DE1927643A1 - Phosphor-(Phosphon)- bzw. Thionophosphor-(phosphon)-saeureester,-esteramide bzw. -diamide,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide,Akarizide und Fungizide - Google Patents
Phosphor-(Phosphon)- bzw. Thionophosphor-(phosphon)-saeureester,-esteramide bzw. -diamide,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide,Akarizide und FungizideInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
LEVIRRUI IN-layeswuk
httat-AbttUuaf Hu/HM
Phosphor-(Phosphon)- bzw. Thionophosphor-CphosphonJ-säureester,
-esteramide bzw. -diamide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Fungizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phosphor-(Phosphon)- bzw. Thionophosphor~(phosphon)-säureester, -esteramide bzw.
-diamide, welche insektizide, akarizide und fungizide Eigenschaften besitzen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
E3 ist bereits bekannt, daß (Thio-)Phosphonsäureester von
2-Oxypyridin ebenso wie der Q-Athytphenyl-thionophosphonsaureester
des 2-Oxy-3-cyano-6-methyl-pyridins insektizide, akarizide
bzw. nematozide Eigenschaften aufweisen (vgl. britische Patentschrift 1.058.457 und bekanntgemachte Japanische Patentanmeldungen
13.079/63 und 16.297/64). Dagegen ist dem genannten Schrifttum nicht zu entnehmen, ob die dort offenbarten
Produkte auch eine spezielle aphizide und larvizide Wirkung besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Phosphor-(Phosphon)- bzw.
Thionophosphor-(phosphon)-säureester, -esteramide bzw. -diamide der allgemeinen Formel (I)
Le A 12 233 - 1 -
009649/2020
sich durch eine starke insektizide, akarizide und fungizide,
insbesondere aphizide und larvizide Wirkung auszeichnen.
In vorgenannter Formel bedeutet R2 einen Aryl- bzw. einen geradkettigen
oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
R, steht für ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe, R und R1 bedeuten geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen; R.. stellt außerdem eine Alkoxy-,
Mono- oder Dialkylaninogruppe dar, wobei R.. auch Aryl sein kann,
für den Fall, daß Rp ein Arylrest oder eine geradkettige oder
verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, X steht für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und Y für ein
Sauerstoffatom, eine Monoalkylamino- oder NH-Gruppe.
Wie weiterhin gefunden wurde, werden die neuen (Thiono )-Phosphor(Phosphon)-säureester,
-esteramide bzw. -diamide der Konstitution (I) erhalten, wenn man entweder 2-0xy-3-cyanopyridinderivate
der Formel (II)
(H) OMe
mit (Thiono)Phosphor(Phosphon)säurediamid-,-esteramid- oder ψ -esterhalogeniden der Struktur (III)
R1 5 '
lv P-HaI (III)
lv P-HaI (III)
RY
oder 2-Halogen-3-cyano-pyridinderivate der Konstitution (IV)
oder 2-Halogen-3-cyano-pyridinderivate der Konstitution (IV)
(iv)
Le A 12 233 - 2 -
0098A9/2020
mit (Thiono)Phosphor(Phosphon)säuren bzw. deren Salzen
der Formel (V)
R J
1"\ip-OMe (V)
1"\ip-OMe (V)
gegebenenfalls in Anwesenheit von Säurebindemitteln umsetzt.
In den Formeln (II) bis (V) haben die Symbole R, R1, R0,
R,,. X und Y die weiter oben angegebene Bedeutung. Hai bedeutet
ein Chlor- oder Bromatom und Me steht für ein Wasserstoff-, Natrium- oder Kaliumatom, bzw. die Ammoniumgruppe.
Überraschenderweise zeichnen sich die erfindungsgemäßen
(Thiono) Phosphor(Phosphon)-säureester, -esteramide bzw.
-diamide gegenüber den bekannten (Thio) Phosphonsäureestern
des 3-0xypyridins und dem 0-Äthyl-phenylthiophosphonsäureester
des 2-0xy-3-cyano-6-methylpyridins analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung durch eine gesteigerte insektizide,
akarizide und fungizide, speziell aphizide und larvizide Wirkung aus. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine
echte Bereicherung der Technik dar. -
Verwendet man beispielsweise 2-Hydroxy-3-cyano-6-methylpyridin und Ο,Ο-Dipro'pylphosphorsäureesterchlorid als Ausgangsstoffe,
so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
+ (CH^-CHp-CHp-O-)pP-Cl
5
d d d
- HCl
I,e A 12 233 - 3 -
009849/2020
Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Konstitution (I) als Ausgangssubstanzen zu verwendenden
Phosphorsäurederivate bzw. 3-Cyanopyridine werden durch die oben angegebenen allgemeinen Formeln (III) und (V) bzw. (II)
und (IV) eindeutig allgemein definiert.
Bevorzugt steht in diesen Formeln R2 jedoch für den Phenyl-
bzw. einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. für Methyl, Äthyl, n- oder
iso-Propyl, n-, iso-, see- oder tert.-Butyl. R und R1
bedeuten vorzugsweise geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei R1 außerdem für
eine Alkoxy-, Mono- oder Dialkylaminogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen stehen kann. R1 stellt bevorzugt auch einen Phenylrest
dar, für den Fall, daß R2 Phenyl oder eine geradkettige oder
verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, während Y vorzugsweise Sauerstoff, eine niedere Monoalkylamino- oder NH-Gruppe bedeutet.
Als Beispiele für als Ausgangsmaterialien verwendbare 3-Cyanopyridine
der Konstitution (II) bzw, (IV) seien im einzelnen genannt:
die 2-Halogen-3-cyano- bzw. 2-Hydroxy-3-cyano-derivate des
5,6-Dimethyl-, 6-Methyl-, -Äthyl-, -n-Propyl-, -iso-Propyl-,
-η-Butyl-, -iso-Butyl-, -sec.-Butyl-, -tert.-Butyl- oder
-Phenylpyridins.
