DE1928453B2 - Verfahren zur Herstellung eines elektrographischen oder elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials - Google Patents

Description

säure, Maleinsäure und/oder Fumarsäure, c) Acryl- zengummimaleat und -oxid, gehärteter und Estersäureester, Methacrylsäureester, einer aromatischen pflanzengummi.

Vinylverbindung, einem Vinylcyanid, einem x,/J-äthy- Zu den aliphatischen Carbonsäuren gehören bei-

lenisch ungesättigten Amid, einem Vinylamin, einem spielsweise gesättigte Monocarbonsäuren der Formel Vinylester und/oder einem Vinylhalogenid und d) einer 5 C_nH_2n+1COOH mit 5 und mehr Kohlenstoffatomen, aliphatischen, aromatischen oder alicyclischen Carbon- wie Valeriansäure, Isovaleriansäure, Capronsäure, säure und/oder einem Harzsäuren enthaltenden Natur- önanthsäure, Pelargonsäure, Caprylsäure, Undecanoeharz hergestellt wurde. säure, Laurinsäure und Tridecanoesäure, olefinische

Geeignete monomere Methyl-, Acryl- und Meth- Monocarbonsäure der Formel C_nH_2n-JCOOH mit acrylsäureester der Gruppe c) sind beispielsweise die 10 5 oder mehr Kohlenstoffatomen, wie Angelikasäure, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, Hexyl- oder 2-Äthyl- Tiglinsäure, 1-Pentenoesäure, 2-Hexenoesäure, 2-Hephexylester dieser Säuren oder der Cyclohexylmeth- tenoesäure, 2-Octenoesäure, 2-Nonenoesäure, 4-Deacrylsäureester. Geeignete aromatische Vinylmono- cenoesäure, Linderinsäure, Elaidinsäure und Olein_mere der Gruppe c) sind beispielsweise Styrol, ot-Me- säure, acetylenische Monocarbonsäuren der Formel thylstyrol, p-Methylstyrol, p-Melhoxystyrol, Vinyl- 15

toluol, Vinylxylol, Isopropylstyrol, Äthylvinylbenzol _c « _c = QCH,)_mCOOH

und Divinylbenzol. Geeignete Vinylcyanide der

Gruppe c) sind beispielsweise Acrylnitril, Methacryl- . ..

nitril und Vinylidencyanid. Geeignete χ,/3-äthylenisch mit 5 oder mehr Kohlenstoffatomen, wie Athylproungesättigte Amide der Gruppe c) sind beispielsweise 20 piolsäure, n-Propylpropiolsäure und Behenolsäure, di-Acrylamid, Methacrylamid, N- und N'-Dimethylacryl- und triolefinische Monocarbonsäure der Formel amid. N- und N'-Dipropylmethacrylamid, N-Phenyl- C„H₂„-₃COOH oder C„H₂„-₅COOH mit 5 oder mehr acrylamid, N-Methylolacrylamid und N-Vinylpyrro- Kohlenstoffatomen, wie 2,4-Pentadienoesäure, 2,4-Helidön. Geeignete Vinylamine der Gruppe c) sind bei- xadienoesäure, Linolinsäure, Eläeosteannsäure und spielsweise 2-Vinylpyridin und 3-Vinylpyridin. Geeig- 25 Linolensäure, gesättigte Carbonsäuren der Formel nete Vinylhalogenide der Gruppe c) sind beispielsweise HOOC(CH₂)„ — COOR mit R gleich Wasserstoff-Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinyliden- atom und mit Alkyl- und Alkylrest mit 4 oder mehr chlörid und Vinylidenfluorid. Geeignete Vinylester der Kohlenstoffatomen, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Gruppe c) sind beispielsweise Vinylacetat und Vinyl- Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure propionat. Selbstverständlich eignen sich auch solche 30 und Sebacinsäure, sowie deren Monoester und auch Substanzen, die man beispielsweise durch gleichzeitige Hydioxycarbonsäuren mit 5 oder mehr Kohlenstott-Mischpolymerisation eines einen /3-Hydroxylrest ent- atomen, wie 2-Hydroxyvaleriansäure, 2-Hydroxycarhaltenden Acrylsäurederivats mit einem der genannten pronsäure, 2-Hydroxyönanthsäure, 3-Hydroxycapryl-Monomere oder als Polymerengemisch aus mehreren säure und 3-Hydroxyundecanoesäure. derartigen Emulsionspolymerisaten erhält. Man kann 35 Zu den aromatischen Carbonsauren gehören beifemerhin auch einen Latex verwenden, den man durch spielsweise Benzoesäuren, wie Toluylsaure, Dimetnyl-Einmischen eines Epoxidharzes in das Monomere benzoesäure und Athylbenzoesaure, Benzoldicarbonwährend der Emulsionspolymerisation erhält. säuren, wie Phthalsäure, n-Phthalsaure und ere-

