DE1929040B2 - Waschmittel mit einem gehalt an textilweichmacher - Google Patents

Description

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a) 20—90, vorzugsweise 55 —80Gew.-% einer Tensidkomponente mit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tenside, wobei gegebenenfalls vorhandene nichtionische Tenside nicht mehr als 50Gew.-% und vorzugsweise nicht mehr als 35 Gew.-% dieser Tensidkomponente ausmachen, und

b) 80—ίθ, vorzugsweise 45—20Gew.-% eines als Textilweichmacher dienenden Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukts hergestellt durch Umsetzung von 0^—1,0MoI eines Fettsäurerestes, in Form einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters eines niederen Alkohols oder eines Fettsäureglycerids, mit 8—24 und wenigstens zu 50% mit 16—24 Kohlenstoffatomen in den Fettsäureresten, und von 1 Mol eines Hydroxyalkylpolyamins, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, wobei in dem Kondensationsprodukt gegebenenfalls vorhandene Fettsäureteilglyceride weniger als 5% des Kondensationsprodukts ausmachen, und

90—20, vorzugsweise 90—60Gew.-% andere übliche Waschmittelbestandteile.

Zu den anderen üblichen Waschmittelbestandteilen gehören z. B. neutral bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, Komplexbildner, Bleichkomponenten, Schaumstabilisatoren, Schauminhibitoren, Schmutzträger, Enzyme usw.

Die als Textilweichmacher verwendeten Kondensationsprodukte leiten sich vorzugsweise von den Hydroxyalkylderivaten des Äthylendiamins oder des Äthylentriamins, wie zum Beispiel

Hydroxyäthyläthylendiamin,
Dihydroxyäthyläthylendiamin,
Hydroxyäthyldiäthylentriamin,
Hydroxypropyldiäthylentriaminetc.

ab. Von besonderer praktischer Bedeutung sind die Derivate des N-Hydroxyäthyläthylendiamins.

Man erhält derartige Kondensationsprodukte durch Umsetzen von 0,5—1,0, vorzugsweise 0,9 Mol eines Fettsäurerestes in Form einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters, insbesondere eines niederen Alkylesters, mit 1 Mol Hydroxyalkylpolyamin. Anstelle von Fettsäuren oder deren Alkylester können als Fettsäureester auch Fettsäuretriglyceride, die praktisch 3 Mol Fettsäureresten entsprechen, eingesetzt werden.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich mit dem im angegebenen Molverhältnis der Reaktionspartner hergestellten Textilweichmacher eine gegenüber dem bekannten Textilweichmacher der französischen Patentschrift 14 87 570 überlegene weichmachende Wirkung erzielen läßt Außerdem erübrigt sich bei dem erfindungsgemäß verwendeten Textilweichmacher die beim bekannten Produkt erforderliche Einarbeitung eines Äthoxylierungsprodukts vom Typ der äthoxylierten langkettigen aliphatischen Alkohole, Alkylphenole oder Fettamine.

Umsetzungsprodukte aus ! Mol einer Fettsäure und 1 Mol eines Hydroxyalkylpolyamins, beispielsweise das Produkt aus 1 Mol ölsäure und 1 Mol Hydroxyäthyläthylendiamin, sind zwar aus der US-Patentschrift 23 40 881 bekannt und in Form einer sauren (z. B. essigsauren) wäßrigen Dispersion als Avivagemittel zur Ausrüstung von Textilien empfohlen worden. Mit den

Angaben dieser Patentschrift und in Kenntnis der französischen Patentschrift 1487 570 konnte der Fachmann lediglich vermuten, daß diese Avivagemittel mit anionischen Tensiden verträglich sein wurden; ein Anreiz zur Verwendung dieser Avivagemittel in den üblichen Wascbmitteln wurde dem Fachmann jedoch nicht gegeben, da in der französischen Patentschrift 14 87 570 ausdrücklich darauf hingewiesen wird, daß zur Herstellung der Textilweichmacher ein Oberschuß an Fettsäurederivat wesentlich ist

Geht man bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Textilweichmacher von natürlichen Fetten oder den daraus erhältlichen Fettsäure- oder Fettsäureestergemischsn bzw. von synthetischen Fettsäuregemischen aus, so können die Produkte auch Fettsäurere- ,₅ ste mit 8—14 Kohlenstoffatomen enthalten. Die Textilweichmachereigenschaften der in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorhandenen Produkte werden dadurch nicht beeinträchtigt; zweckmäßigerweise bestehen aber die Fettsäurereste der Reaktionsprodukte gu wenigstens 50%, vorzugsweise zu wenigstens 80% aus solchen mit 16—24 Kohlenstoff atomen. Falls zur Herstellung des Textilweichmachers Fettsäureglyceride, insbesondere Fettsäuretriglyceride als Fettsäureester eingesetzt werden, so sollen in den Kondensatonsprodukten Fettsäureteilglyceride in Mengen von weniger als 5Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2,5 Gew.-% als Begleitstoffe vorhanden sein.

Die Umsetzung geschieht in einfacher Weise durch Erhitzen einer Schmelze aus Hydroxyalkylpolyamin und Fettsäure, bzw. Fettsäurealkylester, bzw. Fettsäureglycerid oder einer Lösung der Komponenten in inerten, unpolaren Lösungsmitteln wie Benzinkohlenwasserstoffen, Toluol, Xylol etc, auf Temperaturen von 90— 180⁰C, vorzugsweise 130—160°C. Je nach der angewandten Temperatur und der verwendeten Fettsäurekomponente beträgt die Reaktionszeit bis zu 25 Stunden. Wird bei der Umsetzung von Fettsäuren oder deren niederen Alkylestern ausgegangen, so kann eine praktisch Vollständige Umsetzung dann als erreicht gelten, wenn §0—95% der berechneten Menge an freiwerdendem Wasser oder Alkohol abdestilliert sind. Unter diesen Reaktionsbedingungen sind, wenn von Fettsäureglyceriden nach oben genanntem Molverhältnis Fettsäurereste Eu Amin ausgegangen wird, im Reaktionsprodukt Fettsäureteilglyceride praktisch nicht, allenfalls jedoch in Anteilen von weniger als 5Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2,5 Gew.-% enthalten. Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäß verwendete Kondensationsprodukt daher keine Fettsäureteilglyceride als Begleit- stoffe.

In dem erfindungsgemäß verwendeten Textilweichmacher stellt das Fettsäuremonoamid des Hydroxyalkylpolyamins das Hauptprodukt dar. Geht man bei der Herstellung zum Beispiel von N-Hydroxyäthyläthylendiamin aus, so wird als Hauptprodukt das N-Monoacylhydroxyäthyläthylendiamin erhalten, das zu wenigstens 50%, vorzugsweise zu wenigstens 65%, in dem technischen Kondensationsprodukt enthalten ist, und das als Träger der textilweichmachenden Wirkung anzusehen ist.

Als Begleitstoffe können in dem Kondensationsprodukt neben den Fettsäuremonoamiden außer freien Fettsäuren, freiem Amin, Wasser und gegebenenfalls Glycerin auch Fettsäurediamide, -monoamidester oder -diamidester als Kondensationsnebenprodukte vorhanden sein. Diese Begleitstoffe beeinträchtigen nicht die textilweichmachende Wirkung der Fettsäuremonoamide, so daß die resultierenden Produkte ohne weitere Reinigung, gegebenenfells nach Abziehen der Reaktionslösungsmittel, als Textilweichmacher in Kombination mit Waschmitteln eingesetzt werden können. Die erfindungsgemäß verwendeten technischen Produkte sind bei Normaltempcratur feste oder hochviskose flüssige Substanzen.