Beispiele für verfahrensgemäß umzusetzende (Thiono)Phosphor-(Phosphon)-säurediamide
oder -esterhalogenide sind: BiS-(N,N-dimethyl)-, -(Ν,Ν-diäthyl)-, -(N,N-dipropyl)-,
-(N,N-di-isopropyl)-phosphorsäurediamidchlorid bzw. die entsprechenden
Thionoanalogen, Ν,Ν-Dimethyl-O-methyl-, -O-äthyl-,
-O-propyl-, -O-isopropyl-, Ν,Ν-Diäthyl-O-mrthyl-, -O-äthyl-,
-O-propyl-j-O-isopropyl-,»O-butyl- und Ν,Ν-Di-iaopropyl-O-
Le A 12 233 - 4 -
009849/2020
methyl-phosphorsäure-esteramidchlorid bzw. die entsprechenden Thionoverbindungen, außerdem Bis-(N-methyl-)-, -(N-äthyl-)-,
-(N-iso-propyl)-phosphorsäurediamidchlorid, N-Methyl-O-methyl-,
N-Methyl-O-äthyl-, N-Äthyl-O~äthyl-, N-isopropyl-O-äthylphosphorsäureesteramidchlorid
und deren Thionoanaloge, O-Methylmethan-,
0-Äthyl-äthan-, O-iso-Propyl-athan-, O-Äthyl-O-butanphosphonaäureesterehlorid
bzw. die Thionoanalogen, O-Methyl-phenyl-, O-Äthyl-phenyl-, O-dso-Propyl-phenyl-(thiono)
phosphonsäure-esterchlorid, 0,0-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, O-Methyl-O-äthyl-,
O-Äthyl-O-isopropylphosphorsäureefcterchlorid,
Ν,Ν-Dimethyl-methan-, Ν,Ν-Dimtthyl-äthan-, Ν,Ν-Dimethyl-phenyl-,
N-Methyl-methan-, N-Methyl-äthan-t N-Methyl-isopropan-, N-iso-Propyl-phenyl-phosphonsäureeeteramidcjilorid
und deren Thioanaloge sowie N-Methyl-N»,N1-dimethyl- und N-Methyl-N',N'-diäthylphosphorsäurediamidchlorid.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)Phosphor (Phosphorsäurederivate
der allgemeinen Konstitution (III) und (V) sind bekannt und können nach üblichen Methoden hergestellt
werden, ebenso die zum Teil bereits in der Literatur beschriebenen 2-0xy-3-cyano-pyridinderivate der Formel (II), die
z.B. aus 1,3-Ketoaldehyden und Cyanacetamid erhältlich sind.
Die 2-Halogen~3-cyano-pyridinderivate der Struktur (IV) lassen
sich leicht in sehr guten Ausbeuten durch Umsetzung der entsprechenden Hydroxyverbindungen mit Phosphoroxychlorid und
Dimethylanilin gewinnen.
Als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel kommen bei den verschiedenen Verfahren alle gegen die Reaktionskomponenten
inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören z.B.
aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Benzin, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Äther, wie Di-Äthyl-
oder Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone und Nitrile,'
wi· Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, vorzugsweise verwendet man Acetonitril.
I»f A 12 233 - 5 -
009S4S/2G2G
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel
verwendet werden. Als besonders geeignet erwiesen sich jedoch
Alkalicarbonate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Alkalial-,
koholate, z.B. Natrium- oder Kaliummethylat oder -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine,
beispielsweise Triäthylamin,. Dimethylamin, Dimethylanilin,
Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperaturen können innerhalb eines größeren Temperaturbereichs
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 4-0 bis 12O0C1 vorzugsweise bei 70 bis 9O0C.
fc Man läßt die Reaktionen im allgemeinen bei Normaldruck
ablaufen.
Bei Durchführung der Verfahren setzt man äquimolare Verhältnisse der Reaktionspartner in einem der genannten Lösungsbzw. Verdünnungsmittel gegebenenfalls in Anwesenheit von
Säurebindemitteln bei den angegebenen Temperaturen um. Meist wird die Mischung anschließend noch einige Stunden bei erhöhter
Temperatur nachgerührt und dann der Ansatz nach üblichen Methoden aufgearbeitet.
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen z.Tl. als kristallisierte
Verbindungen in Form farbloser bis schwaoh gelb gefärbter " Öle an, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, doch
durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. längeres Erhitzen
unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese
Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex und die Elementaranalyse.
Le A 12 233 - 6 -
009849/2020
Wie oben- bereits kurz erwähnt, zeichnen sich die neuen
Produkte durch eine hervorragende Wirksamkeit gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorrateschädlingen, insbesondere
gegen beißende und saugende Insekten und Milben aus. Sie besitzen gleichzeitig eine fungizide Wirksamkeit besonders
gegen phytopathogene Pilze an Reispflanzen z.B. Piricularia oryzae und nur eine geringe Phytotoxizität. Die pestizide
Wirkung setzt schnell ein und hält lange an. In Bezug auf ihre Insektiziden und akariziden Eigenschaften sind die Produkte
gemäß vorliegender Erfindung den bekannten Wirkstoffen analoger Konstitution eindeutig überlegen und stellen somit
eine echte Bereicherung der Technik dar.
Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen
mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor eingesetzt.
'Le A 12 233 - 7 -
009849/2020
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae),
die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer-? (Rhopalosiphum
padi), Erbsen- (Macrosiphum piei) und Kartofellaus (Macrosiphum
solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyaus
korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus
arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die
Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium
hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Ihysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen,
beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-)
(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner
Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
3Be i den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutellä maculipennis),
der Schwammspinner (lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria),
weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brässicae),
kleine Frostspanner (Gheimatobia brumata), Eichenw'iekler
(Tortrix viridana), der Heer- (laphygma frugiperda) und aegyp-.
tische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-"
(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und große
Wachsmotte (Galleria mellonella),
Le A 12 233 - 8 -
009849/2020
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilua granariua = Oalandra granaria),
Kartoffel- (leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gaatrophyaa
viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen-(Bruchidius
= Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermestes frisch!), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl-(Tribolium
castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamaia),
Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor)
und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surlnamensis), aber auch im Boden lebende Arten z.B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und
Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blatella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana),
Madeira- (Laucophaea oder Rhyparobia madeirae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze
Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta;
ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Acheta domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und
Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Droaophila
melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Oeratitis capitata), Stuben- (Musca domeatica), kleine Stuben- (Pannia canicularis),
Glanz- (Fhormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphoxa •rythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans);
ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles
Stephens!).