Die für die vorstehend aufgezählten, erfindungsge- phthalsäure, Benzoltncarbonsauren, wie Hemimellitnmäß benutzbaren Harzemulsionen in Betracht korn- 40 säure, Trimellithsäure und Tnmesinsaure, Suliocarbonmenden Emulgatoren müssen verschiedene Fähigkeiten säuren, wie o-, m- und p-Sulfocarbonsaure, AlkylDenaufweisen, also z. B. Zinkoxid in Dispersion bringen, zolsulfocarbonsäuren, wie2-Methylbenzolsuliovarbonden mit ihnen helgestellten Film wasserfest machen säure und 2- und 6-Dimethylbenzolsulfocarbonsaure, und den Wirkungsgrad der so hergestellten Aufzeich- Hydroxycarbonsäuren, wie Hydroxybenzoesaure Menungsmaterialien verbessern können. Als Emulgatoren 45 thylsalicylsäure und 3-HydroxypnthaIsaure, Antnramit diesen Eigenschaften eignen sich beispielsweise cencai bonsäuren, wie Naphthoesaure, I- Metnyi-Harzsäuren enthaltende Naturharze sowie Kunstharze 1-naphthoesäure, 3-Hydroxy-2-naphthoesaure und mit saurem, z.B. aliphatischen!, aromatischem oder Naphthalin-l,2-dicarbonsäure, sowie Anthracen-1-carahcyclischem Carbonsäurerest sowie deren Salze mit bonsäure und Anthracen-l,2-dicarbonsaure_ einer flüchtigen Base, wobei gegebenenfalls ein handeis- 50 Zu den alicyclischen Carbonsamen gehören beiübliches, anionisches oder nichtionisches Netzmittel spielsweise Dichlorpiopancarbonsauren, wie 3-x-Hyzugesetzt werden kann. droxybenzyU-phenylcyclopropancarbonsaure, 3-Ben-

Zu den Harzsäuren enthaltenden Naturharzen ge- zoyW-phenylcyclopropancarbonsaure und Dicyclohören beispielsweise Elemi, Gurjun, Jalap, Scammo- propan-U-dicarbonsäur^Dichlorbutancarbonsauren, Sum, Bdellium, Sagapenum, Euphorbium, Myrrhe, 55 wie Cyclobutancarbonsäure ^^Με11^^^ηχ Opopanax, Guajak, Takamahak, Galbanum, Garn- bonsäure und D.chlorbutan-1 l-d.carbonsaure, Cycloboge Olibanum, Ammoniacum, Asafoetida, Benzolin, pentancarbonsäuren, wie Methy eye open ancarbon-Sandarak, Kawa-kawa, verschiedene Balsamarten, wie säure, 1 -Isopropyläther-l-methylcyclopentancarbon-Canadabalsam, Mekkabalsam, echter Balsam, Copai- säure, 1- und 2-<^^ⁿ^^dlcar^»^u«· ^ΐ£- babalsam und Perubalsam, verschiedene Dammar- 60 teness.gsäure, Naphthensaure und ,-Hydroxypen anarten Benak, totes Dammar, Melanty-, Chan-, Van-, carbonsäure, Cyclohexancarbonsäuren wie Methyl-Panöun und Papua-Dammar, verschiedene Kopal- cyclohexancarbonsäure, W⁰^^™^ arten, wie Kaurikopal, weicher und harter Manila- säure, l-Phenylcyclohexylacetat und ^clohexencar kcra, Kongokopal, Benuelakopal, Angorakopal, bonsäure, Terpene w,e Abietinsäure /Ϊ-Boswelinsaure Demerakopal, Madagaskarkopal, harter Borneokopal 65 Chinovinsäure, G ycylrheziosaure, Hederagen.n O e und Neuseeland-Hartkopal, verschiedene Pflanzen- anolsäure, Pimarsaure, Q^ullla!.^nsaur^""f_od ^U/^Sr_o: gummiarten, wie Gummiharz, heterogener, polymeri- Cholsäuren w,e B.snorchonsaure ChenodewcWo sierter oder hydrierter Pflanzengummi, Tallöl, Pflan- säure, Cholansaure. Dehydrocholsaure, Gljcoclioi

