DE1908810A1 - Verfahren zum Verbinden von Metall mit einem polymeren Material - Google Patents

Verfahren zum Verbinden von Metall mit einem polymeren Material

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DE1908810A1 DE19691908810 DE1908810A DE1908810A1 DE 1908810 A1 DE1908810 A1 DE 1908810A1 DE 19691908810 DE19691908810 DE 19691908810 DE 1908810 A DE1908810 A DE 1908810A DE 1908810 A1 DE1908810 A1 DE 1908810A1
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Description

DR. F. ZUMSTEIN - DR. E. ASSMANN DR. R. KOENIQSBERQER - DIPL.-PHYS. R. HOLZBÄUER
TELEFON: 223478 und>Sai91l
TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139 , BANKKONTO:
BANKHAUS H. AUFHÄUSER
8 MÖNCHEN 2,
BRÄUHAUSSTRASSE 4/111
Hr/ai
Oase RG 4-376
THE DU35ILOP GOMPAEY LIMITED LonfoQjS.W.ji, Großbritannien
Verfahren, zum Verbinden von Metall mit einem polymeren
SS =5 — 35 S3
Material.
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zum Verbinden von Metall mit einem polymeren Material» Das erfindungssemaße Verfahren zum Verbinden von Metall mit einem polymeren Material auf der Basis eines Kunststoffmaterials oder eines elastomeren Blockmischpolymerisate ist dadurch gekennzeichnet, daß das Metall in Gegenwart von Verbindungen, die unter Bildung eines Aldehydkondensationsharzes reagieren können, mit dem polymeren Material kontaktiert und das erhaltene Gefüge erhitzt wird, um diese Verbindungen aar Reaktion zu bringeno
Beispiele für polymere Materialien,, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, sind Kunststoffmaterialien auf der Basis von Kunststoffpolymerisaten, wie Zo B, PoIy(vinylchlorid)$ Poly(vinylacetat), Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Äthylen/Vinylaeetat-Mischpolymerisaten,
909839/1510
lthylen/lthylacr,7lat~Mi!if.aipolyflierisatent Polyäthylen, Äthylen/ v
"Polyurethanen' und Xonomereni Z3 Böiachpolym-e.rißat'ea, Altermtiv kann: :" das polymere Mat«rial ein aolcb.es auf der Basis ο ines Block*· mischpolymerisats sein, beißpielsweise einelastömeres B2.oc.k~ ""-mischpoiyinerisat der allgemeinen Formel A-CB*-A)j, in der A" ; einen nicht-elastoraeren Block mit einer Phaseniunwaiidlungstem" peratur aweiter Ordnung von mehr als 250C lind einem durclisclmittlichen Molekulargewicht \^οη 200 bis ΊΟ0 000 und B einen elastomer en Polymerisatblook mit einer Glasimwandlmigatemperatur von , weniger als 100C und einem durchschnittlichen. Molekulargewient von 25 000 bis Ί 000 000 und η eine ganfce Zahl von 1 bis 10 bedeuteno
. Verbindungen, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bildung eines Aldehydkondensationaharzes verwendet v/erden können, sind SOrmaldehydbildner und eine aromatische Hydroxyverbindung oder ein Phenolharz, das mit weiterein Formaldehyd, wie z. Bv einem Hovolakhars, reagieren kann» Das Aldehydkondensations— harz kann thermohärtend sein,
Der Pormaldehydbüdner ist eine Verbindung, die beim Erhitzen Formaldehyd liefert und vorzugsweise eine solche Verbindung* die bis zu einer Teiaperatur von mindestens 1000O im wesent-Ä liehen stabil ist»
Ein besonders geeigneter Formaldohydbildner ist Hexamethylene tetramin, obwohl gewünschtenfalis auch andere Förinaldehydbildnar verwendet werden können, wie z, B« Hexainethöxymethy2jaelamiiip Lauryloxymethyl - pyridiniumchlorid, Oetyloicyiaethylpyridinium- " chlörid, Athyloscymethylpyridiniumchlorid, Hexamethylolmelamin, wobei die Hydro^lgruppen verestert oder teilweise verathert sein können, und Formaldehydpoiyaerisate mit stabilisierenden Gruppen oder Resten von Substanzen, wie ze B0 Pentaerythritj " an den Enden des Moleküls. * ■■.-. -.-■-