Le A 12
253
- 9 -
009849/2020
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius =
Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obatbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi),
Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe
(Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus);
schließlich Zecken wie die lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge,
besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrens- w produkte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung
auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Le A 12 233 - 10 -
009849/ 2020
Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die
üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen,
Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe
mit Streckmitteln, d.h. flüssigen Lösungsmitteln und/ oder Trägerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln also EmuigLer- und/oder Dispergiermitteln, wobei z.B. im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel
verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrags: Aromaten (z.B. Xylol,
Benzol), Chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol),
stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Wasser; als feste 'Orägerstoffe: natürliche
Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. iiochdisperse Kieselsäure.
Silikate); als Emulgiermittel: nishtionogene und anionische
Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther,
z.B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin,
Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungggemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen
in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Le A 12 233 - 11 -
009849/2020
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1
und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 #,
Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,00001 io bis 20 $, vorzugsweise von 0,01 $ bis 5 #.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäube-)
mittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln,
Verräuchern, Verstreuen, Verstäuben, Vergasen.
Auf dem veterinärmedizinischen Sektor werden die Produkte mit Erfolg gegen in Warmblütern parasitierende Dipterenlarven,
wie beispielsweise Larven von Lucilia cuprina, Lucilia sericata und Chrysomyia chloropyga eingesetzt. Die dermale Anwendung
im Veterinärsektor geschieht in bekannter Weise wie beispielsweise in Form des Tauchens (Dip), Sprühens (SpBy),
Aufgießens (Pour-on) und des Einpuderna.
Die hervorragende insektizide und akarizidt Wirksamkeit " der neuen Produkte geht aus den folgenden Beispielen hervor:
L· A 12 235 - 12 -
00 9849/2020
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichteteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungemittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Fhaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungegrad in Ί» bestiemt. Dabei bedeutet 100 ^, daß alle Käfer-Larven getötet
wurden. 0 t bedeutet, daß keint Käfer-Larven getötet wurden.
Wirkstoffe, WirkstoffKonzentrationen, Zeiten der Auewertung und
Resultate gehen aue der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
Le A 12
233
- 13 -
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.Λ
Tabelle 1
(Phae d on-Larven-T e st)
Wirkstoff
(Konstitution)
(Konstitution)
Wirkstoffkonzen- Abtötungstration in % £* f Tagen
CH
C2H5O
C2H5O
(bekannt)
CH3
0,1
0,01
0,1 0,01 20 0
100 100
(C3H7O)2P-O "
NC
CH,
(C3H7O )2P-0-V<CH
0,1
0,1 100
100
NC
CH
Ii J J
p-o-^StAj
0,1
0,01
0,001 100
100
NC
C2H5O
CH,
3
3
0,1
0,01 100 100
Le A 12 233
- 14 -
009949/2020
Tabelle 1 (Fortsetzung) (Phaedon-Larven-Teat)
Wirkstoff Wirkst of fkonzen- Abtötungsgrad
(Konstitution) tration in fo in i» nach
.. . _ ...... 3 Tagen
NC
C2H
CH3 0,1 100
0,01 60
NC GH
s YV 3
0,1 100
0,01 80
0,1 100
NC . CH, s \x>^ 3
5 YY
3H3 0,1 100
CH-^
0,01 90
Ι! Il 1 3 o,i
A 12 233 - 15 -
INSPECTED
009849/2020 ED
Ab
Tabelle 1 (Portsetzung) (Phaedon-Larven-Teat)
Wirtetoff (Konstitution)
Wirkst of fleonzen- Abtötungsgrad tration in $ in
<fo nach 3 Tagen
2 5
0,1
0,01
0,01
100 100
NC
(nC,H7(
0,1
100
NC
CH
Ρ^·Ρ
^CH(CH3)2
0,1
0,01
0,01
100 100
OoHr(
0,1 | 100 |
0,01 | 100 |
0,1 | 100 |
0,01 | 40 |
Le A 12 233
- 16 -
009849/2020
Tabelle 1 (Fortsetzung)
η τι cs*1*" | (Phaeelon-Larven-Test) | Abtötungsgrad in fo nach 3 Tagen |
|
Wirkstoff (Konstitution) |
V/irkst of f konzen tration in fo |
||
NG | 100 100 |
||
0,1 CH2-GHvGH3J2 0 o1 |
|||
2H5
NC
C2H5°
C2H5O S
CH2-CH(I
NC
C2H5O
~CH(
NC P-OA^C(CH
0,1 | 100 |
0,01 | 90 |
0,1 | 100 |
0,01 | 75 |
0,1
0,1
0,01
100
100 20
O2H5O'
0,1
0,01
100 100
- 17
4*
Tabelle 1 (Forsetzung) (Phaedon-Larven-Test)
Wirkstoff
(Konstitution)
(Konstitution)
V/irkstpffkonzen- Abtötungsgrad
tration in % ** ^f
NC
C2H5O
NC
(C2H5O)2P-O
0,1
0,01
0,01
100 50
100 20
100 20
100 25
(11O5H7O)2P-O
100 40
C2H5O
100 95
Le A 12 233
- 18 -
009849/2U20
T' a "b e 1 1 e 1 (Fortsetzung)
(Phaedon-Larven-Test)
Wirkstoff (Konstitution) Wirkstoffkonzentrat
ion in fo
Abtötungsgrad in io nach
3 Tagen
NC
CpH1- t» C2H5O-^
0,1
0,01
0,01
100 55
5V WC
(CH3)2N
0,1
0,01
0,01
0,1
0,1
0,01
0,01
100 80
100
100 40
te A 12 - 19 -
009849/2020
ίο
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica
oleracea), welche stark von der Ffirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten .wird der Abtötungsgrad in i>
bestimmt. Dabei bedeutet 100 ?£, dass alle Blattläuse abgetötet
wurden, 0 fo bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Le A 12 233 - 20 -
009849/2020
NC | 8 H(W> | 94 | V/irkst off konzen | 1927643 | |
CH3 ^" o^N^ CI | Tabelle 2 | tration in i° | |||
(C2H5 >2Έ~° | (Myzus-Teat) | ||||
Yfirkstoff | NC (iC,H70)P-oA^C3 |
Abtötungsgrad | |||
(Konstitution) | 5 7 | 0,1 | in io nach | ||
0,01 | 24 Stunden | ||||
S | 0,001 | ||||
(IC3H7O)2 P-O-J^ | 0,0001 | 100 | |||
(bekannt) ΊΓ | 0,1 0,01 3 0,001 |
100 | |||
20 | |||||
0,1 | 0 | ||||
NC C2H5O s Nf^ |
H 0,01 | 100 90 0 |
|||
(bekannt) | 5 0,001 | ||||
0,1 S3 0,01 |
100 | ||||
0,001 | 100 | ||||
0,0001 | 100 | ||||
0,1 | 100 100 |
||||
J3 0,01 | 60 | ||||
0,001 | 20 | ||||
0,0001 | 100 | ||||
100 | |||||
100 | |||||
85 |
le A 12 233
- 21 -,
009849/2020
(Fortsetigung)
(Myzus-Teat) | Abtö'tungsgrad | |
Wirkstoff | Wirkstoffkonzen | in fo nach |
(Konstitution) | trat ion in fo | 24 Stunden |
C2H5,
NC
» JQ
• P-O--^ N^
NC
Tl
'2"5^-0 x^N^ CH3
0,1
0,01
0,001
0,0001
0,01
0,001
0,0001
0,1 .