säure, Hidesoxycoalinsäure, Lithocholinsäure und Ursodioxycholsäure.

Zu den anionischen Netzmitteln, die, wie erwähnt, zusammen mit den vorstehend aufgeführten Säuren oder den durch ihre Neutralisierung mit einer flüchtigen Base gewonnenen Substanzen angewendet werden können, gehören beispielsweise Natriumstearat, Kaliumlaurat, Natriumlaurat, 2-Äthylhexylnatriumsulfat, Triäthylaminxylolsulfonat, Diäthylaminxylolsulfonat, Triäthanolaminalkylbenzols-jlfonat, Diathylaminalkylbenzolsulfonat und Triäthylaminalkylbenzolsulfonau

Der durch gewöhnliche Emulsionspolymerisation und unter Verwendung der genannten Monomeren und eines Emulgators hergestellte Vinylpolymerenlatex besitzt einen pH-Wert zwischen 1,5 und 3,5. Mit einer wäßrigen Lösung einer flüchtigen Base, wie Ammoniak, Morpholin, Cyclohexalamin, der aliphatischen, primären Amine, z. B. Methylamin, Äthylamin und Isopropylamin, der aliphatischen, .sekundären Amine, z. B. Dimethylamin, Diäthylamin und Dipropyiamin, der aliphatischen, tertiären Amine, z. B. Trimethylamin, Triethylamin und Triisopropylamin, sowie der Alkoholamine, z. B. Monoäthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin, werden aber die sauren Komponenten sowohl des Mischpolymerisatlatex al.·« auch des Emulgators neutralisiert. Das führt dann nicht nur zu einer hervorragenden Lagerbeständigkeit und mechanischen Stabilität, sondern auch zu einer außerordentlichen Verbesserung des Pigmentdispergiereffekts.

Die flüchtige Base wird während der Filmbildung unschwer durch Warmluft verdampft. Der erwähnte Mischpolymerisatlatex enthält nur wenig oder überhaupt nichts an stark hydrophilen Netzmitteln, besitzt eine ausgezeichnete Wasserfestigkeit, die auf die vervielfachte Wirkung von Naturharzsäure, Fettsäure, aromatischer und alicyclischer Carbonsäure usw. mit ihren vielen Kohlenstoffatomen zurückzuführen ist, und weist vor allem den Vorteil auf, daß er einen Film mit überragend hohem, elektrischem Isolierungsvermögen zu liefern vermag, der von der Feuchtigkeit kaum beeinflußt wird.