909839/1BTÖ
IAD ORIGINAL
Dei' Formaldehydbildnei1 keim aus ASikt-uoxnB^iXyßteilciien ©ines instabilen ForiäalcleijyclMMuörür de he aus MikroeiiiaclLlußteilchen einer Verbindung bostehen, die aich bei einer i'omperatur unterhalb 15O0G «ersetzt unter Bildung von .Formaldehyd« Der "bevorzugte instabile SOrmäldehydbilä.nein i-st-'Paraformaldehyd» Die Mikroeinscliiußteilchen sind mikroökopische Teilohen :t von denen jedes einzeln mindestens au"einem Teil seiner Oberfläche von einer Hülle aus einem harzartigen" Material .uingeben ist-. ■"'
Das liülleniiaterial ist vorgugsweiso mit dem polymer en Material verträglich und oß ißt ein Llater?-.alt daß während der Erhitzungestufe in dem G2?findungsgemö-ßen ¥αχ·ίahren schmili5tnnd den Formaldehydbildner frelsotst« Die .Hülle ist (Jedoch vorzugsweise." stark genug, um unter den Bedingungen, bei denen das polymere Material vor der Erhitzungsstufe behandelt wird, unangegriffen zu bleiben.
Beispiele für verwendbare Umhüllungsmaterialien sind ilthylzellulose, Zellulosenitrat % Vinylchloridpolymerisate und -miachpoly^ meriaater Polypropylen, Polyäthylen, MiBchpolymerisate von Äthylen und Propylen, Polycarbonat, Polystyrol, cyclisierter Naturkautschuk und das harzartige Kondensat von p-tertc~Butyl~ phenol und Acetylen, das unter den? Hände Isnamen. Köre sin bekannt ist.
Die Menge an verwendetem Hexamethylentetramin kann zweckmäßigerweise in dem Bereich von OyI bis 10 G-ewic-htsteile und vorzugsweise 1,0 bis 4-,O Gewichtsteile pro 100 Gewicht steile Polymerisat liegen. Andere Formaldehydbildner können in äquivalenten Mengen verwendet wordene
Die verwendbare aromatische Hydroxyverbindung kann eine Mono=· hydroxyverbindung sein, jedoch ist eine Verbindung mit zwei Hydroxygruppen bevorzugt und es ist besonders bevorzugt, daß die Hydroxygruppen in mota~Stellung zueinander stehen. Beispiele für geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind
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BAD ORIGINAL
19Q8810
Kesorcin, 1 ,p^Dihydro^^TiapbtIialiii υ.ή<Ί 1.,.5~Biaydroxynapnw:hali:ae Gewünsehteaf rills kann anatolXe dsr px-oniatißchen Hydi^oxyverbindung Melanin, Harnstoff od<?r substituiertes Melamin oder aiibstituierter,-Harnstoff T beis-pielmveine dl- odor triaXky«· liertes Melamin und mono- imd .dialkylsubstituierteai1 Harnstoff oder eine Verbindung verwendet werden, die beim Erllitzen entweder Melamin oder Harnstoff liefert» Die Menge an sur Umsotzung mit dem Förmal&ehydbild?ier rcrwendetero.Resorcin kann -" Kweckmaßigerwaise in dem Bereich von O„1 bis 10 Gewiclitsteile. und voinzugsv;eise 1tO bis 4,0 G-üwichtsteile pro 100 Gev/iclits-"-teile Polymerisat ließen* Andere ent spr sollend ο Verbiridimgen α können in äquivalenten Menoen verwendet werden*
Die Aldehs'dhara-bildenden Zusätse werden vorsugav/eise bei gebungstemperatur oder boi ei'liöliter !'emperatur unterhalb der Zersetsiingsteraperatur· des .Fojcmaldeliydbj.ldners mit dem polymeren Material gemischt und dann wird das Metall aiii" die erhaltene PolymeriaatzusammensetBung aufgebracht· Alternativ oder zusätzlich kann das Metall mit einem überaus aus einem oder allen Aldehydharz-bildenden SSusütaen. versehen werden lind gewünschtenfalls kann der Überzug vor dem Kontaktieren ".des Metalls mit dem polymeren Material getrocknet werden»