0,01
0,001
0,0001
0,00001
0,1 0,01 0,001 0,0001
0,1 0,01 0,001 0,0001
0,1 0,01 0,001 0,0001 100
100
100 100 100 100 60
100
100
100
100
100
100
100
100
Le A 12 233
- 22 -
009849/2020
Tabelle 2 (Fortsetzung) (Myzus-Test)
Wirkstoff
(Konstitution)
(Konstitution)
Wirkstoffkonzentration
in io
Abtötungsgrad in fo nach
24 Stunden
NC CH
0/kN^<CH
"H(OHj)2
P-0^^GH(CH
0,1
0,01
0,001
0,0001
0,01
0,001
0,0001
0,1
0,01
0,001
0,0001
0,01
0,001
0,0001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,0001
0,01
0,001
0,0001
0,1
0,01
0,001
0,0001
0,00001
100
100
100
60
100
100
100
80
100
100
90
100
100
40
100 99 75 20
100 100 100 100 20
Le A 12 233
- 23 -
Q09SA9/2G20
Tabelle 2 (Fortsetzung)
(Myzus-Test)
Wirkstoff | NC | Wirkstoffkonzen- Aototungsgrad | in $ nach |
tration in ft | 24 Stunden | ||
(Konstitution) | 100 | ||
0,1 | 100 | ||
0,01 | 95 | ||
O2H5n | €H(CH3)2 0,001 | 70 | |
s \ '' | 0,0001 ' | 40 | |
2H5 | )2Έ-0Τ | 0,00001 | 100 |
Λ ^P-O |
0,1 | 100 | |
CH -CH(CH ) °'01 | 90 | ||
2 3 2 0,001 | 100 100 100 |
||
2 5 | 0,1 * CH2-CH(CH3)2 0,01 0,001 |
20 | |
0,0001 | 100 | ||
0,1 | 99 | ||
0,01 | 50 | ||
CH3V | 0,0001 | 100 | |
C2H5O' | 0,1 | 98 | |
*c(°E3h 0,001 | |||
Le A 12 233 - 24 -
0098A9/2020
Doralis-Teet (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichteteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält,
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba),
die stark von der schwarzen BohrerJLaus (Doralis fabae) befallen
sind, tropfnass besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 $, daß alle Blattläuse getötet wurden, 0 fo bedeutet, daß keine Blattläuse getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Le A 12 233 - 25 -
009349/2020
Tabelle
3 (DoraliB-Teet)
Wirkstoff (Konstitution)
Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad tration in $ in % nach
2_4_Stunden_
C2H5C
(bekannt)
NC
(C2H5O)2P-O.
(IG3H7O)2P-O
NC
C2H5°4
5°4-o
IC3H7O
CH,
•χ ·>. U
2 TJ>-
C2HCO
I» A 12
0,1
- 261-
0,1 | 100 | |
0,01 | 100 | |
CH(CH3)2 | 0,001 | 90 |
0,0001 | 50 | |
0,1 | 100 | |
0,01 | 100 | |
CH(CH3)2 | 0,001 | 60 |
0,1 | 100 | |
0,01 | 100 | |
H(CH3)2 | 0,001 | 60 |
0,1 | 100 | |
0,01 | • 100 | |
3(CH3)2 | 0,001 | 98 |
0,0001 | 40 | |
0,1 | 100 | |
-CH(CH3)2 | 0,01 | 100 |
0,001 | 90 | |
0,0001 | 55 |
0098^9/2020
Beispiels
Tetranychus-Test
Tetranychus-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläthet·
Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält,
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus
vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 - 30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien
der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoff-Zubereitung
bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der bo erhaltene Abtötungsgrad wird in $ angegeben. 100 $ bedeutet,
dass alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 $ bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
Le A 12 233 ' - 27 -
009849/20 20
Tabelle 4 (Tetranychus-Test)
Wirkstoff (Konstitution) Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad tration in fo in % nach
48 Stunden
CH,^ „
(bekannt)
ti
(bekannt) 0,1
0,1
CH,
(bekannt)
NC
(C2H5O )2Ρ-
0,1
0,1 0,01
100 40
,NC
CH, „
CH, 0,1 0,01 0,001
100
100
90
Le A 12
- 28 -
0098A9/2020
C2H5O
Tabelle 4 (Fortsetzung)
(Tetranychus-Test)
(Tetranychus-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad
(Konstitution) trat ion in #■ in i» nach
■ 48 Stunden
HO^ 0,1 100
C2H5 S I I 0,01 95
* ^P-O^N^CH, o oo1 40
C2H5°
0,1 95
0,1 99 3'2
0,1 100
0,01 100
0,1 100
0,01 90
A 12 233 - 29 -
009849/2020
Tabelle 4 (Portsetzung)
(Tetranychua-Test)
Wirkstoff | j | )2 | V/irkstoffkonzen- Abtotungsgrad | in i* nach |
(Konstitution) | ^CH2-CH(CH | tration in <fa | 48 Stunden | |
NC | 100 | |||
0,1 | ||||
NC ^ v/V |
100 99 40 |
|||
CH3^I 0XJ^ C2H5O^ N |
CH2-CH(CH3 | 0,1 0,01 0,001 |
||
100 | ||||
0,1 | 80 | |||
ι1 ( OTT ^ | 0,01 | |||
99 | ||||
? JU | 0,1 | |||
(C2H5O)2P-O^ ^' | ||||
0,1 100
0,1 100
(CH,), 0,01
C2H5O
le A 12 233 - 30 -
009849/2020
Beispiel E '
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt : Kohlfliegenmaden (Phorbia brassicae)
Lösungsmittel : 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird i inig mit dem Boden ver^
mischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein dis
Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in
ppm angegeben wird (z.B. mg/1). Man füllt den Boden in Töpfe und läßt die Töpfe bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden
werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nac ι
weiteren 48 Stunden wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffes dur:h Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt.
Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet
worden sind, er ist 0 %,wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei'der Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 5 hervor:
Le A 12 255 - 51 -
009849/2020 .
Tabelle 5 (Phorbia brassioae-Test)
Wirkstoff (Konstitution) Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad tration in ppm in %
0-P(OC3H7I)2
(bekannt) 20
10
100
75
,CN
CHf* Λ^ρ'-^Ο
N)C2H5
(bekannt) 20
CH.
20
10
100 100 100
CN S CH3 " V)-P(OC3H7D2
20
10
10
2,5
20
10
10
2,5
100
100
1OQ
100
100
Le A 12 233 - .32 -
009849/2020
Tabelle 5 (Fortsetzung)
(Phorbia brassioae-Test)
(Phorbia brassioae-Test)
Wirkstoff V/irkstoffkonzen- Abtötungsgrad
(Konstitution) trat ion in ppm in fo
20 100
10 100
5 100
20 100
10 100
5 50
I<*^Y'C O I 20 100
XkX) PfOr H i^ 10 10°
^"3 Jic- ^ g5
CN
VC2H9 20 1OO
(CHJ2CH °-Pv 10 100
^ ^OC2H5 5 50
20 100
10 100
N OC2H5'
L· A 12
009849/2020
at
Tabelle 5 (Fortsetzung) (Phorbia brassioae-Test)
Wirkstoff (Konstitution) Y/irkstoffkonzen
tration in ppm
tration in ppm
Abtötungsgrad in Io
(CH3)
20
10
10
100
90 50
(CH3)2CH-GH
J/CH3
20
10
10
100 95
20
10
100
100
Le A 12 233
009849/2020
Test an parasitierenden Fliegenlarven
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Athylenglykolmonomethyläther·
35 G-ewichtsteile Nonylphenolpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 30 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das den oben
genannten Anteil Emulgator enthält und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegenlarven (Chrysomyia chloropyga, Lucilia sericata oder Lucilia cuprinaVerden in ein Teströhrchen gebracht,
welches 2 ml der Wirkstoffzubereitung in Watte aufgesaugt
enthält. Nach 48 Stunden wird der Abtötungsgrad in $ bestimmt.
Dabei bedeutet 100 r/ot daß alle Larven abgetötet worden sind.
0 c/o bedeutet, daß überhaupt keine Larven abgetötet worden
sind.
Geprüfte Wirkstoffe, Anwendungskonzentrationen und Prüfungsergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:
Le A 12 233 - 35 -
009849/2020
3b
Tabelle 6
Wirkstoff | OC2H5 | 5^2 | V/ir ks t of f konz en- | - 36 - | Abtö'tungsgrad |
(Konstitution) | ^YCN | tration in ppm | in 55 | ||
CN | (GH3) 2CH-LJn J'. | 300 | 100 | ||
Il I " / | N 0-P(( | 1 OO | 100 | ||
011H^ 0-P(OC2H, | 30 | 100 | |||
10 | 100 | ||||
3 | >50 | ||||
f PTT ^ PW PW -L I / | 300 | 100 | |||
0Η3-(^ν 3 | ^O2Hc /2 | 100 | 100 | ||
30 10 3 |
100 >50 <50 |
||||
300 | 100 | ||||
Ie A 12 233 | 100 | 100 | |||
«χ/ 7 | 30 | 100 | |||
Λ v^ | 10 | ^50 | |||
OC2H5 | 3 | <50 | |||
300 | 100 | ||||
100 | 100 | ||||
30 | 100 | ||||
10 | 100 | ||||
3 | 100 | ||||
009849/20a0
Tabelle 6 (Fortsetzung)
Y/irkstoff Wirkst off Iconz en- Atitötungsgrad
(Konstitution) tration in ppm in $
0-P(OC3H7)2
300 | 100 |
100 | 100 |
30 | 100 |
10 | 100 |
(CH3) 2CH-CH2-L Ji-O-P-OC
300 | 100 |
100 | 100 |
30 | 100 |
10 | 100 |
3 | 100 |
19 A 12 233 - 37 -
009849/2020
Piricularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung
Lösungsmittel: 4 Gewichtsteile Aceton
Dispergiermittel: 0,05 Gewichtsteile Natrium-Oleat
andere Zusätze: 0,2 Gewichtsteile Gelatine
Wasser: 95,75 Gewicht st eile
^ Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration
* in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat
mit der angegebenen Menge Wasser, das die genannten Zusätze enthält.
Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man 30 etwa 14 Tage alte Reispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis
zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 bis 24° und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70 %.
Danach werden sie mit einer wässrigen Suspension von 100 000
bis 200 000 Sporen/ml von Piricularia orysae inokuliert und
in einem Raum bei 24 - 26° C und 100 Jt relativer Luftfeuchtig-
ί keit aufgestellt.