Als bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäß verwendeten Textilweichmacher gelten die Produkte aus Hydroxyäthyläihylendiamin und vorwiegend gesättigten Fettsäureresten. Zwar ist für die textilweicKmachende Wirkung der Produkte der Sättigungsgrad der Fettsäurereste unerheblich, jedoch werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Produkte mit vorwiegend gesättigten Fettsäureresten (mit Jodzahlen unterhalb 30, vorzugsweise unterhalb 10) wegen ihrer besseren Lagerstabilität bevorzugt

Die zur Herstellung der Textilweichmacher verwendeten Fettsäurederivate können z. B. von der Palmitin-, Stearin-, öl-, Arachin- oder Behensäure abstammen. Werden Fettsäureglyceride, bzw. Fette natürlichen Ursprungs eingesetzt so kommen solche mit vorzugsweise 16—24 Kohlenstoffatomen in den Fettsäureresten in Betracht Sofern die Glyceride daneben Fettsäurereste mit 8—14 Kohlenstoffatomen enthalten, soll der Anteil der Fettsäurereste mit 16—24 Kohlenstoffatomen in den gemischten Glyceriden bzw. Glyceridgemischen wenigstens 50%, vorzugsweise wenigstens 80%, betragen.

Als Fette natürlichen Ursprungs kommen die Fette von Pflanzen, Land- und Meerestieren, beispielsweise Palm-, Oliven-, Leinsamen-, Baumwollsamen-, Soja-, Erdnuß-, Rüböle, Schweineschmalz, Talg und insbesondere die ganz oder teilweise gehärteten Produkte dieser Fette sowie gehärtete Fisch- oder Walöle in Betracht

Das Einarbeiten des Textilweichmachers in die Waschmittel kann nach verschiedenen an sich bekannten Methoden erfolgen. Zur optimalen Ausnutzung der textilweichmachenden Wirkung empfiehlt es sich, daß der Textilweichmacher in feinster Verteilung in dem erfindungsgemäßen Waschmittel vorliegt Diese angestrebte Feinstverteilung kann dadurch erreicht werden, daß man entweder dem feinpulverisierten Textilweichmacher mit den übrigen Waschmittelpartikeln gleichmäßig vermischt, oder daß man den Textilweichmacher in geschmolzener Form oder in geeigneten flüssigen Trägern gelöst oder dispergiert auf die übrigen festen Waschpulverpartikeln aufsprüht, so daß diese ganz oder teilweise umhüllt werden, oder daß man den Textilweichmacher in die zu zerstäubende Waschmittelpaste einarbeitet, wozu besonders wäßrige Dispersionen des Textilweichmachers geeignet sind.

Die Zusammensetzung praktisch besonders interessanter Waschmittel liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
10-40 Gew.-% einer Tensidkombination, bestehend

80—55 Gew.-% einer im wesentlichen aus anionischen Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8—18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest, Seifen und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden bestehenden Tensidkomponenten, wobei gegebenenfalls vorhandene nichtionische Tenside nicht mehr als 50 Gew.-% und vorzugsweise nicht mehr als 35 Gew.-% dieser Tensidkomponente ausmachen,
20—45 Gew.-% des oben beschriebenen Textil-

Weichmachers,

0—8, vorzugsweise 0,5—5 Gew.-% nichttensidartigen Schauminhibitoren,

und 90—60 Gew.-% an sonstigen Waschmittelbestandteilen, insbesondere an alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen und an Bleichmitteln, Schmutzträgern, Enzymen, Aufhellern, Parfüm, Farbstoff, Wasser,

wobei die Mengen der Waschmittelbestandteile innerhalb der oben angegebenen Bereiche so gewählt sind, daß der Textilweichmacher 5—20, vorzugsweise 7,5—15 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht.

In den Waschmitteln liegt das Mengenverhältnis der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp zur Seife im Bereich von 10:1 bis 1 :5, vorzugsweise 7 : 1 bis 1 : 2.

Die Zusammensetzung eines bevorzugt als Feinwaschmittel verwendbaren Waschmittels liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur: 10—40 Gew.-% Tensidkombination, bestehend aus:

20—80, vorzugsweise 55—80Gew.-% Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8—18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest, 0—50, vorzugsweise 10—50 Gew.-% Seifen, 20—50, vorzugsweise 20—45Gew.-% des oben beschriebenen Textilweichmachers, 0—6, vorzugsweise 0,5 — 3 Gew.-% Schaumstabilisatoren,

0—8, vorzugsweise 0,5 —5Gew.-% nichttensidartigen Schauminhibitoren,

20—95, vorzugsweise 60—92Gew.-% Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7fache und insbesondere das 1- bis 5fache der gesamten Tenside ausmacht,

0- 30, vorzugsweise 3-30 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, wie zum Beispiel Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Parfüm, Farbstoff, Wasser, wobei die Mengen der Waschmittelbestandteile innerhalb der oben angegebenen Bereiche so gewählt sind, daß der Textilweichmacher 5-20, vorzugsweise 7,5-15 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht.

Die Waschmittel können auch eine Bleichkomponente enthalten, die in obiger Rezeptur als Teil der sonstigen Waschmittelbestandteile angesehen wird. Falls eine Bleichkomponente vorhanden ist, handelt es sich dabei bevorzugt um Perborat gegebenenfalls in Kombination mit Aktivatoren, oder um Aktivchlorverbindungen. Die erfindungsgemäß verwendeten Textilweichmacher werden jedoch bevorzugt in maschinenfähige Feinwaschmittel eingearbeitet, die keine Bleichkomponente zu enthalten brauchen.

Das erfindungsgemäße Waschmittel eignet sich bevorzugt zum Waschen von Feinwaschartikeln und pflegeleichten Textilien, insbesondere solchen aus Baumwolle, Polyester, Polyacrylnitril und Polyamid, vor allem in der Verarbeitung als Gewebe und Gewirke. Als . Waschtemperatur wird vorteilhafterweise eine Tempe ratur im Bereich von 30-60^eC gewählt Es ist aber auch möglich, bei Temperaturen bis Kochtemperatur zu waschen.

Die anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten hn Molekül wenigstens einen hvdroohoben Rest von meist 8-26, vorzugsweise 10—22 und insbesondere 10—18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwerüger Alkohole, wie z.B. die des Äthylenglykols, d'»s Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyptherreste infrage.

Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit etwa 10—18, vorzugsweise 12—18 C-Atomen, wobei aber je nach der Natur des jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten Zahlenbereich möglich sind.

Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.

Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.

Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate, die man u. a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 9—15, insbesondere 10—14 C-Atomen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhält. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie z.B. aus vorzugsweise gesättigten, 8—18 und vorzugsweise 12—18 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulloxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Alkensulfonate, Hydroxyalkansulfonate und Disulfonate enthaltende Gemische brauchbar, die man z. B. aus end- oder mittelständigen Ce-u- und vorzugsweise Ci2i₈-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonater befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einerr sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfi erhaltene Sulfonate mit endständiger Sulfonatgruppc einsetzen.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfona ten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Dialkalisalzi von a-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern diese Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 —4 und Vorzugs weise 1—2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.

Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze voi Fettsäureestern der Oxäthansulfonsäure oder de Dioxypropansulfonsäure, die SaJze der Fettalkoholeste von niederen, 1 —8 C-Atome enthaltenden aliphatische! oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäurer die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze de amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäurei

bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.

Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate n nennen, insbesondere selche aus Kokosfettalkoholei Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestslltf

Auch aus end- oder innenständigen Cg-ie-Olefinen sind brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp erhältlich. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C_g.i5-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden, die im Molekül 0,5—20, vorzugsweise 1 —8 und insbesondere 2—4 Äthylen- und/oder Propylenglykolreste enthalten können.

Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z. B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z. B. mit Glykokoll, Sarkosin oder mit Eiweißhydrolysaten.