Das polymere Material kann gewünschtenfalls, andere Zusätze, wie z. B. Pigmente und Füllstoffe, beispielsweise Silizium«-" dio5£ydt enthalten, die vox' dem Erhitzen eingemischt werden können. Wenn es erwünscht ist-,, das polymere Material während oder anschließend art das Verbinden mit deia Metall zu härten* können darüber hinaus Härter zugesetzt werden-1 beispielsweise Äthylenthioharnstoff und Magnesiumoxyd im Falle eines polymeren Materials auf der Basis von Polyvinylchlorid) und freie Radikale liefernde Härter, wie Z9 Bc Dieumylpero2C3rd,ixL Fälle polymerer Materialien auf der Basis von Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymerisateno Wenn das polymere Material ein solches auf der Basis von PolyCvinylchlor.id) ist, dann wird es vorzugsweise mit Hilfe eines Weichmachers, z. Bo einem Diallylphthalat, plastifiziert
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BAD ORIGINAL
und as kann auch mit; Hilf ο oliiea Stabilisators, beispielswaise Bleiearbonat oder t.eibasischom BlsiauXfat, stabilisiert worden»
Die νανΛι dem airfiMungsgemäßejn Vöiv£ahi-ön mit dem Material verbundenen Metalle sind voieangs weise solche, dia ■ eine Eleiä;ronegativität la dem Bereich von 1,23 bis einschließlieh 2,00,. inelresondBre in dem. Bereich "von If!-? bis eiiischließlicli 1I1 73 aufweisen, und Legiorungen, die mindestens ein derartiges Metall enthalten. Dazu gelieren "Stahle,- Zinlc, Kupfer , und Aluminiuia. und Legierungen davon, wie 2, B0 Messing und Duralumin* Dor hier verwendete Alis druck "El ektronegativität" bedeutet die Elektronegativ.ität, wie sie axis de.i? Allred« . Rochow-Formel errechnet yni.rd und beispielsweise fettgedruckt - M in dar Tabelle "Advanced Inorganic Gheniistry", zweite Auflage, Verlag Gotton und Wilkinson, Seite 103,angegeben ist0
Das Metall kann in Il'orat einer kontinuierlich en Folie oder einer oder mehreren Fasern, Fäden oder Strängen vorliegen. Das erfiiidungsgemäße Verfahren kann besonders vorteilhaft bei der HerstelD.ung verstärkter flexibler Produkte, beispielsweise Bändern, Schläuchen und Kabelübersügen)verwendet werden und es kann auch zum übersieheil von Metallen, beispielsweise als Schutz gegen Korrosion, verwendet werden»
Die Erfindung wird durch die folgende». Beispiele erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein. In den. folgenden Beispielen | sind alle Teile.-auf,-das Gewicht bezogen und alle Erhitzungszeiten sind in "Minuten bei der angegebenen Temperatur" angegeben. Diese Erhitzungßzelten umfassen die Aufwärmungsperiode der-Presse, in der die Erhitzung erfolgt, sie umfassen jedoch nicht die Abkühlperiode«,
B ei sp i e 1 1
Es wurden die folgenden nicht-vernetzten Polvvinylchloridzueammensetzungen hergestellt, die mit A bis G bezeichnet sind:
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A
fUJ . 		RO r O ■ '/00-, O ■■ j> ..O
Polyvinylchlorid 100,0 8*0 soto (J
Weichmacher 25,O .■"■■ 8,0 ?°» .0
Stabilisator 8,H 'U5 Q ■8, 0
Resorcin C 0 0,3, :.-■ 3, 5
Hexamethylentetramin 0 ■■£ ...0,
Phenolharz 0 100,0 ■ (| ■ 0
E 50,0 100,0
Polyvinylchlorid 100,0 8,0 5OtO
Y/eichmacher ' 50,0' *,0 - 8,0
Stabilisator 8,0 1,0..