5 Sage nach der Inokulation wird der Befall bai allen zur
Zeit der Inokulation vorhandenen Blättern in Prozent der unbehandelten, aber ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 $>
bedeutet keinen Befall, 100 # bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonztntrationen und Resultate gehen aus
dtr nachfolgenden Tabelle7hervorj
Le A 12 233 ' -.38 -
009849/2020
Tabelle 7 Piricularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung
Wirkstoff Befall in # des Befalls der unbe-
/τγλ „+u,,x. „\ handelten Kontrolle bei einer
(Konstitution) Wirkstoffkonzentration (in*) von
0,05 0,025
2 0
-pC oc3h7)2
i 5 25
'N^O-P(OC3H7),
CH, ^CN
CH3'^Ko-P( OC3H7 ) 2
CH3'^Ko-P( OC3H7 ) 2
jjO 0
(CHj)2CH *^0-P( 002H5)2
le A 12 233 - 39 -
009849/2020
Tabelle 7 (Portsetzung)
Piricularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung
Piricularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung
Wirkstoff Befall in # des Befalls der unbe-
handelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in $) von
0,05 0,025
CH3
0 25
0 75
-P( OC3H7) 2
Le A 12 233 - 40 -
009849/2020
^OC2H5
4-9 g (0,3 Mol) 2-Hydroxy-3-cyano-6-isopropylpyridin werden
mit 42 g fein gepulvertem, trockenen Kaliumcarbonat in 500 ecm Acetonitril 30 Minuten unter Rückfluß gekocht. Bei
700C tropft man dann unter Rühren 52 g (0,3 Mol) O-Äthyläthan-thionophosphonsäureesterchlorid
zu der Mischung und rührt sie weitere drei Stunden bei erhöhter Temperatur nach.
Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit 500 ecm Benzol versetzt, die benzolische Lösung zur Entfernung der löslichen
Produkte mit Wasser, 2n Natronlauge und erneut mit V/asser gewaschen. Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat
und Abdampfen des Lösungsmittels verbleibt ein gelbliches öl, das man durch "Andestillieren" bei 7O°C/O,O1
Torr von flüchtigen Bestandteilen befreit. Es werden 82 g (92 9$ der Theorie)an O-Äthyl-O-^T-cyan-6-isopropyl-pyridyl-(2)_7-äthanthionophosphonsäureester
mit dem Brechungsindex
p?
η ^ = 1,5273 erhalten.
η ^ = 1,5273 erhalten.
Berechnet für C15H19N2O2PS (Molgewicht 298,3):
NPS 9,39 1o\ 10,40 $>\ 10,74 #1
Gefunden: 9,23 #1 10,68 %; 10,75 #.
(CHj)2CH Ι·Α12 233 - 41 -
009849/2020
55,6 g fein gepulvertes Natriumsalz des 2-Hydroxy-3-cyan-6-isopropyl-pyridins
suspendiert man in 500 ecm Acetonitril und verfährt weiter wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Ausbeute
beträgt 79 g (88 $ der Theorie) O-Äthyl-O-(3-cyan-6-isopropylpyridyl-(2)__7-äthanthionophosphonsäureester.
Die Verbindung ist dünnschichtchromatographisch, sowie auf Grund des Kernresonanz- und IR-Spektrums identicoh mit dem gemäß
Beispiel 1 gewonnenen Produkt.
Das als Ausgangsmaterial benötigte Natriumsalz des 2-Hydroxy-3-cyan-6-isopropyl-pyridins
ist erhältlich, indem man 2-Hydroxy-3-cyan-6-isopropyl-pyridin in heißem Äthanol suspendiert,
zu dieser Suspension unter Rühren die äquimolare Menge einer Lösung von Natriummethylat in Methanol tropft, die Mischung
30 Minuten auf 60 bis 7O0C erwärmt und dann den Alkohol
abdampft. Der feste Rückstand wird mit Benzol verrührt und die benzolische Lösung erneut eingedampft, zum Schluß
auf dem siedenden Wasserbad bei 10 Torr. Das so gewonnene Produkt kann sofort weiter umgesetzt werden.
In analoger Weise erhält man die in den folgenden Tabellen
aufgeführten Produkte:
Le A 12 233 - 42 -
009849/202
Aus- P] beute r ($)der *- Theorie |
Tabelle 8 | P | 1927643 | |
PTT ^ CK TT CH^N^02 |
||||
o. n22 N | ||||
Z | S M>J | |||
39 78 9,85 9,78 10,92 11,17 11,27 11,33
0
-P(0C2H5)2 40 76 9,85 9,61 10,91 11,06
-P(0C2H5)2 40 76 9,85 9,61 10,91 11,06
9,33 8,59 10,32 10,99 16,78 11,08
10,37 9,84 11,48 12,02 11,86 11,10
S | 35 | -. | 43 | 46 |
-P(OC2H5) 2 | 38 | 69 | ||
^GE3 ^\/*| TT V^ \j ο X^c |
83 | |||
s | 108 | |||
^ 6 5 OC2H5 |
- | |||
0 | ||||
JP(OC3H7Ii)2 | ||||
S
tt |
||||
Le, A 12 233 | ||||
8,43 8,32 9,33 9,67 9,65 9,59
1,4874 8,96 8,65 9,94 10,22
1,5130 8,53 8,11 9,45 9,76 9,77 9,88
- 43 -
009849/2020
Tabelle 8 (Portsetzung)
Aus- Pp. n^2 N P S /foj
beute /"0C T
($)der ι- υ_/ ber. gef. ber. gef. ber. gef.
Theorie
-P(OC3H7I)2 43 80 8,53 8,80 9,45 9,03
OC2H5
_|/C3H7i
OC2H5
41
38
8,90 8,30 9,87 υ,15 10,20 9,73
9,39 9,42 10,41 10,86 10,74 11,31
L· 0C3V
74
10,34 9,95 10,67 υ,60
-P(OCH3)2
73
-P(OC3H7I)2 30 45 8,96 8,71 9,94 10,25
0 N(CH3)2
OC2H5
102
19,85 19,98 11 ,0 11,66
92 57 14,83 14,04 t),97 11,83
Le A 12 233 - 44 -
0098 4 9/2020
HS
CH
-Z
d,
* Pp·
ber. gef. ber. gef. ber. gef.