Der Mischpolymerisatlatex liefert außerdem bei Verwendung als zusammen mit einem Photoleiter und einem Sensibilisator in Wasser zu dispergierendes Bindemittel einen ausgezeichneten Dispergiereffekt und erteilt darüber hinaus der aus einer solchen Dispersion auf einen Träger aufgebrachten und aufgetrockneten, photoleitfähigen Schicht auch noch eine ausgezeichnete Wasserfestigkeit. Diese beruht darauf, daß sich der im Bindemittel enthaltene Epoxy- oder Hydroxylrest während der Trocknung in der Wärme unter Brückenbildung mit der sauren Komponente eines Mischpolymerisats oder der in einem Emulgator enthaltenen Carbonsäure umsetzt und dadurch leicht Vernetzungen innerhalb von Molekülen oder zwischen solchen schafft. So kann beispielsweise ein erfindungsgemäß hergestelltes Aufzeichnungsmaterial Eigenschaften aufweisen und Bildkopien liefern, die den in hochfeuchter Atmosphäre geschaffenen keineswegs unterlegen sind. Dies ist wahrscheinlich darauf zurückzuführen, daß die photoleitfähige Schicht infolge der darin ausgebildeten Vernetzungen des Bindemittels atmosphärische Feuchtigkeit kaum zu absorbieren vermag.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1
Mischpolymerisat A

Eine Mischung aus

Gewichtsteile

Acrylsäuremethylester 60

Acrylsäureäthylester 20

Methacrylsäureglycidylester 15

Acrylsäure 5

Dammar 4

Triäthanolamindodecylbenzolsulfonat.. 0,1

Ammoniumpersulfat 0,3

Wasser 150

wurde mit Ausnahme des Ammoniumpersulfats und der zu seiner Auflösung benötigten Wassermenge in eine mit einem Rührer, Rückfiußkühler, Einfüllstutzen und Thermometer ausgestatteten und in einem Heißwasserbad befindlichen Zweiliterkolben eingetragen. Der Kolben wurde nun durch Ausspulen mit Stickstoff luftfrei gemacht und anschließend durch langsames Erwärmen des Wasserbades auf 65 bis 70° C angewärmt. Unter ständigem Umrühren wurde das Ammoniumpersulfat in drei Teildosen in Stundenabstand in den Kolben eingebracht, um die Umsetzungstemperatur unter Kontrolle zu halten. Nach insgesamt 6stündiger Dauer wai die Polymerisation abgeschlossen, wobei ein Mischpolymerisatlatex eines Feststoffgehalts von 39,7 % und eines pH-Wertes von 2,8 erhalten wurde.

Mischpolymerisatlatex B

Dieser Mischpolymerisatlatex wurde in entsprechender Weise aus denselben Ausgangsmaterialien, jedoch ohne Methacrylsäureglycidylester hergestellt.

Hierauf wurde jeweils eine Mischung aus

dem Mischpolymerisatlatex A bzw. B.. 50 g

photoleitfähigem Zinkoxid 100 g

Sensibilisator (in Form einer methanolischen Lösung von 1 % Bromphenolblau, 0,5% Fluorescein und 0,1%

Rose Bengale) 5 ml

V/asser 100 g

nach Zugabe einer kleinen Menge wäßrigen Ammoniaks mittels eines Homogenisators dispergiert und auf Kunstdruckpapier, dessen Rückseite zuvor elektrisch leitend gemacht worden war, in einer solchen Menge aufgebracht und aufgetrocknet, daß eine photoleitfähige Schicht von 25 g/m² erhalten wurde. Das jeweils erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde bei der hohen Temperatur von 32° C und hohen relativen Feuchtigkeit von 85% in üblicher Weise auf seine durch -6-kV-Koronaentladung bewirkte, elektrische Aufladung vermessen. 30 see nach der Aufladung besaßen die beiden Aufzeichnungsmaterialien folgende Potentiale.

Tabelle I

Aufzeichnungsmaterial

Erfindungsgemäß unter Verwendung
des Mischpolymerisatlatex A hergestellt

Mit dem Vergleichsmischpolymerisatlatex B hergestellt

Potential

in V/μ bei 32⁰C

und 85% RF

59 V
20 V

Wurden mit den beiden Aufzeichnungsmaterialien in üblicher Weise, d. h. Aufladung, Belichtung und anschließender Naß- oder Trockenentwicklung, Bildkopien hergestellt, waren diese bei Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten Aufzeichnungsmaterials sowohl bei hohen Temperatur- und Feuchtewerten als auch bei Normaltemperatur kontrastreich. Bei Verwendung des Vergleichsmaterials konnten keine brauchbaren Biickopien erhalten werden.