Resorcin 5,0 0 : 0,3
Hexamethylentetramin 0,63 3,2
Phenolharz 0
Das Polyvinylchlorid war ein unter." dem- Handelsnamen Geon 121 erhältliches Polymerisat mit hohem Molekulargewicht, der Weichmacher war eine Mischung au« Diheptyl« t Dioctyl- und Dinonyl-? phthalaten, die unter dem Hao.delanaiüön Bialkyl-79-phthalat oder BAP bekannt ist, der Stabilisator v/ar eine Bleicarbonatpaste in diesem Weichmacher und die phenolischen Harze waren die Ä im Handel erhältlichen Harze Cellobond H833 in der Zusammensetzung G bawo Cellobond H8352 in der Zusammensetzimg; G0 :
Die Zusammensetzungen wurden Jeweils auf einer Dreiwalzen-Beibmühle vermischt und dann im Kontakt mit verschiedenen Metallen in einer:Presse 20 Minuten lang.auf 17Q0O erhitzt· Die verwen·= deten Metalle waren ©in Stahlnetz [1?,78 χ 7,62χ 0,014? cm (7 χ 3 χ 0,0058 inch)] und ein mit Messing plattiertes Stahlnetz [15,2*"-χ.Ό χ 0,36 cm (6x0x 0,1f» inch)3 über 7,62 χ 0,020cm (3 χ 0t0Ö8 inch), wobei die Messingplattierung aus ?0 % Kupfer und 30 % Zink: bestand. ;:
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.f?iG Kafttmg zwif-ohen dem 'tinbt-.lluefai und den Kunststoffpolymerisat en \ηιτΛε· rn.it, &e<a JVa; cfß sieht es t von J6O0 V/ood. Transβ j.,.R,i:n. Band. JP, ϊ&ο Ί, Ksiten 1 biß 18 (193G) getestet« In dieselöl ?es1; vmmv-a die M^tallnetf.e r^cbtwinkl.ig sitr Lango einer P;tati;e aus eines.1 Polivmei^isatiiußawTiiensetzmis mit dieser Platte ■v';-:'-:-l!imde:ftt wobei die eingebeutete Länge des Stranges 1 cm betrug und es wurde die Kraft bestimmt, die zum Abziehen der Netze von dieser Platte erforderlich war (0,4-54 kg/cm). Im allgemeinen stellen die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse einen Durchschnittswert aus 10 derartigen Tests dar. Die Testgeschwindigkeit betrug 25,4 cm (10 inch) pro Minuteο
Tabelle II Durchzieh-HaftunR (0.454 kß/cm)
mit Messing plattiertes Stahlnetz
Zusammensetzung Stahlnetz 11,9
A 11,5 13,8
B 71,9 57,4
C 59,0 18,4
D 55 17 14,1 ;
E 60,8 22,9
Ϊ1 75,8 76*7
G 59,7
Die Bindungsfestigköit wurde aueh durch die Haftung der PoIyvinylchloridzusanuaensetzungen an Metallkegeln bestimmte Dieser Test j der als "Kegeltest" bezeichnet wird, ist von G6 W. Painter in "Aöhesives Age", Band 3t Ev, 2t Seite 56 (196Ο)} beschriebene Die mit verschiedenen Metallen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III in 0,454 kg pro Teststück angegeben«,
kp/Teststück)
Duralumin Silberstahl rostfreier Stahl
ZuaammensetzunK A Zusammensetzung B
0,0 285,0
17,4 362,0
0,0 548,0
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BAD ORIGINAL
gortsetgung tabelle XXI
Zusaras »l-HaftunßCo, Α1?* kp/Teststück)
aeneetzune; a Zusammensetzung B
Flußstahl 2,2 326,0
Kupfer B e i,s ρ ie I 0,0 291,0
2
IGO feile eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Vinylacetat» das unter dem Handelsnamen Ultrathene 631 erhältlich ist, 2,0 Teile Resorcin und 1,5 Teile Hexamethylentetramin (HMT) wurden auf einer Warmmühle bei 105 bis 110°C gemischt. Bei -1600O wurden 20 Minuten lang verschiedene Metalle unter Druck zu Proben aus der erhaltenen Zusammensetzung verformt* Das Ultrathene 631-Mischpolymerisat enthält 1? % Vinylacetat,. hat einen Schmelzflußindex (ASTM-Testverfahren D 1238^57T) von 1,4- g/10 Minuten und eine Dichte von 0T941 g/cca. Die Ergebnisse des Durch·= ziehtests (0,4-54- kg/cm)", die mit den in Beispiel 1 verwendeten Metallnetzen erhalten wurden,, sind in der folgenden Tabelle IV angegeben*
B e, i sp 1 el ff
Das Beispiel 2 wurde wiederholt» wobei einstelle von Ultrathene 631 ein Mischpolymerisat aus Äthylen und Äthylacrylat verwendet wurde, das unter dem Handelsnamen DBB 6169 erhältlich isto Das verwendete Mischpolymerisat enthält 15 % Ithylacrylat t hat einen Schraelzflußindex von 6,0 g/10 Minuten und eine Dichte von 0,931 g/ccrnö Dio Ergebnisse des Durchziehtests sind in der folgenden' Tabelle IV angegeben.