-P(OC2H5)2 78
23°/ 1,4880
-P(OO2H5)2 70 42
9,79 9,73 10,84 11,1t 11,20 11,14
-P(OC3H7Ii)2 78
25°/ 1,4840 9,39 8,81 10,40 10,84
-P(OC^H7Ii)9 86 25V 8,90 8,20 9,91 10,29 10,19 10£0
^ ' ά 1,5960
-P(OC3H7D2 65 56
9,39 9,22 10,40 10,85
36
24°/ 1,5680 10,82 11,45 11,20
24°/ 1,5071 11,46 10,67 10/56
L· λ 12 233
- 45 -
008849/2020
Tabelle 9 (Fortsetzung)
Ausb.Fp. N P
^° ber· «ei. "ber. gef. ber. gef.
-P~ J 73 45 10,44 9,92
N)C2H5
64 24°/ 10,39 9,89 11,46 11,59 11,85 12/34
1,5337
s CHi
-p' 3 7 23,5 52 10,90 10,66 11,28 10,81
N)C2H5
69 75 8,80 8,46 9,75 10,06 10,07 10,34
OC2H5
^* 32 70 15,61 15,51 11,53 11,67
OC2H5
Lt A 12 233 - 46 -
009849/2020
CN
ClU2CH-(^ JL0-
Ausb.Fp. nD N P ww
ia d. ι-on-7 ber. gef. ber. gef. ber. ""geTf,
Th. L
92 22°/ 9,39 9,23 10,40 10,68 10,74 10,75
-P (OCpH.Jp 40 22°/ 9,39 9,45 10,38 9,87
d 5 d 1,4900
-P (OCpHp-)p 73 22°/ 8,91 8,83 9,85 10,03 10,20 9,97
ά 2 ά 1,5140
-P^ 5 59 22°/ 9,85 9,96 10,92 11,06 11,28 11,03
^ OCpH,- 1,5271
S Q JJ
-P^ 6 5 43 43 8,09 8,12 8,96 8,90 9,26 9,13
OC2H5
-P (0C,H7n)p 87 · 24°/ 8,58 8,49 9,52 10,06
3 ' ά 1,4829
Le A 12 233 - 47 -
009849/2020
Tabelle 10 (Portsetzung)
Ausb.Fp. η N P S^f7
Th.
sb.Fp. η N P ßJ
d. /-o„ -7 D ber. gef. ber. gef. ber. gef
L ^J
Il
P (0C,H7n)p 88 24
3 ' 1,5062 8,18 8,02 " 9,37 9,91
-P (OC,H7i)p 87 24°/
I D ' 1,5022 8,18 8,19 9,07 9,31 9,37 9,25
I D ' 1,5022 8,18 8,19 9,07 9,31 9,37 9,25
60 26°/
1,5051 8,53 8,49 9,45 9,13 9,77 9,62
85 26°/
1,5263 8,97 8,94 9,92 10,23 10,26 10,66
ο
61 22 /
61 22 /
1,5209 12,83 12,33 9,46 10,06 9,80 9,84
■P (OC,H7i)p 89 24°/
5 ' 1,4787 8,58 8,15
42 24°/
1,5074 18,91 18,64 10,46 10,37
-P^ J 28 48 11,01 10,89
Le A 12 233 - 48 -
009849/2020
Z | S | OCH5 | >2 | Ausb Io d. Th. |
.rip | Έ | 9,33 | gef. | P ber. gef. |
. s ^V ber. gex. |
-S< | ||||||||||
S | OC2H | 5>2 | 64 | 24°/ 1,5305 |
8,53 | 9,69 | 10,31 8f92 | |||
II· -P( |
||||||||||
O | OC3H | 7n)2 | 82 | 24°/ 1,5091 |
8,51 | 9,45 10,32 | 9,77 9,58 | |||
-k | ||||||||||
S 1» |
89 | 24°/ 1,4772 |
||||||||
■P(0C,H7n)9 71 24°/
3 ' ά 1,5023 7,86 7,56 8,70 9,40 9,00 9,11
;H7i)2 90 24°/
1 d 1,4801 8,23 8,36 9,12 9,93
rH7I)9 88 24°/
3 7 d 1,4980 7,86 7,62 8,70 9,06 9,00 9,08
00,H7i 82 24°/
5 ' 1,4995 8,18 7,48 9,06 9,62 9,37 9,72
12 233 - 49 -
008849/2020
ORIGINAL INSPECTED
Tabelle 11 (PortSetzung)
N- P S £~ioj
Ausb. ru. ber. gef. ber. gef. ber. gex.
Io d. ^
Th.
-P 5 70 24°/
x oc H 1,5221 9,39 9,31 10,74 11,05
-P/<!:i 70 24°/
\nn „ 1,5217 8,97 8,70 10,26 11,01
υ^2 5
_p/ 5 ^ 92 24°/
N)C2H5 1,5245 8,58 8,62 9,52 10,25 9,83 10,20
J -"^5 78 24°/
\σ h 1,5632 7,77 7,72 8,90 8,83
Il /OCpHc _
P^ ά 5 88 24 /
\(CH ) 1'4959 13'50 13f15 9»95 1O'55
P^ 3 2 93 Pp. 670C 18,05 17,94.. 9,98 10,25
NN(CH3)2
La A 12 233 - 50 -
0098A9/2020 obiginal inspected
Ausb.Fp. NP S
7 ber. gef. ber. gef. ber. gef.
-P(OCH3)2 30 85 8,75 9,28
-P(0C2H5)2 50 88 8,43 8,38 9,38 9,48
-P(002H5)2 50 64 8,04 8,15 8,89 9,23 9,20 9,16
η ^ OCH,
OC3H7I
30 105 8,04 7,85 8,89 9,39 9,20 9,32
JxOC2H5
OC3H7I
61 86 7,43 7,46 8,54 8,99 8,85 8,74
-P(OC3H7n) 63 51 · 7,77 7,73 8,59 8,90
-P(OC3H7I) 56 75 7,77 7,59 8,59 9,05
Le A12
- 51 -
009849/2020
Tabelle 12 (Portsetzung)
AUSb.Pp. N p s jj
£ °_7 ber. gef. ber. gef. ber. gef.