Beispiel 2
Mischpolymerisatlatex C

Unter Benutzung der in Beispiel 1 geschilderten Apparatur wurde eine Mischung aus

Gewichtsteile

Styrol 50

Methacrylsäuremethylester 30

Acrylsäurehydroxypropylester 18

Acrvlsäure 2

Kaurikopal (zunächst in den vier Monomeren gelöst) 3

Dialkylsulfosuccinat 0,01

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

7 Stunden lang bei 70⁰C mischpolymerisiert. Der erhaltene Mischpolymerisatlatex enthielt 40% Feststoffe und besaß einen pH-Wert von 2,6.

Mirchpolymerisatlatex D

Dieser Mischpolymerisatlatex wurde in entsprechender Weise aus denselben Ausgangsmateiialien, jedoch ohne Acrylsäurehydroxypropylester hergestellt.

Unter Verwendung der Mischpolymerisatlatizes C und D wurden in gleicher Weise wie im Beispiel 1 elektrophotogTaphische Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, deren elektrische Eigenschaften in der folgenden Tabelle II angegeben sind.

Tabelle II

Aufzeichnungsmaterial

Erfindungsgemäß unter Verwendung des Mischpolymerisatlatex C hergestellt

Mit dem Vergleichsmischpolymerisatlatex D hergestellt

Potential in V/μ

bei 32° C

und
80% RF

63 V

18 V

bei25°C

und
50% RF

65 V

31V Gewichtsteile

Acryl säureäthylester 45

Acrylnitril 30

Acrylsäure-2-hydroxyäthylester 10

Acrylsäure 2

(in die Salzform überführte) Abietinsäure 13

Dodecylbenzolsulfonsäure 0,09

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

Triäthylamin 5 ml

5 Stunden lang bei 70° C emulsionspolymerisiert. Der hierbei erhaltene Mischpolymerisatlatex E enthielt 40,5% Feststoffe und wies einen pH-Wert von 8,5 auf.

Mischpolymerisatlatex F

Dieser Mischpolymerisatlatex wurde in entsprechender Weise aus denselben Ausgangsmaterialien, jedoch

ao ohne des Acrylsäure-2-hydroxyäthylesters und der Abietinsäure hergestellt.

Aus beiden Mischpolymerisatlatizes E und F wurde auf ein zuvor rückseitig leitend gemachtes Kunstdruckpapier mittels Walzenauftrag eine 10 g/m²

*5 schwere Schicht aufgebracht und aufgetrocknet. Die hierbei gebildeten Isolierschichten wurden in der in Beispiel 1 geschilderten Weise bei 32° C und 80% relativer Feuchtigkeit auf ihre elektrische Aufladbarkeit geprüft. Die Potentialwerte V/μ waren für die Isolierschicht des erfindungsgemäß hergestellten elektrographischen Aufzeichnungsmaterials 68 V und des Vergleichsmaterials nur 26 V. Dieselben Mischpolymerisatlatizes lieferten, als Bindemittel bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien einerseits, selbst unter hohen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen herrliche Bilder, andererseits nur flaue Bildkopien.

Beispiel 4 Mischpolymerisatlatex G

Unter Benutzung der in Beispiel 1 geschilderten Apparatur wurde eine Mischung aus

Gewichtsteile

♦5 Styrol 50

Acrylsäurebutylester 45

Acrylsäure 5

ölsäure 4

Diäthylamindodecylbenzolsulfonat .... 0,3

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

5 Stunden lang bei 63 ⁰C emulsionspolymerisierl Der erhaltene Mischpolymerisatlatex enthielt 41,3° Feststoffe und wies einen pH-Wert von 2,6 auf.