Zu den nichtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als »Nonionics« bezeichnet, gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyätherketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken.

Von besonderem praktischen Interesse sind die durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Glycid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren. Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionics 4—100, vorzugsweise 6—40 und insbesondere 8—20 Ätherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können. Außerdem können in diesen Polyätherresten bzw. an deren Ende Propylen- oder Butylenglykolätherreste bzw. -polyätherketten vorhanden sein.

Weiterhin zählen zu den Nonionics die unter den Handelsnamen »Pluronics« bzw. »Tetronics« bekannten Produkte. Man erhält sie aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1—8, vorzugsweise 3—6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. oder aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen. Diese wasserunlöslichen (d. h. hydrophoben) Propylenoxidderivate werden durch Äthoxylieren bis zur Wasserlöslichkeit in die genannten Nonionics überführt. Schließlich sind als Nonionics auch die als »Ucon-Fluid« bekannten, z. T. noch wasserlöslichen Reaktionsprodukte der obengenannten aliphatischen Alkoholen mit Propylenoxid brauchbar.

Zu den Nonionics gehören auch Fettsäure- oder Sulfosäurealkylolamide. die sich z. B. vom Mono- oder Diethanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den Glycaminen, ableiten. Sie lassen sich durch Amide aus höheren primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.

Zu den kapillaraktiven Aminoxiden gehören z. B. die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 C-Atome enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolreste aufweisenden Aminen abgeleiteten Produkte.

Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure als such basische hydrophile Gruppen. Zu den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester-. Phosphonsäure- und Phosphorslureteilestergruppen. Als basische Gruppen korn men primäre, sekundäre, ti ~""~~ —^J —*—*~ Ammoniumgruppierungen in

IO

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Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine.

Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonderes praktisches Interesse. Geeignete Sulfobetaine erhält man beispielsweise durch Umsetzen von tertiären, wenigstens einen hydrophoben Alkylrest enthaltenden Aminen mit Sultonen, beispielsweise Propan- oder Butansulton. Entsprechende Carboxybetaine erhält man durch Umsetzen der genannten tertiären Amine mit Chloressigsäure, deren Salzen oder mit Chloressigsäureestern und Spalten der Esterbindung.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann.

Als Schaumstabilisatoren eignen sich vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.

Produkte mit verringertem Schäumvermögen sind vor allem für die Verwendung in Wasch- und Spulmaschinen bestimmt, wobei manchmal eine begrenzte Schäumdämpfung ausreicht, während in anderen Fällen eine stärkere Schaumdämpfung erwünscht sein kann. Von besonderer praktischer Bedeutung sind Produkte, die im mittleren Temperaturbereich bis zu etwa 65° C noch schäumen, jedoch bei Übergang zu höheren Temperaturen (70—100°C) immer weniger Schaum entwickeln.

Ein verringertes Schäumvermögen erhält man vielfach bei Kombinationen verschiedener Tensidtypen. insbesondere bei Kombinationen von synthetischen anionischen Tensiden. vor allem von (1) Sulfaten und/oder Sulfonaten oder von (2) Nonionics einerseits und von (3) Seifen andererseits. Bei Kombinationen der Komponenten (1) und (2) bzw. (1), (2) und (3) läßt sich das Schäumverhalten durch die jeweils verwendeten Seifen beeinflussen: bei Seifen aus vorzugsweise gesättigten Fettsäuren mit 12—18 C-Atomen ist die Schaumdämpfung geringer, während man durch Seifen aus gesättigten Fettsäuregemischen mit 20—26, vorzugsweise 20—22 C-Atomen, deren Menge 5—10 Gew.-% des gesamten, in der Tensidkombination vorhandenen Seifenanteils ausmachen kann, eine stärkere Schaumdämpfung, vor allen Dingen im höheren Temperaturbereich, erzielt.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich aber auch durch Zusatz an sich bekannter, nicht tensidischer Schauminhibitoren herabsetzen. Hierzu gehören ggf. Chlor .enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2—3MoI eines Mono- und/oder Dialkylamir-s mit 6-20, vorzugsweise 8-18C-Atomen im Alkylrest erhält Ahnlich wirken Aminotriazin- bzw. Melaminderivate, die Propylenglykol- oder Butylenglykolätherketten enthalten, wobei im Molekül 10—100 derartiger Glykolreste enthalten sein können. Man erhält derartige Verbindungen beispielsweise durch Anlagern entsprechender Mengen Propylen- und/oder Butylenoxid an Aminotriazine. insbesondere an Melamin. Bevorzugt sind z. B. die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin

tertiäre und qnaternäre 65 mit wenigstens 20 Mol Propylenoxid oder wenigstens Frage. Zwitterionische 10 Mol Butylenoxid verwendbar. Als besonders gut

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55 wirksam haben sich Produkte erwiesen, die man durch Anlagern von 5-10MoI Propylenoxid an IMoI

Melamin und weiteres Anlagern von 10—50MoI Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.

Auch andere, nichttensidische wasserunlösliche organische Verbindungen, wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 100⁰C, aliphatische Ci8- bis C^-Ketone sowie aliphatische Carbonsäureester, die im Säure- oder im Alkoholrest, ggf. auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 C-Atome enthalten (z. B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester), lassen sich, vor allem in Kombination mit anionischen synthetischen Tensiden und Seifen, als Schauminhibitoren verwenden.

Die nichttensidischen Schauminhibitoren werden vielfach erst bei Temperaturen voll wirksam, bei denen sie in flüssigem Zustand vorliegen, so daß sich das Schaumverhalten der Produkte durch Wahl geeigneter Schauminhibitoren in ähnlicher Weise steuern läßt wie durch die Wahl von Seifen aus Fettsäuren geeigneter Kettenlängen.

Kombiniert man Schaumstabilisatoren mit temperaturabhängigen Schauminhibitoren, so erhält man bei niederen Temperaturen gut, mit zunehmender Annäherung an die Kochtemperatur immer schwächer schäumende Produkte.

Als besonders schwach schäumende Nonionics, die sowohl allein als auch in Kombination mit anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tensiden verwandt werden können und das Schäumvermögen besser schäumender Tenside herabsetzen, eignen sich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther sowie die gleichfalls oben beschriebenen Pluronic-, Tetronic- und Ucon-Fluid-Typen.

Als Gerüstsubstanzen eignen sich wach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Sal/o. insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.

Erfindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder ^!alkaliorthophosphate, Dioder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven. 1—8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.

Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z. B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen. Acrylamid und Styrol sind brauchbar.

Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tnpolyphosphat Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden.

Zu den organischen Komplexbildnern gehörer beispielsweise

Nitrilotriessigsäure,

Äthylendiamintetraessigsäure,

N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure,

Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren

und andere bekannte organische

Komplexbildner,

wobei auch Kombinationen verschiedener Komplex bildner eingesetzt werden können. Zu den anderer bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- unc Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:

OH X

= P-

-Q-

OH

P = O

OH H OH
OH R OH

O=P-

P = O

-c-

OH OH OH

OH

OH

HO-P=O O = P-OH

HO—C-R' C-OH

HO-P=O O=P-OH
OH OH

X OH

-C-P=O

Y OH

worin R Alkylvorzugsweise mit

und R' Alkylenreste mit 1 —8, 1—4 C-Atomen, X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 —4 C-Atomen darstellen. Auch die Carboxy-methylen-phosphonsäure

(HOOC-CH₂-PO(OH)₂)

ist erfindungsgemäß als Komplexbildner brauchbar Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren bevorzugt aber als Alkalisalze vorliegen.
Unter den als Bleichmittel dienenden, vorzugsweise anorganischen Perverbindungen hat das Natriumperborattetrahydrat (NaBO₂ - H₂O₂ - 3 H₂O) besondert praktische Bedeutung. An dessen Stelle könner teilweise oder vollständig, & h. bis zum NaBO₂ · H₂O; entwässerte Perborate verwandt werden. Es sind auch die im DBP 9 Ol 287 bzw. im USP 24 9178S beschriebenen Borate NaBO₂ · H₂O₂ brauchbar, ir denen das Verhältnis Na₂O : B₂O₃ kleiner ist als 0,5 :1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4—0,15 :1 liegt während das Verhältnis H₂O₂: Na in den Bereich vor 0,5—4 :1 fällt Alle diese Perborate können ganz odei teilweise durch andere anorganische Perverbindungen insbesondere durch Peroxihydrate, ersetzt werden, ζ. Β die Peroxihydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphospha-

te, insbesondere des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.