B e i a ρ 1 e 1 4·
Das Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei ein Mischpolymerisat aus Ithylen und Methacrylsäure, das unter dem Handelsnamen Surlyn 1552 erhältlich ist, verwendet wurde und eine Misch-
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BAD ORIGINAL
"Temperatur Von 115 bin 12O0G arigewsndet wurden Meses Mischpolymerisat enthält 9 % Matha:ci^tl£äuive, 60 % davon lieget iö Porm des jfefcriuiasalaös vor* Der Schmelzflußindex beträgt;; 2,0 g/ "10 Minuten tiiid die Biefrfce· ÖT9**- κ/ο°«ϊ» Die Ergebnisse des Durchziehtestß sind in der folgenden tabelleVf angegebene
B eM t a pi el 5
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei ein Plastisol mit hohem Molekulargewicht der Polyvinylchloridharzifclasse, das unter dem Handelsnamen Horvinyl P2 erhältlich ist, vex'wendet wurde, Jedoch mit der Ausnahme, daß die mit H und bezeichneten vernetzbaren Zusammensetzungen 20 Minuten lang auf 1800O erhitzt wurden. Die Ergebnisse des Durchziehtests sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
■'-■" "■ . ■■'■:" ' I I
Horvinyl P2 100,0 100,0
DAP (vgl.. Beispiel 1) 60,0 60,0
TribasischesBleisulfat 15,0 15,0
Xthylenthioharnstoff 5,0 5,0
Magnesiumoxid 4,0 4,0
Resorcin 0 2,0
Hexamethylentetramin ".","■■ 0 ■ 1,5
Beis,piel 6
Die folgenden Zusammensetzungen J und K vnirden hergestellt unter Verwendung eines hydroxylierten Polymerisats von PoIyhexylenadipat mit Tolylendiisocyanat, das unter dem Handelsnamen Ur epan 601 erhältlich ist. ·.■■"..
■■■■ . ·■". ι s
ürepan 601 , 100,0 100,0
Desmodur TT 14,0 14,0
Stabaxol PCD 3,0 j,0
Stearinsäure 0,5 0,5
Vernetzungsmittel 30/10 3,0 3,0
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8ADORlGiNAU
ISOSBtQ
HAP=RuB "·■■-. 20T0 - 2O1Oi
Dibenzyiäthea: 15,0 15*0
Besoroin 0 2fO
HexamethylentetraBiin 0 . ΐ»5
„ Desiaodur TT ist ein im Eandei erhältliches TolylsndimerisatT Stabaxdl POD ist ein im Handel erhältliches Polyearbcdiimid und das Vernetzungsmittel 30/10 ist der im Handel erhältliche ilydroehinon-bis Cß-hydroÄyäthyläther )>
Die Zusammensetzungen wurden 20 Minuten lang im Kontakt mit den in Beispiel 1 verwendete*?. Stahlnetzon auf 1500C erhitzt und vor dem Test 7 'iage lang gealtert α ^e Epgebniss-e des Durchziehteste sind in der folgenden: Tabelle XV angegeben.
Tabelle IV ,
Beispiel Nr . Polymerisat Stahlnetz
2 Ultrathene 631 17V3
2 Ultrathene 631 +
Resorcin und HMT ^5,5
3 DPD 6159 21,2
3 DPD6169 + Resorcin und HMT -54·,2 . -_ ."'"■
4 Surlyn 1552 62,0
Λ- ■ Surlyn 1552 +Resorcin
und HMT 76,3
5 Zusammensetzung H 10,5
5 ; Zusammensetzung I 65,1
6 Zusammensetzung J 28,1
- _
6 Zusammensetzung K
- - B 0 is ρ i el 7
In diesem Beispiel wurde die Haftung verschiedener PolyCvinylchlorid)-PlastisolziisammensQtzungen, die mit L·,-M, N, 0 und P bezeichnet sind, an verschiedenen Metallen über einen Bereich von Erhitzungszeiten getestet. Die Formulierungen der Zusammen-
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'.■'■- 11 ■-■'■ - - : - "-■-'■ ■ ■■'■■■"■ : ".'" setaungen sind in der folgenden !Kapelle V angegeben.