-P(OC3H7I) 66 50 7,44 7,41 8,22 8,86 8,52 8,53
" ' 3 56 113 8,80 8,89 9,73 10,53 10,07 9,98
OC2H5
/ 2 5 50 98 8,43 8,54 9,32 9,45 9,65 9,44
OC2H5
Q TT
^ 6 5 36 119 7,36 7,41 8,14 8,41 8,43 8,53
OC2H5
N(CH,) 2
^ ^ ^ 60 95 12,69.12,57 9,35 9,43
^ ^ ^ 60 95 12,69.12,57 9,35 9,43
)2
3 d 71 175 16,96 16,40 9,37 9,31
3 d 71 175 16,96 16,40 9,37 9,31
N(CH3)
Le A 12 233 - 52 -
009849/2020
Sä
(CH,),C
Ausb.
fo. d. n.
Th.
fo. d. n.
Th.
24
D
D
NPS
ber. gef. ber. gef. ber. gef.
ber. gef. ber. gef. ber. gef.
-P(OC2H5)2 69 1,5001 8,97 8,76
-P(OC2H5)2 78 1,5153 8,53 8,17 9,43 9,17 9,77 9,71
-P(OC3H7Ii)2 82 1,4850 8,23 8,09 9,10 9,35
68 1,5233 9,39 9,10
10,74 11,29
64 1,5263 8,97 8,72
10,26 10,84
OC2H5 76· 1,5660 7,77 7,66 8,59 8,99 8,90 8,84
OC2H5
A 12 233
- 53 -
0 0 9 8 4 8 / 2 0 2
Claims (6)
1) Phosphor-CPhosphon)- bzw. Thionophosphor-(phosphon)-säureester,
-esteramide bzw. -diamide der allgemeinen Formel
XYR
in der Rp einen Aryl- bzw. einen geradkettigen oder
verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, R, für ein Wasserstoffatom oder die
Methylgruppe steht, R und R^ geradkettige oder
verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, R.. außerdem eine Alkoxy-, Mono- oder
Dialkylaminogruppe darstellt, wobei R- auch Aryl
sein kann, für den Fall, daß R2 ein Arylrest oder
eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit
2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, X für ein Sauerstoffoder Schwefelatom und Y für ein Sauerstoffatom, eine Monoalkylamino- oder NH-Gruppe steht.
Methylgruppe steht, R und R^ geradkettige oder
verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, R.. außerdem eine Alkoxy-, Mono- oder
Dialkylaminogruppe darstellt, wobei R- auch Aryl
sein kann, für den Fall, daß R2 ein Arylrest oder
eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit
2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, X für ein Sauerstoffoder Schwefelatom und Y für ein Sauerstoffatom, eine Monoalkylamino- oder NH-Gruppe steht.
2) Verfahren zur Herstellung von Phosphor-(Phosphon)- bzw. Thionophosphor(phosphon)-säureestem,-esteramiden bzw. -diamiden,
dadurch gekennzeichnet, daß man entweder 2-0xy-3-cyano-
pyridinderivate der Formel
OMe
mit (Thiono)Phosphor(Phosphon)-säureester-, -esteramid- oder
-diamidhalogeniden der Formel
R X
1 "^P-HaI
1 "^P-HaI
Le A 12 233 - 54 -
D09849/2O2O
oder 2-Halogen-3-cyano-pyridinderivate der Formel
mit (Thio)Phosphor(Phosphon)säuren, bzw. deren Salzen der
Formel
^P-OMe
RY
gegebenenfalls in Anwesenheit von Säurebindemitteln umsetzt, wobei in vorgenannten Formeln R, R-, R2, R*, X und Y die
in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, während Hai für ein Chlor- oder Bromatom und Me für ein Y/ass erst off-,
Natrium- oder Kaliumatom bzw. die Ammoniumgruppe steht.
3) Insektizide, akarizide und fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Phosphor-,(Phosphon-) bzw. Thionophosphor-,(-phosphon)säureestern,
-esteramiden bzw. -diamiden gemäß Anspruch 1.
•i
4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben und phytopathogenen
Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphor-, (Phosphon-) bzw. Thionophosphor-, (-phosphon)säureester,
-esteramide- bzw. -dianide gemäß Anspruch 1 auf Insekten und/oder Milben und/oder phytopathogene Pilze bzw. deren
Lebensraum einwirken läßt.
5) Verfahren zur Herstellung von insektiziden, akariziden
und fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man
Le A 12 233 - 55 -
009849/2020
Phoaphor(Phosphon-) bzw, Thionophoaphor-,(-phosphon)säureester,
-esteramide bzw. -diamide gemäß Anspruch 1 mit
ütreckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln miacht.
6) Verwendung von Phosphor-(Phosphon)- bzw. Thionophosphor-(phosphon)Bäureeatern,
-esteramiden bzw. -diamiden gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Pilzen.
Le A 12 233 - 56 -
009849/2020
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CH660070A CH498157A (de) | 1969-05-30 | 1970-05-01 | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon-, Thionophosphor- bzw. Thionophosphon-säure-estern,-esteramiden bzw.-diamiden sowie ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Fungizide |
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BE751171D BE751171A (fr) | 1969-05-30 | 1970-05-29 | Nouveaux esters, esteramides et diamides d'acides phosphorique,phosphonique, thionophosphorique et thionophosphonique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre des insectes, des acariens et des champignons |
AT481470A AT297027B (de) | 1969-05-30 | 1970-05-29 | Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphor-(Phoshon)- bzw. Thionophosphor-(phosphon)-säureestern, -esteramiden bzw. -diamiden |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0185974A1 (de) * | 1984-12-13 | 1986-07-02 | Bayer Ag | Pyrimidinyl-thionophosphorsäureester |
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AT297027B (de) | 1972-03-10 |
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