Es empfiehlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren in Mengen von 0,25— 10Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z.B. 1—8, vorzugsweise 2 — 7% vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate ι ο

MgO :SiO2 = 4 :1 bis 1 :4, vorzugsweise 2 :1 bis 1 :2 und insbesondere 1:1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet, is Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 — 5, vorzugsweise von 0,5—2,5% vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.

Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbindungen können anorganischer oder organischer Natur sein.

Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können. Enthalten die Wasch- und Waschhilfsmittel Monopersulfate und Chloride, so bildet sich in wäßriger Lösung Aktivchlor.

Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen in Frage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder SO2-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure bzw. deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder Alkylbiguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine.

In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, wie z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer l%igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7 — 12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion(pH-Wert = 7 — 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert = 9,5—12, vorzugsweise 10—12,5) eingestellt sind.

Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich. Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, der Diarylpyrazoline und der Aminocumarine.

Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diamino stilbensulfonsäurederivate sind Verbindungen gemät Formel 1:

In der Formel können Ri und R₂ Halogenatome, Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischen aromatischer oder heterocyclischen primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1—4 und insbesondere 2—4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6gliedrige Ringe handelt Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsävre oder der AnilinsulfonsSure in Frage. Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt Es sind die folgenden, von der Formel t abgeleiteten Produkte im Handel, wobei Ri den Rest -NH-C₆Hs darstellt und R2 folgende Reste bedeuten kann:

-NH₂ -NH-CH₃

-NH-CH₂-CH₂OH

-NH-CH₂-CH₂-O-CH₃

-NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃

CH₃-N-CH₂-CH₂OH

-N=(CH₂-CH₂OH)₂ Morpholino- -NH-C₆H₅ -NH-C₆H₄-SO₃H -OCH₃

Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Fasera nität als Obsrgangsiyper, zu den Polyamidaufhefl anzusehen, 2. B. der Aufheller mit R₂= -NH-C₆H₅. den Baumwollaufhellern vom Diaminostilbensulfons retyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4'-Bis-{-4-F nyl-vicinal-triazolyl-a-Vstilbendisulfonsäure^'»

Zu den Polyamidaufhellem, von denen wiedei

einige eine gewisse Affinität für Baumwollfasern haben, gehören Diarylpyrazoline der Formeln II und III:

R₄-C
Ar₁-N

Τ"*

C-Ar₂

>-R₈ (Hi)

In der Formel II bedeuten R₃ und Rs Wasserstoffatome, ggf. durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste, R₄ und R₆ Wasserstoff oder kurzkettige Alkylrest, An sowie Ar₂ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie

Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-,
Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-,
Carbonsäureester-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- und
Sulfongruppen oder Halogenatome.

Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel IU ab, wobei der Rest R₇ die Gruppen

Cl,-SO₂-NH₂,-SO₂-CH=CH₂ und
-COO-CH₂-CH₂-O-CH₃

darstellen kann, während der Rest Rg in allen Fällen ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyano-anthracen ist als Polyamidaufheller im Handel.

Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z. B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthyIaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1 -(BenzimidazolyI-2')-2-(N-hydroxyäthyl-benzimidazolyl-2')-äthylen und l-N-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(benzoxazolyl-2')-thiophen und l,2-Di-(5'-methyl-benzoxazolyl-2')-äthylen geeignet.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wäßrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2—1 Gew.-% der festen Produkte einzuarbeiten.

Die einzusetzenden Enzyme stellen meist ein Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Je nach ihrer Wirkung werden sie als Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen. Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen bezeichnet. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus gewonnenen enzymatischen Wirkstoffe, insbesondere Proteasen oder Amylasen. Aus Bacillus subtilis gewonnene Präparate besitzen gegenüber anderen den Vorteil, daß sie gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70" C noch wirksam sind.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder unter Zusatz von Verschnittmitteln als Pulver in den Handel gebracht. Als Verschnittmittel eignen sich Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat Vielfach bringt

ίο man die noch feuchten Enzympräparate mit kalzinierten Salzen zusammen, die dann gegebenenfalls unter Agglomerieren der vorhandenen Partikeln zu größeren Teilchen das vorhandene Kristallwasser und den enzymatischen Wirkstoff binden.

Liegen die enzymatischen Wirkstoffe als Trockenpulver vor, so kann man bei üblichen Raumtemperaturen flüssige, pastenförmige und gegebenenfalls auch feste, nichtionische, vorzugsweise kapillaraktive, organische Verbindungen, insbesondere die oben beschriebenen Nonionics dazu verwenden, die Enzyme an die Pulver der Wasch- oder Waschhilfsmittel zu binden. Zu diesem Zweck besprüht man vorzugsweise ein Gemisch aus dem jeweiligen P-odukt und dem enzymatischen Wirkstoff mit den oben genannten nichtionischen Substanzen oder man dispergiert das Enzympräparat in der genannten nichtionischen Substanz und vereint diese Dispersion mit den übrigen Bestandteilen des Produktes. Wenn diese übrigen Bestandteile des Produktes Feststoffe sind, kann man auch die Dispersion der enzymatischen Wirkstoffe in der nichtionischen Komponente auf die übrigen festen Bestandteile aufsprühen.

Die Enzyme, bzw. Kombinationen von Enzymen mit unterschiedlicher Wirkung, werden im allgemeinen in Mengen eingesetzt, daß die fertigen Produkte Proteaseaktivitäten von 50—5000, vorzugsweise 100—2500 LVE/g und/oder Amylaseaktivitäten von 20-5000, vorzugsweise von 50—2000 SKBE/g und/oder Lipaseaktivitäten von 2—1000, vorzugsweise

40.5—500 IE/g aufweisen.

Diese Angaben über die Enzymaktivitäten ergeben sich aus den Aktivitäten derjenigen Enzympräparate, die am Tage der Anmeldung für den Einsatz auf dem Waschmittelgebiet vom wirtschaftlichen Standpunkt aus vertretbar erscheinen. Vom chemisch-technischen Standpunkt aus können die Enzymaktivuäten der Präparate nach Bedarf erhöht werden, so daß die Aktivitäten bei Proteasen und Amylasen z. B. bis zum 5fachen, bei Lipasen z. B. bis zum lOfachen der oben angege'benen Höchstwerte angehoben werden können. Sollten daher in Zukunft Präparate mit hohen Aktivitäten verfügbar sein, die auch in wirtschaftlicher Hinsicht für den Einsatz auf dem Waschmittelsektor geeignet erscheinen, so können die Enzymaktivitäten nach Bedarf erhöht werden.