. ET O P
IPP- 100" 100
3 50,0 50,0 50jö
3 8t0 S1O B1O ■2,0 - 3,0 3,0
SabelM ^
L M
Geon 121 100 10
DAP (vglc Beispiel 1} 50.0 5
Bleiwöißpaste 8,0
Resorcin
Gofili 11
Siliziumdioxyd
HH3?-
Bie Bleiweißpaste war eine Paste aus Bleicart»onat in DiUP und Gofili 11 ist eine im Handel erliältliche Mischung aus einem PormaldeTiydbildnor und-
Bie Zusaramensetaungen ?i\irden ..jeweils auf einer Dreiwalzenreibmülile vermischt und die Haftung dar ZüsainmensetZungen an Metall wurden getestet, indem Proben der ^usammensetauäg während des Fressens im Kontakt mit deia Metall ierhitsst wurden. ITiir, den "JDurchBieli" .-Haftungstest wurden verachiedene Metalle in Porm von Metalinetsen und Stahl in 3?orm yon^ Stahlkegein für den "Kegeltest" verwendete * ;
Die "beim "ItoQhzi'eh'"-E"äf-tu]^st
in der folgenden Tabelle ΨΪ und die "^^■'"!^.^©■^«^'V-erhalteiieÄ. Ergebnisse sind in der^ folgenden^ tabelle 1ΓΙΧ angegeben 0 ^
^^ kg/cm)
Erhit zunge zeit 3 Min. bei 1700C ;'. :; :y;';v ..' ■■:- ■:'■;. -.-..... Art des Metalistrangee Il Ü ^ S O JP
stahl >»2 30:,1; b 5
mit Messing (70/30) plattierter "'■',■
Stahl 8,7 ^1? mit Zinn plattierter Stanl 7,5 %0^ ; 15^ ^| 48,7 mit Zink plattierter Stahl 4,* 26,8 15^6 ^15*2 24,0
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ORlGiNAL
Erh3.tzimgas5©it 10 Mine "bsi Ί?0°0 / -
Art des &etall8trange8 It M I \ S Γ Ε -:
Stahl - . 6,9 68t6 69t2 63,5 70,5
mit Messing (70/30) plattierter Stahl 10,2 29 r 8 24t 5 20,9 24^4
mit Zinn plattierter Stahl 7*0 57,4- 6GtO 63y1 62r5
Erhitzungszeit 20 Min. bei 1700G - ; νί
XMK/ V 2 V-I-"
Stahl 8t1 65,7 7119 66,0 <6ßt6
rait Messing (70/30) plattierter Stahl 8,7 24T6 25,1; 29,7 24?6
mit 2inn plattierter 5tah3, 8,8 67,3 66,3 56,2
Erhitzungszeit 30 Min. bei 170°G
L M N-. 0
«=· . _ «om 'mm - - _ . wtm
Stahl 3,0 75,5 66*9 75,2
mit Messing (70/50) plattierter Stahl 14,7 33,0 50*1 43j4
mit Zinn plattierter Stahl 6,1 74,2 74,0 59tP ν 7Ot€iv
TabeJjle^^VII : v, Vv,;-:;-■■-.='vv: /;
Haftung an Metällkegeln (0,454?kg/ tm Test stück)
ErhitzuEgazeit 10 Mine bei 1700C VV ;>
■· ■ ' - L· M H : ' O ; ''"?■ ί-#^ί :;>v
Stahl OtO 239,7 277,8 2ö9vG32Ot3
ErhitzungBzeit 20 Min« bei 17O0G
Stahl OtO 389,3 421,1 444^2 477^! ^; Erhitzungsaeit 30 Min. bei 17O0G
Stahl O1O 461t4 474,9 506,2 499,5
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8AD ORIGINAL

Claims (1)

  1. Verfahren zum Verbinden von Metall mit einem polymeren Material auf der Basis «ines Kxmatstof !'materials oder eines elastoitieren "Blockmischpolymerisate, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall in Gegenwart von Verbindungen, die unter Bildung eines Aldehydkondensat ionshar 2 es i%e agier en können» mit -dem polymeren Material kontaktiert und das erhaltene Gefüge erhitzt wird, um diese Verbindungen "zur Reakt:ton zu "bringen„
    2ο Verfahren nach Anspruch ;1", dadurch gekennzeichnet, daß das mit dem polymeren Material verbundene Metall eine Elektronegativität in dem Bereich von 1,23 bis einschließlich2,00 aufweist oder eine legierung aus mindestens einem derartigen Metall ißt. ■
