

20

Ursprüngliche Nach 11-monatiger Eigenschaften Freiluftlagerung

Härte (Shori-· A) 64 66

300/0 Dehnungsinodul, kg/cm 3¹J ^8

Zugfestigkeit, kg/cm 7312 64 (nicht-vulkanisiert)

Dehnung, ?o 630 550

Es war keine äußerliche Veränderung an der Oberfläche zu bemerken« Der vergleich zeigte, dal3 die physikalischen Ki.-rciischaften und die äußere Erscheinung des Produktes aiif befriedigende Weise beibehalten wurden.

Patentansprüche -

- 21 -

9098 81/1628 g^ original

Claims

-21- 1932488

Patentansprüche

.y Elastomere Zubereitung, dadurch ^ekeimziiiclmet, daß sie zu einem größeren Anteil als ^lastoaier ein Copolymer oder Terpolymer von Äthylen mit wenigstens einem höheren alpha—Olefin und zu einem kleineren Anteil ein thermoplastisches Polyvinylpolyaner innig gemischt enthält.

2. Zubereitung nach Anspruch 1» dadurch gekannzeichnet, daß sie ein Copolymer oder Terpolymer von Äthylen enthält, das 4o bis 90, vorzugsweise65 bis 80 Gbw.-so polymerisiertes Äthylen enthält,

3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2» dadurch gekennzeichnet, daß die Festigkeit dur elastomcren Komponen-

2 te mindestens 35* vorzugsweise mindestens 50 kg/cm beträgt.

4. Zubereitung nach einem der Anspruchs 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastisch» Poly« mer ein Vinyl^oliloyicuioinopolymeriaat oder Imterpoly— merieat von Vinylchlorid mit einem interpolymeriaiarbaren Monomer ist, wobei dm» Interpolyai*ri«»1; vorzugsweise mindestens 80 Gew»-14 Vinylchlorid enthält»

- 22 -

SÜS81/182S

■- 22 - 1332486

5. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch .^i-konnzuichnet* daß das thermoplastische Polymer Polyviiiylchiorid ist

6. Zubereitung nach Anspruch 4 und 5» dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymer K-«ferte von 45 bis 80, vorzugsweise 5*> bis 70, besitzt»

fc 7· Zubereitung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 50 Gewichtateile, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsteile, thermoplastisches Polymer pro 100 Gewichtsteile Elastomer enthält.

8. Zubereitung nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 bis 500 Gewichtsteile Zusatzstoffe.pro 100 Gewichtsteile Polymerisat sowie 30 bis 250 Gewichtsteile iVeichmacher enthält.

9· Zubereitung nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, daß sie zusätzlich geringe Mengen, die bis 15 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Elastomer und thermoplastisches Polymer nicht überschreiten, eines dritten Polymers enthält, das entweder mit dem Elastomer oder dea thermoplastischen .Polymerisat verträglich ist, wie Polypropylen, Polyäthylen, Neopren, Hypalon, Nitrilkautschuk oder Gemische derselben·

- 23 -

90988 I/ISIS

BAD ORIGINAL

- 2 J -

10. Vorfahren zur herstellung von Beschichtung- und anderen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß das Jilastomer und das thermoplastische v'inylchloridpolymer gründlich i'ermischt und mit Zusatzstoffen gemischt werden, wohei während des Mischens eine 'i\.mpei'atur von l'iü bis 17O⁰C aufrecht erhalten wird, wonach die /,ubereitung ohne Vulkanisation geformt wird.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß ein Athylen-Propylen-Terpolymer mit einem Jenalt

an polymerisiertem Äthylen von 65 bis 80 Geii. -}o mit 10 bis 40 üewichtsteilen Folyvinylchlorid mit einem K-V/t'it von 50 bis 70 pro 100 Gewicht steile Elastomer, sowie mit üblichen Mi schungszusatzst of f en iu*d -inem öiabilisator fur Polyvinylchlorid ν rmischt wi^d, wonach die Zubereitung ohne Vulkanisation geformt wird.

12» Verfahren zur Ucschichtung von Überflächen, dadurch gekennzeichnet, daßZubereitungeu wie in den vorhergehenden Ansprüchen beansprucht in unvulkanisiertem Zustand zu einem F^Il geformt und auf die Oberfläche aufgetragen werden, wobei das Verbinden von getrennten Stücken aJLluin durch Hitze und xJruck stattfindet.