Bezüglich der Bestimmung der Enzymaktivitäten wird auf folgende Literaturstellen verwiesen:

Bestimmung der Aktivität von Proteasen nach Löhlein-Volhard:

A. Kunze I: »Gerbereichemisches Taschenbuch«, 6. Auflage, Dresden und Leipzig 1955.

Bestimmung der Aktivität von Amylasen:
J. Wohlgemuth: »Biochemische Zeitschrift«. <\v Band 9 (1908), Seiten 1-9, sowie

R. M. Sandstedt, E. Kneen und M. J. Blish: »Cereal Chemistry«, Band 16 (1939). Seiten 712-723.

Bestimmung der Aktivität der Upasen: R. Willstätter, E. Waldschmidt-Leitz

und Fr. Memmen: »Hoppe-Seyler's Zeitschrift

für physiologische Chemie«, Band 125 (1923), Seiten 110—117,

R. Eoissonas: »HelveticaChimicaActa«,Band

31 (1948), Seiten 1571 -1576.

Beispiele

Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammen^ zungen einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die dann enthaltenen salzartigen Bestandteile — salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze — liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeu- Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die verschiedenen, in den erfindungsgemäßen Produkten enthaltenen Seifen hergestellt wurden, sind aus der folgenden Tabelle zu entnehmen:

Zusammensetzung der den Seifen entsprechenden Fettsäuregemische

IO

»ABS« das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzole erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10—15, bevorzugt 11 — 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, »Alkansulfonat« ein aus Paraffinen mit 12—16 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat,

»Fs-estersulfonat« ein aus dem Methylester einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO₃ erhaltenes Sulfonat,

»Olefinsulfonat« ein aus Olefingemischen mit 12—18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Aikensulfonat und Oxialkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonalen enthält. Jedes olefinsulfonathaltige Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt; das eine war aus einem Gemisch geradkettiger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden, »ΚΑ-Sulfat« bzw. »TA-Sulfat« die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole,

»>KA-ÄO-Sulfat« bzw. »TA-ÄO-Sulfat« bzw. »OA-ÄO-Sulfat« die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol bzw. von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol bzw. von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol,

»OA + 5 ÄO«, »OA + 10 ÄO« und »KA + 20 ÄO« die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an technischen Oleylalkohol (OA) bzw. Kokosalkohol (KA), wobei die Zahlen die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnen,

»KA + 9ÄO + 12 PO« ein durch Umsetzen von 1 Mol »KA+9ÄO« mit 12 Mol Propylenoxid erhaltenes Nonionic,

»Perborat« ein etwa 10% Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O,

»NTA«, »EDTA« bzw. »EHDP« die Salze der Nitrilotriessigsäure, der Äthylendiamintetraessigsäure bzw. der Hydroxyäthandiphosphonsäure, »CMC« das Salz der Carboxymethylcellulose.

C 7ahl Her	Gew.-%	Fettsäurebestandteil	1222	1222 u	bei der	Seife
\^τί^οΛ\\ UtI Fettsäure	1018	1218	18	14	1622	1822
■ — Cio Ci 2	1 6	20	8	6	—	—
Cl4	5	12	17	13	—	—
Cl 6	28	25	32	60	8	—
Ci 8	60	43	4	3	32	9
C20		—	21	4	12	14
C22	—	—	12	76	48	77
JZ des Fett	7,5	15			4	3
säure
gemisches

Als Schauminhibitor wurde ein Gemisch aus etwa 45% eines Di-(alkylamino)-monochlortriazins und ca. 55% eines N-N'-N"-Trialkylmelamins verwandt. In allen diesen Triazinderivaten lagtn die Alkylreste als Gemisch von Homologen mit 8-18 C-Atomen vor. Mit ähnlichem Erfolg ließ sich auch das Monochlortriazinderivat oder das Trialkylmelamin verwenden. Sofern die beschriebenen Produkte synthetische Sulfate oder Sulfonate zusammen mit Seife enthielten, konnten die anderen, in der Beschreibung erwähnten, nicht te-sidartigen Schauminhibitoren eingesetzt werden, wie beispielsweise Paraffinöl oder Paraffin. Bei der Herstellung der Präparate wurde der verwandte Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mittels einer Düse auf das bewegte pulverförmige Präparat aufgesprüht.

In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben für die Tenside auf die reine Aktivsubstanz; bei den Textilweichmachern können auch geringe Mengen an Nebenprodukten aus der Herstellung vorhanden

In den folgenden Tabellen bedeutet das Zeichen » + « in der Zeile »Na₂SO4«, daß geringe Mengen Natriumsulfat als Verunreinigung, die durch die verwendeten anionischen Tenside eingebracht worden waren, vorhanden sind. Der »Rest« besteht zu einem wesentlichen Teil aus Wasser, ferner Farbstoffen und Duftstoffen. Wenn die Na2SO₄-Menge mit » + « angegeben ist, umfaßt der Rest auch das vorhandene Natriumsulfat.

Die in den Beispielen beschriebenen Tensidkombinationen enthalten die Textilweichmacher der nachstehenden Reihe a)- d). Die Produkte können auf die folgende, für Produkt a) beispielhaft angegebene Weise hergestellt werden:

a) Kondensationsprodukt aus Talgfettsäuremethylester und N-Hydroxyäthyläthylendiamin (Molverhältnis 0,9 :1,0). In die Schmelze von 4335 g (15,0 Mol) Talgfettsäuremcthylester werden bei 95° C in einer Stickstoff atmosphäre unter Rühren 1716g (16,5 Mol) N-Hydroxyäthyläthylendiamin langsam zugetropft. Anschließend wird auf 150⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur 20 Stunden gerührt

Nach raschem Abkühlen der Schmelze wird das fteaktionsprodukt als schwach gelbliche, wachsartige Festsubstanz erhalten.

Das Produkt weist folgende Kennzahlen auf: Säurezahl (SZ) 0,9; Hydroxylzahl (OH-Z) 340; titrierbarer Stickstoff Nmr. 6.1 %.

b) Kondensationsprodukt aus Talgfettsäure und N-Hydroxyäthyläthylendiamin (Molverhältnis 0,9 :1,0). Gelblicher Festkörper mit den Kennzahlen: SZ 8,7; OH-Z 330; N_T,tr. 7,0%.

c) Kondensationsprodukt aus Sojafettsäuremethylester und N-Hydroxyäthyläthylendiamin (Molverhältnis 0,9:1,0). Gelblicher Festkörper mit den Kennzahlen: SZ U;OH-Z 320; N_T,tr.4.0%.

d) Kondensationsprodukt aus Leinölfettsäuremethylester und N-Hydroxyäthyläthylendiamin (Molverhältnis 0,9:1,0). Gelbliches, hochviskoses flüssiges Produkt mit den Kennzahlen: SZ 1,1; OH-Z 160-NThr.3,9%.

In den Kondensationsprodukten a)—d) liegt der Fettsäuremonoamidgehalt zwischen 75 und 85%.

Die Textilweichmacher lassen sich auch durch Umsetzen von Fettsäuretriglyceriden mit N-Hydroxyäthyläthylendiamin (im entsprechenden Molverhältnis 0,9 Mol Fettsäurereste zu 1,0 Mol Amin) herstellen. In diesen Produkten ist ein Gehalt an Fettsäureteilglyceriden chromatographisch nicht nachweisbar und liegt demnach mit Sicherheit unter 1 %, da ein Gehalt von 1 % noch deutlich nachweisbar wäre.

Als weitere bevorzugte Ausführungsformen gelten für den erfindungsgemäß verwendbaren Textilweichmacher auch die Umsetzungsprodukte aus ganz oder teilweise hydrierten Fetten, wie Talg, Baumwollsamenöl, Palmöl etc, die im wesentlichen'aus Fettsäureresten mit 16—18 Kohlenstoffatomen bestehen, bzw. der entsprechender, freien Fettsäuren oder deren niederen Alkylester, mit N-Hydroxyäthyläthylendiamin (Molverhältnis Fettsäurereste zu Amin wie 0,9 :1,0).