Das erfindungsgemäß hergestellte Aufzeichnungsmaterial lieferte bei seiner Verwendung in einem üblichen Naßentwicklungskopiergerät sowohl bei normalen als auch bei hohen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen hochwertige Bildkopien. Das Vergleichsmaterial lieferte nur kontrastarme Bildkopien.

Beispiel 3
Mischpolymerisatlatex E

Unter Benutzung der in Beispiel 1 geschilderten Apparatur wurde eine Mischung aus Mischpolymerisatlatex H

Unter Benutzung der in Beispiel 1 geschilderte Apparatur wurde eine Mischung aus

Gewich tste^:

Styrol 50

Acrylsäurebutylester 40

Methacrylsäureglycidylester 10

Amrr.oniumoleat 4

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

409522/31

4 Stunden lang bei 68° C emulsionspolymerisiert. Der ethaltene Mischpolymerisatlatex enthielt 40% Feststoffe und wies einen pH-Wert von 7,7 auf.

Mischpolymerisatlatex I

Dieser Mischpolymerisatlatex wurde in entsprechender Weise aus denselben Ausgangsmaterialien, jedoch ohne des Methacrylsäureglycidylesters hergestellt.

Ein Aufzeichnungsmaterial, das mit Hilfe eines 1:1-Gemisches aus den Mischpolymerisatlatizes G und H hergestellt worden war, lieferte selbst unter hohen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen eine scharfgestochene Bildkopie. Ein Vergleichsmaterial, das unter Verwendung eines 1:1-Gemisches aus den Mischpolymerisatlatizes G und I hergestellt worden war, lieferte bei hoher Feuchtigkeit eine sehr kontrastarme Bildkopie.

Beispiel 5 Mischpolymerisatlatex J

Unter Benutzung der in Beispiel 1 geschilderten

Apparatur wurde eine Mischung aus

Gewichtsteile

Styrol 50

Acrylsäureäthylester 35

Acrylsäure 5

handelsübliches Epoxidharz 10

Ammoniumdodecylbenzolsulfonat 1

Ammoniumpersulfat 0,5

Wasser 150

7 Stunden lang bei 75⁰C emulsionspolymerisiert. Der erhaltene Mischpolymerisatlatex enthielt 40% Feststoffe und wies einen pH-Wert von 2,6 auf.

Beispiel 6 Mischpolymerisatlatex L

Unter Benutzung der in Beispiel 1 geschilderten Apparatur wurde eine Mischung aus Gewichtsteile

Acrylsäure-2-äthylhexylester 20

Styrol 65

Methylestermethacrylat 10

Glycidylmethacrylat 6

Acrylsäure 1

Phthalsäure 3

Triäthanolaminpalmitat 0,5

Ammoniumpersulfat 0,2

Wasser 150

5 Stunden lang bei 70⁰C emulsionspolymerisiert. Der erhaltene Mischpolymerisatlatex enthielt 40,5% Feststoffe und wies einen pH-Wert von 4,0 auf.

_ao Mischpolymerisatlatex M

Dieser Mischpolymerisatlatex wurde in entsprechender Weise aus denselben Ausgangsmaterialien, jedocl· ohne Methacrylsäureglycidylester hergestellt.

Mischpolymerisatlatex N

Dieser Mischpolymerisatlatex wurde in entsprechen der Weise aus denselben Ausgangsmaterialien, jedocl ohne Phthalsäure hergestellt.

Mit den drei Mischpolymerisatlatizes wurden in de in Beispiel 1 geschilderten Weise elektrophotographi sehe Aufzeichnungsmaterialien hergestellt. Die elek irische Aufladbarkeit der erhaltenen Aufzeichnungs materialien wurde wie in Beispiel 1 gemessen. Hierbe wurden folgende Eigebnisse erhalten:

35

Tabelle III

Mischpolymerisatlatex K

Dieser Mischpolymerisatlatex wurde in entsprechender Weise aus denselben Ausgangsmaterialien, jedoch ohne Epoxidharz hergestellt.