909881 /1628

BAD ORIGINAL

13· Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomer ein Copolymer von Äthylen mit einem höheren c<-Olefin ist, das 4o bis 90 Gew.-% polymerisiertes Äthylen enthält«

l4.Zubereitung nach Anspruch 1 und 13» dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomer ein iithylen-Propylen-Copolymer ist.

15· Zubereitung nach Anspruch 1 und l4, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomer ein Terpolymer von Äthylen, einem höheren oC-Olefin und einer kleineren Menge eines ungesättigten Termonomers ist, wobei das Terpolymer 4o bis 90 Gew.-# polymerisiertes Äthylen enthält.

16. Zubereitung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeich-

k net, daß das Elastomer ein Äthyl^n-Propylen-Terpolymer ist·

17. Zubereitung nach Anspruch 1 und 13 bis l6, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomer 65 bis 80 Gew.-% polymerisiertes Äthylen enthält·

18. Zubereitung nach Anspruch 1 und 13 bis 1?» dadurch gekennzeichnet, daß die thermoplastische Vinylpolym^r-

909881/1628

- 25. -

Komponente ein Vinylchiorid-Homopolymer oder ein Interpolyiner von Vinylchlorid mit inturpolymeriaierbaren Monomeren, ist.

iy. Zubereitung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchlorid-Interpolymer wenigstens 80 Gew.~% Vinylchlorid enthält.

20. Zubereitung nach Anspruch 1 und 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylpolymer Polyvinylchlorid ist.

21. Zubereitung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylchlorid einen K-Wert von 45 bis^ 80, insbesondere von 50 bis 70, hat.

22. Zubereitung nach Anspruch 1 und 13 bis 2.x., dadurch. gekennzeichnet, dais 5 bis 50, insbesondere lO bis 4o, Gewichtsteile des thermoplastischen Vinylpolymers pro 100 Gewichtsteile Elastomer enthalten sind.

23. Zubereitung nach Anspruch 1 und 13 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß 50 bis 500 G^wichtst-il» Füllstoffe pro 100 Gewichtsteixv. ßj.astom r und 30 bis Gewichtsteile Weichmacher pro 100 Gewichtstciie Elastomer enthalten sind.

909881/1628

- 26 -

24. Zubereitung nach Anspruch 1 und 13 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß kleinere Mengen zusätzliche Polymere bis zu 15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Elastomer plus thermoplastisches Polymer enthalten sind, wobei die zusätzlichen Polymere mit entweder dem Elastomer oder dem thermoplastischen Polymer verträglich sind·

25· Zubereitung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzlichen Polymere Polypropylen, Polyäthylen, Neopren, Hypalon und/oder Nitrilkautschuk sind*

26. Verfahren zur Herstellung von Bes£hichtungsmater'ialien und anderen Materialien oder Gegenständen aus Zubereitungen gemäß Anspruch 1 und 13 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß man das Elastomer und thermoplastische Vinylpolymer innig mischt und mit Zusätzen versetzt, wobei während des Versetzens eine Temperatur von l40 bis 170⁰C aufrechterhalten wird, und anschließend die Zubereitung ohne zu vulkanisieren in die gewünschte Form bringt·

27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomer ein Ä'thylen-Propylen-Yerpolymer mit einem Gehalt von_65 bis SO Gew.-% polymerisiertem

909881/1628

- 27 -

Äthylen und das Vinylpolymer IO bis 40 Gewichtsteile Polyvinylchlorid pro 100 Gewichtsteile Elastomer ist, wobei das Polyvinylchlorid einen K-Wert von 50 bis 70 hat.

28. Verfahren zum Beschichten ausgedehnter Oberflächen mit Beschichtungsmaterialf das aus einer Zubereitung gemäß Anspruch 1 und 13 bis 25 geformt ist» dadurch gekennzeichnet₉ daß die Zubereitungen ohne zu vulkanisieren zu einem Besciiichtungsiaaterial geformt werden, das auf die Oberflächen aufgebracht und damit mittels Hitze und Druck verbunden wird.

29. Beschichtungsmaterialien_s Automatte^ elektrotechnische Geräte und andere Gegenstände, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Zubereitungen gemäß Anspruch 1 und 13 bis 25 hergestellt sind«