Bestandteil der Tensidkombination

Gew.-% Bestandteil bei der Tensidkombination gemäß Beispiel

Tl T2 T3 T4 T5 T6

ABS Alkansulfonat Olefinsulfonat TA-Sulfat	42	32 10
OA + 10 ÄO FS-amid + 8 ÄO	14	14
Seife 1222 u Seife 1622 Seife 1822	6	6
Textilweichmacher	38	38
Schauminhibitor

42

14

38

37

33

—	—	11	—
17	14	14	13
—	4	4	20
43	38	38	32
3			5

Bestandteil der Tensidkombination

Gew.-% Bestandteil bei der Tensidkombination gemäß Beispiel

T8 T9 TlO TIl T12 T13

Olefinsulfonat
Fs-estersulfonat

KA-Sulfat
TA-Sulfat

OA + 10 ÄO
KA + 20 ÄO
KA+ 9ÄO+ 12PO

Seife 1218
Seife 1222

Textilweichmacher
Schauminhibitor

40 20

49

16

35

14

16

32

16

34

18

—	—	—	—	14	—
27	33	33	34	34	34
5	2	2	3	4	3

Bestandteil der Tensidkombination

Alkansulfonat
Olefinsulfonat
Fs-estersulfonat

OA-suIfat

kT Δ-sulfat

Gew.-% Bestandteil bei Tensidkombinationen gemäß Beispiel T14 T15 T16 T17 T18 T19

34

26

18 11

40

T 20

20

21

22

Fortsetzung

Bestandteil der Tensidkombination	Gew.-%	Bestandteil	bei Tensidkombinationen	T17	W4	gemäß Beispiel	T19	W5	T 20	W6	T21
	T14	T15	T16		T 18	—		5		—
TA-sulfat		2	__	—	10	20		—
OA-ÄO-sulfat	—	— ■	—	—	—			17
KA-ÄO-suIfat		8	—	—	—	~	25
TA-ÄO-sulfat	—	—	—	—	—	24	14	—
OA+ 5ÄO			9	14	—
OA + 10 ÄÖ	11	—	—	—	14	—	14	—
Seife 1018		_	—	—	—			—
Seife 12? 8	9	—	—	—	—	23		—
Seife 1222	—	22	28	35	27	23	34	31
Textilweichmacher	34	35	34	2	29		3	2
Schauminhibitor	3	—	—	beim Waschmittel gemäß
Bestandteil des Waschmittels	Gew.-%	Bestandteil	W3	Beispiel	W7
	Wl	W2

Tensidkombination*) Na₃PO*

27,0	29,8	27,5	19,5	27,5	30,8 1 8	28,5 2 λ
~			12,0	_	1 j\J 6,5	20,2
48,0	47,8	30,5	—	32,0	38,0	33,8
5.0	6,0	18,0	19,0	—	7,0	—
_	1,8		—	—	3,0	1,3
		6,6	14,0	28,0	—	—
4,5	2,9	4,0	4,5	7,5	5,5	5,5
_			16,0	—	—	—
1,0	2,5	1,6	1,0	1,6	2,0	2,0
1,5	0,8	1,3	1,5	1.3	1,2	1,2

NasP30io NTA

EDTA EHDP Na2O · 3,3 SiO2 Perborat MgSiOs CMC

Rest Wasser

·) Als Tensidkombination kann jede Kombination gemäfl Beispiel Tl-T 12 eingesetzt werden.

Bestandteil des Waschmittels	Gew.-%	Bestandteil beim Waschmittel	W9 W10	gemäß	Beispiel W..	. mit Tensid-
	kombinationen gemäß Beispiel T...	TH T15
	W8		WIl	W12
	T13		T16	T17

Tensidkombination Na2SOt Na2COi

NTA

EDTA EHDP Na2O · 3,3 SiOj Perborat MgSiO3 CMC

Aufheller Rest Wasser

29,2

29,2

30,2

29,5

		—	8,0	—
30,0	49,0	42,0	38,0	43,5
	7,0	15,0	8,0	8,0
0,2	0,3	—	1,25	0,5
		0,22	—	—
6,0	4,5	5,0	4,0	3,8
32,0	—	—	—	—
2,5	_	2,0	—	—
2,0	1,8	1,3	1,9	1,2
0,3	0,8	0,8	0,5	O.t)

Bestandteil des Waschmittel

Gew.-% Bestandteil beim Waschmittel gemäß Beispiel W... mit Tensidkombinationen gemäß Beispiel T...

W 13	W 14	W 15	W 16	W17
T18	T 19	T 20	T21	Tl-20
26,2	28,6	21,1	30,0	11,3
—	5,0	18,0	10,0	22,0
21,0	42,0	35,0	48,0	46,0
8,0	5,5	10,0	—
0.4	0.5			0.5

Tensidkombination

NTA
FOTA

Fortsetzung

Bestandteil des Waschmittels

Gew.-°/o· Bestandteil beim Waschmittel gemäß Beispiel W... mit Tensidkombinationen gemäß Beispiel T...

W 13	W 14	W 15	W 16	W17
T 18	T19	T 20	T21	Tl-
4,2	3,5	3,7	4,5	4,0
22,0	—	_	—	—
3,0	—	_
1,4	1,5	1,3	1,7	1,6
1,2				0.3

EHDP

Na2O · 3,3 S1O2

Perborat

MgSiCb

Aufheller

Rest Wasser

Als Aufheller werden je nach dem Verwendungszweck der Waschmittel Baumwollaufheller, Polyamidaufheller, Polyesteraufheller oder deren Kombinationen eingesetzt.

Die in den Beispielen Wl-W 17 beschriebenen Waschmittel wurden auch unter Zusatz von Enzymen hergestellt. Als Enzyme dienten handelsübliche Produkte, die vom Hersteller durch Zusatz von Natriumsulfat in Mengen von 7—15 Gew.-% auf folgende Aktivitäten eingestellt worden waren:

Eine Protease mit 125 000 LVE/g. Eine Amylase mit 75 000 SKBE/g. Eine Lipase mit 10 000 IE/g.

In der folgenden Aufstellung ist außer der Enzymmenge auch die Enzymaktivität angegeben, bezogen auf 1 g des fertigen Waschmittels:

I) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele Wl-W 17 enthält

0,3— l,5Gew.-^o/o Protease (375—1875 LVE/g)

II) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele Wl-W 17 enthält

1,2 Gew.-% Lipase (120 IE/g)

III) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele Wl-W 17 enthält

0,4 Gew.-% Protease (500 LVE/g) 1,0 Gew.-% Amylase (750 SKBE/g)

IV) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele Wl-W 17 enthält

2,0 Gew.-% Amylase (1500 SKBE/g)

V) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele Wl-W 17 enthält

0,2Gew.-%Protease(250 LVE/g) 0,5Gew.-% Amylase (375 SKBE/g) 0,5 Gew.-% Lipase (50 IE/g)

Vl) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele Wl-W17 enthält

l,0Gew.-% Protease(1250 LVE/g) 03 Gew.-% Amylase (225 SKBE/g) 0,4 Gew.-o/o Lipase (40 IE/g)

Die textilweichmachende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Fettsäurekondensationsprodukte wurde anhand eines Waschtests nachgewiesen:

Beispiel W18

Für die vergleichenden Waschversuche wurde ein Waschmittel der folgenden Zusammensetzung benutzt:

7,0Gew.-%ABS,

2$ Gew.-% KA-ÄO-Sulfat

5,0 Gew.-o/o Seife 1822,
50,0 Gew.-°/o Natriumtripolyphosphat,

5,0 Gew.-% Na₂O · 3,3 SiO₂,

1,5GeW₁-VoCMC.
Rest Natriumsulfat und Wasser.