Mit den beiden Mischpolymerisatlatizes J und K wurden in der in Beispiel 1 geschilderten Weise Aufzeichnungsmaterialien hergestellt. Das erfindungsgemaß hergestellte Aufzeichnungsmaterial heferte unter allen Bedingungen ausgezeichnete Bildkopien, das Vergleichsmaterial war praktisch kaum verwendbar.

Aufzeichnungsmaterial

Erfindungsgemäß unter Verwendung des Mischpolymerisatlatex L hergestellt "

Mit dem Vergleichsmischpolymerisatlatex M hergestellt

Mit dem Vergleichsmischpolymerisatlatex N hergestellt

Potential

in V/μ bei 32⁰C

und 90% RF

55 V

5 V

40 V

Claims (2)

Photoleiter dispergiert und die Dispersion auf einen Patentansprüche· elektrisch leitenden Schichtträger aufgebracht und ge- ' trocknet wird. Elektrostatisch arbeitende Aufzeichnungsmaterialien

1. Veifahren zur Herstellung eines elektro- 5 stellt man bekanntlich in der Weise her, daß man auf graphischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem auf einen Schichtträger entweder eine photoleitfähige einen Schichtträger eine wäßrige Emulsion eines Schicht aus einem hochisolierenden Bindemittel, das Mischpolymerisats mit Epoxidgruppen und poly- ein Metalloxid, wie Zinkoxid, Titanoxid u. dgl., entmerisierten Vinylgruppen aufgebracht und zu einer hält, oder eine Aufzeichnungsschicht, die nur aus isolierenden Schicht getrocknet wird, dadurch io einem hochisolierenden Harz besteht, aufbringt. Mit gekennzeichnet, daß ein Mischpolymerisat Hilfe der ersteren (elektrophotographischen Auf.zeichverwendet wird, das durch Emulsionspolymeri- nungsmaterialien erhält man durch elektrische Aufsation einer wäßrigen Dispersion oder Lösung von ladung mittels Koronaentladung und anschließende a) Methacrylsäureglycidylester, Acrylsäureglycidyl- bildgerechte Belichtung der photoleitenden Schicht ein ester, Methacrylsäuiehydroxyäthylester,Aciylsäure- 15 latentes elektrostatisches Bild. Auf letzteren (elektro-2-hydroxyäthylester, Methacrylsäurehydroxypro- graphischen) Aufzeichnungsmaterialien erhält man pylester, Acrylsäurehydroxypropylester und/oder durch direkte bildgerechte Aufladung (Elektrifizierung) 5-Hydroxypentylvinyläther, b) Acrylsäure, Meth- ein latentes elektrostatisches Bild.

acrylsäure, Crotonsäure, Itakonsäure, Maleinsäure Als hochisolierende Harze wurden bisher in organi-

und/oder Fumarsäure, c) Acrylsäureester, Meth- 20 sehen Lösungsmitteln lösliche Harze verwendet. Nach-

acrylsäureester, einer aromatischen Vinylverbin- teilig hieran ist die Notwendigkeit der Verwendung

dung, einem Vinylcyanid, einem \,/?-äthylenisch teurer, gesundheitsschädlicher und gefährlicher organi-

ungesättigten Amid, einem Vinylamin, einem Vi- scher Lösungsmittel.

nylester und/odei einem Vinylhalogenid und d) Um diesen Nachteilen zu begegnen, wurden zu dem einer aliphatischen, aromatischen oder alicyclischen 25 genannten Zweck auch bereits lösliche oder disper-Carbonsäure und/oder einem Harzsäuren ent- gierbare Harze verwendet. So wird beispielsweise gehaltenden Naturharz hergestellt wurde. maß den Lehren der deutschen Offenlegungsschrift