Zu 10 Gewichtsteilen dieses Waschmittelpulvers wurde 1 Gewichtsteil des Textilweichmachers zugesetzt und so das eigentliche Testwaschmittel erhalten. Um die Vergleichsversuche mit den Textilweichmachern des Standes der Technik unter einheitlichen Bedingungen durchführen zu können, wurde jeweils als Textilweichmacher ein inniges Gemisch aus 73,5 Gew.-% des eigentlichen Kondensationsproduktes und 26,5 Gew.-% eines nichtionischen Dispergators benutzt. Bei den Waschversuchen wurde mit Waschlaugen der Konzentration 4,4 g des Testwaschmittels pro 1 1 Wasser gewaschen.

Als Textilweichmacher wurden die folgenden Präparate getestet:

(1) Molverhältnis 0,5 :1,0 (erfindungsgemäß):

73,5 Gew.-% Kondensationsprodukt aus 0,5 Mol

Talgfettsäure und 1,0 Mol Hydroxyäthyläthylendia-

min(HÄDA);

26,5 Gew.-% nichtionischer Dispergator (Nonyl-

phenol äthoxyliert mit 9 Mol Äthylenoxid).

(2) Molverhältnis 0,73 :1,0 (erfindungsgemäß):
Zusammensetzung wie unter (1), jedoch mit dem Kondensationsprodukt aus 0,73 Mol Talgfettsäure undl.OMolHÄDA.

(3) Molverhältnis 0,9 :1,0 (erfindungsgemäß):
Zusammensetzung wie unter (1), jedoch mit dem Kondensationsprodukt aus 0,9 Mol Talgfettsäure und 1,0MoIHADA.

(4) Molverhältnis 1,0: l,0(erfindungsgemäß): Zusammensetzung wie unter (1), jedoch mit dem Kondensationsprodukt aus 1,0 Mol Talgfettsäure und 1,0MoIHADA.

(5) Molverhältnis 133 :1,0 (französische Patentschrift Nr. 14 87 570):

Zusammensetzung wie unter (1), jedoch mit dem Kondensationsprodukt aus 133 Mol Talgfettsäure und 1,0MoIHADA.

(6) Molverhältnis 1,8 :1,0 (französische Patentschrift Nr. 14 87 570):

Zusammensetzung wie unter (1), jedoch mit dem Kondensationsprodukt aus 1,8 Mol Talgfettsäure und 1,0 Mol HADA.

Versuchsdurchführung

Die Versuche wurden in einer üblichen Haushaltstrommelwaschmaschine bei 6O⁰C in Wasser von 17°d

609552/402

und einem Fiottenverhältnis von 1 : 30 durchgeführt. Ais Testgewebe dienten Proben von neuem und von durch Waschen hartgemachtem Baumwollfrotteegewebe. Die Textiiproben wurden jeweils fünfmal gewaschen und nach jeder Wäsche gespült und hängend getrocknet. Nach der fünften Wäsche wurde der Griff von vier erfahrenen Personen unabhängig beurteilt.

üie Beurteilung wurde in Noten zwischen 1 und b ausgedrückt, wobei die Note 1 = voller und sehr weicher Griff, und die Note fe=sehr harter Griff bedeutet. Die Mittelwerte der Beurteüungsnoten sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. Die Grenzwerte 1 und 6

wurden wie folgt festgelegt: Neues Baumwollfroueegewebe wurde 250 Stunden lang im Waschautomaten unter Kochwaschbedingungen in Wasser ohne Zusätze behandelt und dem derartig hartgemachien Gewebe nach dem Trocknen die Note 6 gegeben. Die Note 1 wurde einem neuen Baumwolifroneegewebe gegeben, das man entappretien und dann mil einer Lösung von 0.5 g/l Ditalgalkyldimethylamrnoniumchlorid behände!: hatte. Das im Test verwendete neue, aber unbenandehe Baumwollfrotteegewebe besaß in dieser NotenskaJa eine Griffnote von 1,5.

Tabelle

Waschmittel mit Textiiweichmacher

(Moiverhäitnis)

Weichmacherwirkung (Gnffnote) nach
5 Waschen

neues Gewebe	vorgehänetes Gewebe
(Ausgangswert 15)	(Ausgangswen 6,0)
13	4.8
1.4	3.6
1.5	4,4
1.5	4.5

(1) 0,5 :1

[T) 0.73 : 1

(3) 0.9 -.1

(4) 1,0 :1

(5) 1.33:1

(Fr-PS 14 87 570)

(6) 1.8 :1

(Fr-PS 14 87 570)

(7) ohne Textilweichmacher

5.5

5.5

6.0

Versuchsergebnis

Aut den Zahlenwerten der Tabelle geht hervor, daß mit der; erfindungsgemäöen Waschmittel uneru artete überlegene Weichmachereffekte erzieh werden; d. h_ die Verhärtung des neuen Gewebes wird praktisch verhindert, und das bereits harte Gewebe wird deutlich weicher gemacht Demgegenüber wird mn den bekamten Waschmitteln der französischen Patentschrift 14 87 570 im Vergleich zum Versuch ohne Textilweichmacher nur eine geringe weichmachende Wirkung erreicht.

Eine analoge weichmachende Wirkung wird mit solchen erfindungsgemäßen Waschmitteln erzielt, die als Toctilweichmacher ein Kondensationsprodukt aus Hydroxyäthylätbyiendiaroin und anderen Fettsäureresleo nut im wesentlichen 16—24 Kohlenstoffatomen des Talgfettsaürerestes, beispielsweise ein mit einer hydrierten Talgfettsäiire, einer Sojafettsäure oder Leinölfertsäure oder deren Ester ;~ dem beanspruchten Molverhältnis enthalten.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel zeigen ihre lexdrweichinachenäe Wirkung besonders an Feinwascharäkeln und pflegeleichten Textilien aus Baumwolle, Polyester, Polyacrylnitril und Polyamid, insbesondere in der Verarbeitung ah Gewebe und Gewirke, die bei 20 bis 70⁰C, vorzugsweise 30 bis 6O⁰C gewaschen werden. Es kann jedoch auch bei höheren Temperaturen gewaschen werden. Die so gewaschenen Textilien zeigen nach dem Trocknen einen bemerkenswert angenehmen und weichen Griff und — bei Velourstextilien — einen gleichmäßigen Flor. Bereits erhärtete Gewebe erfahren durch Waschen mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln eine hervorragende Griffverbesserung. Den Textilien wird durch die öehandians außerdem ein antistatischer Effekt verfielen.

Claims (9)

Patentansprüche:

1. Waschmittel für Textilien, enthaltend Tenside ; und" ein mit anionischen Tensiden verträgliches Fettsäure/Hydroxyalkj^polyamin-Kondensatjonsprodukt als Textilweichmacher, dadurch gekennzeichnet, daß sie
10—80Gew.-% einer Tensidkombination, bestehend aus:

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a) 20—90Gew.-% einer Tensidkomponenle fpit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tenside, wobei gegebenenfalls vorhandene nichtionische Tenside nicht mehr als 50Gew.-% dieser Tensidkomponente ausmachen, und

b) 80—10Gew.-% eines als Textilweichmacher dienenden Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukts hergestellt durch Umsetzung von 0,5—1,0 Mol eines Fettsäurerestes, in Form einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters eines niederen Alkohols oder eines Fettsäureglycerids, mit 8—24 und wenigstens zu 50% mit 16—24 Kohlenstoffatomen in den Fettsäureresten, und von 1 Mol eines Hydroxyalkylpolyamins, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, wobei in dem Kondensationsprodukt gegebenenfalls vorhandene Fettsäureteilglyceride weniger als 5% des Kondensationsprodukts ausmachen, und

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«0-20Gew.-% andere übliche Waschmittelbettandteile enthalten.