2. Verfahren zur Herstellung eines elektrophoto- 1 813 147 vorgeschlagen, elektrophotographische Aufgraphischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem in Zeichnungsmaterialien durch Auftragen einer Zinkoxid einer wäßrigen Emulsion eines Mischpclymet isats 30 enthaltenden Beschichtungsmasse, die durch Dispermit Epoxidgruppen und polymerisierten Vinyl- gieren eines durch Lösungspolymerisation erhaltenen gruppen ein anorganischer Photoleiter dispergiert Mischpolymeren und einer sauren Verbindung zube- und die Dispersion auf einen elektrisch leitenden reitet wurde, auf einen Schichtträger herzustellen. Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird, Diese elektrophotographischen Aufzeichnungsmatedadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymerisat 35 rialien lassen jedoch hinsichtlich ihrer elektrostatischen verwendet wird, das durch Emulsionspolymeri- Eigenschaften noch erheblich zu wünschen übrig. Mit sation einer wäßrigen Dispersion oder Lösung von anderen wasserlöslichen oder in Wasser dispergiera) Methacrylsäureglycidylester, Acrylsäureglycidyl- baren Harzen hergestellte elektrophotographische ester, Methacrylsäurehydroxyäthylester, Acryl- Aufzeichnungsmaterialien lassen sich nur relativ säure - 2 - hydroxyäthylester, Methacrylsäurehy- 40 schlecht aufladen und zeigen darüber hinaus bei einer droxypropylester, Acrylsäurehydroxypropylester Lagerung im Dunkeln einen übermäßig starken Dun- und/oder 5-Hydroxypentylvinyläther, b) Acryl- kelabfall. Bei Verwendung solcher Harze zur Hersäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itakonsäure, stellung von elektrographischen Aufzeichnungsmate-Maleinsäure und/oder Fumarsäure, c) Acrylsäure- rialien kommt es bei Feuchtigkeitsänderungen zu einer ester, Methacrylsäureester, einer aromatischen Vi- 45 Verschleierung.

nylverbindung, einem Vinylcyanid, einem Λ,/3-äthy- Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein

lenisch ungesättigten Amid, einem Vinylamin. elektrophotographisches oder elektrographisches Aufeinem Vinylester, und/oder einem Vinylhalogenid Zeichnungsmaterial zu schaffen, das sich durch hohe und d) einer aliphatischen, aromatischen oder ali- Aufladbarkeit (und geringen Dunkelabfall) auszeichnet cyclischen Carbonsäure und/oder einem Harz- 50 und auch unter hohen Feuchtigkeits-(und Tempesäuren enthaltenden Naturharz hergestellt wurde. ratur-)bedingungen gute kontrastreiche Bildkopien

niedrigen Schleiers liefert.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe bei Verwendung bestimmter.

55 brückenbüdende Eigenschaften besitzender Vinylpoly-

merisate als Bindemittel der photoleitfähigen Schicht oder zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht lösen läßt.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Gegenstand der Erfindung sind somit Verfahren der

ies elektrographischen Aufzeichnungsmaterials, bei 60 eingangs geschilderten Art, welche dadurch gekennm auf einen Schichtträger eine wäßrige Emulsion zeichnet sind, daß ein Mischpolymerisat verwendet ies Mischpolymerisats mit Epoxidgruppen und poly- wird, das durch Emulsionspolymerisation einer wäßerisierten Vinylgruppen aufgebracht und zu einer rigen Dispersion oder Lösung von a) Methacrylsäure Mierenden Schicht getrocknet wird, bzw. ein Ver- glycidylester, Acrylsäureglycidylester, Methacrylsäurehren zur Herstellung eines elektrophotographischen 65 hydroxyäthylester, Acrylsäure-2-hydroxyäthylester, ufzeichnungsmaterials, bei dem in einer wäßrigen Methacrylsäurehydroxypropylester, Acrylsäurehynulsion eines Mischpolymerisats mit Epoxidgruppen droxypropylester und/oder 5-Hydroxypentylvinyläther, id polymerisierten Vinylgruppen ein anorganischer b) Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itakon-