2. Mittel nach Anspruch 1, in dem die Tensidkombination 10—40Gew.-% und die anderen üblichen Bestandteile 60—90 Gew.-% ausmachen, und in der Tensidkombination neben 55—80 Gew.-% der Tentidkomponente a), in der gegebenenfalls vorhandene nichtionische Tenside nicht mehr als 35Gew.-% ausmachen, 20—45 Gew.-% des in Anspruch 1 definierten Textilweichmachers b) enthalten sind, wobei die Fettsäurereste im Textilweichmacher zu wenigstens 80% aus solchen mit 16—24 Kohlenstoffatomen bestehen und gegebenenfalls vorhandene Fettsäureteilglyceride weniger als 2,5 Gew.-% des Textilweichmachers ausmachen.

3. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daG es als Textilweichmacher ein durch Umsetzung von 0,9 Mol eines Fettsäurerests In Form einer Fettsäure, eines Fettsäureesters eines niederen Alkohols, bzw. eines Fettsäuretriglycerids, und einer Jodzahl der Fettsäure unterhalb 30, vorzugsweise unterhalb 10, mit 1 Mol Hydroxyalkylftolyamin erhältliches Produkt enthält.

4. Waschmittel nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß der Textilweichmacher im wesentlichen aus dem Umsetzungsprodukt des Hydroxyäthyläthylendiamins und des hydrierten Talgfettsäurerestes besteht.

5. Waschmittel nach Anspruch 1 —4, dadurch gekennzeichnet, daß im Textilweichmacher die (15 Fettsäuremonoamide von Hydroxyalkylpolyaminen zu wenigstens 50%, vorzugsweise /u wenigstens 65%, enthalten sind.

6. Waschmittel nach Anspruch 1—5, dadurch gekennzeichnet, daß sie

10—40 Gew.-% einer Tensidkombination, bestehend aus:

80—55Gew.-% einer im wesentlichen aus anionischen Tensiden vom Sulfonat- und/odei Sulfattyp mit bevorzugt 8—18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest, Seifen und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden bestehender Tensidkomponente, wobei gegebenenfalls vorhandene nichtionische Tenside nicht mehr als 50Gew.-% und vorzugsweise nicht mehr als 35Gew.-% dieser Tensidkomponente ausmachen,

20—45Gew.-% Textilweichmacher nach Anspruch 1—5,

0—8, vorzugsweise 0,5—5 Gew.-% nichttensidartigen Schauminhibitoren, und

90—60Gew.-% an sonstigen Waschmittelbestandteilen, insbesondere an alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen und an Bleichmittelii, Schmutzträgern, Enzymen, Aufhellern, Parfüm, Farbstoff, Wasser enthalten,

wobei die Mengen der Waschmittelbestandteile innerhalb der oben angegebenen Bereiche so gewählt sind, daß der Textilweichmacher 5—20, vorzugsweise 7,5—15Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht

7. Waschmittel nach Anspruch 1—6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung innerhalb der folgenden Bereiche liegt

10—40 Gew.-% Tensidkombination, bestehend aus:

20—80, vorzugsweise 55—80 Gew.-% Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8—18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest,

0—50, vorzugsweise 10—50 Gew.-% Seifen,
20—50, vorzugsweise 20—45Gew.-% Textilweichmacher nach Anspruch 1 —5,
0—6, vorzugsweise 0,5—3 Gew.-% Schaumstabilisatoren,

0—8, vorzugsweise 0,5—5 Gew.-% nichttensidartigen Schauminhibitoren,

20—95, vorzugsweise 60—92 Gew.-% Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7fache und insbesondere das 1 - bis 5fache der gesamten Tenside ausmacht,
0—30, vorzugsweise 3—30 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, wie zum Beispiel Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Parfüm, Farbstoff, Wasser,
wobei die Mengen der Waschmittelbestandteile innerhalb der oben angegebenen Bereiche so gewählt sind, daß der Textilweichmacher 5—20, vorzugsweise 7,5—15Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht.

8. Waschmittel nach Anspruch 1—7, dadurch gekennzeichnet, daß die sonstigen üblichen Waschmittelbestandteile, insbesondere die Gerüstsubstanzen gemäß Anspruch 7, zu wenigstens 30%, vorzugsweise zu wenigstens 50% ihres Gewichtes aus kondensierten Phosphaten und/oder organischen Komplexbildnern bestehen.

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9. Waschmittel nach Anspruch 1 -8, gekennzeich-,>% ;< net durch einen weiteren Gehalt an Enzymen.

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Υϊν Nach dem Trocknen gewaschener Textilien ist eine Ζ" "iäciitBcbe Verhärtung des Griffes festzustellen, vor allen ^Bingen, wenn diese Textilien in Trommelwaschmaschi- •£.'&n gewaschen worden sind. Dieser Effekt tritt bei _]O ."/•'"Geweben und Gewirken aus Baumwolle, Leinen und -J ,,'Synthesefasern auf und ist besonders unangenehm bei . * Wäschestücken, die im Gebrauch mit der menschlichen 'λ- HautiaBerührung kommen.

fö.'jt Zwar läßt sich diese unerwünschte Verhärtung des V" Griffes bei der Wäsche dadurch vermeiden, daß man :.. dem letzten Spülbad kationische Substanzen zusetzt, die .' mindestens zwei höhermolekulare Fettresie im Molekül !!^enthalten, z.B. dis in der Praxis viel benutzten, in "■" asser suspendierbaren Dialkyldimethylammoniumsal- __. Allerdings können aus diesen kationischen Substangen und aus Resten anionischer Tenside, die sich noch im Spülwasser oder auf den Fasern der gewaschenen Wäsche befinden, unerwünschte Fällungen entstehen, die auf den Fasern verbleiben.

Man hat zwar bereits in der britischen Patentschrift 1052847 vorgeschlagen, kationische Textilweichmacher zu Waschmitteln auf Basis anionischer Tenside zuzusetzen. Eine Verbesserung des Griffes der gewaschenen Wäsche ließ sich auf diese Weise jedoch nicht erzielen. Der Grund hierfür dürfte in der Bildung der oben bereits erwähnten wasserunlöslichen Fällungen liegen.

Aus der französischen Patentschrift 14 87 570 sind tuch Textilweichmacher bekannt, die mit anionischen Tensiden verträglich sind, und die daher üblichen Waschmitteln auf Basis anionischer Tenside zugesetzt werden können. Es handelt sich dabei um Kondensationsprodukte, die durch Reaktion eines molaren Oberschusses von Fettsäuren, Fettsäureestern der niederen Alkohole oder von Fettsäurehalogenidcn mit polyfunktionellen aliphatischen Aminen mit Amino- und Hydroxylgruppen erhalten werden Es hat sich aber gezeigt, daß die bei der Anwendung dieser Produkte im Waschbad erreichbaren weichmachenden Effekte auf den gewaschenen Textilien verbesserungsbedürftig sind. Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß das Verhärten der gewaschenen Wäsche verhindert wird, bzw. durch Waschen verhärtetes Gewebe wieder einen weicheren Griff erhält, wenn in den zur Wäsche verwendeten Waschmitteln Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Fettsäureestern mit Hydroxyalkylpolyaminen, wie sie sich bei einem bestimmten Molverhältnis der Reaktionspartner bilden, als Textilweichmacher enthalten sind.

Die Erfindung betrifft Waschmittel für Textilien, insbesondere für Feinwaschartikel und pflegeleichte Textilien, mit einem Gehalt an Tensiden und an einem mit anionischen Tensiden verträglichen Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt als Textilweichmacher sowie üblichen Bestandteilen von Wasch-Mitteln. Diese Waschmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie in folgender Weise zusammengesetzt sind:
10—80, vorzugsweise 10—40Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus: 6«;

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