    3° Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das mit dem polymeren Material verbundene Metall eine Elektronegativität in dem Bereich von 1^47 bis einschließlich 1,75 aufweist oder eine Legierung a\\s mindestens einem derartigen . Metall isto :
    Λ ο Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als polymeres Material ein Kunststoff material auf der Basis von Poly(vinylchlorid) verwendet wird ■=,
    5« Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet t daß als polymeres Material ein KunststoffmaterΙοί auf der Basis eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Vinyl·* acetat, eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Ithylacrylat oder eines Mischpolymerisats aus Äthylen und Methacrylsäure verwendet wirdo
    60 Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da-. durch gekennzeichnet, daß als Verbindungen, die unter Bildung eines Aldehydkondensationsharzes reagieren können, ein JPorm-
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    aldehydbiIdnei» und eine aromafciaohfi Hydrustyrerbindung vea?wendet werden« ' ' / : ' ,\ '"'"'.".._: " '
    7° Verfahren nach einem der Ansprüche: T bis 5Y dadurcti 6®- kennsseichnet, daß als'Verbindungen* die unter Bildung eines = Aldehydkondensationssharzea reagieren können, ein .Formaldehydbildner und ein Phenolhars irerwendei; werden, dao rait Formaldebyd reagieren kanne
    8o Verfahren nach einem der Ansprüche Λ "biö % dadurch ge"·?- kennzeichnet,^ daß als Verbindungen, ä±e-unter Bildung eines Aldehydkondensationaharaes reagieren-können-, ein Formaldehydbildner und substituiertes oder unsubstituiertes Melamin oder substituierter oder unsubstituierter Harnstoff oder eine Verbindung verwendet wird, die beim Erhitzen Melamin oder Harnstoff liefert.
    9ο Verfahren nach Anspruch. 6, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete aromatische Hydroxyverbindung zwei Hydroxylgrtippen enthält, die in meta-Stellung zueinander stehen»
    10. Verfahren nach Anspruch 9S dadurch gekennzeichnet^ daß als aromatische Hydroxyverbindung Resorcin verisrendet wirde
    11 ο Verfahren nach Anspruch 10s dadurch' gekemgeictsnet 9 daß;. die verwendete Menge an Resorcin in dem Berei©h fön 091 bis 10 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polyraerisat liegte, ;
    12 „ Verfahren nach Anspruch 11,. dadurch ' gekennzeichnet«-,daß ./ die verwendete Menge an Resorcin in dem Bereicli von 1^0 bis 4,0 Gewichtsteile auf 100 Ge-ttichtsteile Polymerisat liegt«.
    13o Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 12, dadurch g@^ kennseichnet, daß als Formaldehydbildner eine Verbindung ver~ wendet wird, die beim Erhitzen Formaldehyd lieferif und bis zu \ mindestens 1000O Im wesentlichen stabil ist o .=-. .<_ -
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    BADORtGlNAt
    14, Verfahren nach Anspruch IJt dadurch gekennzeicimet?, daß als i'oi'iaalaeliydbildner He^ajaethylent'ßti3?aaiü:-verwendet,wird»
    1!?o Verfahren nach, Anspruch 14 8 öadWch gekeanKeichnett daß die verwendete Meng©an EeKametiijleni'etraüaiin & dem Bereich ■von Öf1 bia 10 .(Jewicht(steile"-ai^--'t!OG'".SewiQhti'Stexle. Polymerisat
    liegte ; · .".' ; : ;;
    IG* \rei?.fahren nach Ansprach 15? dadttr(}ii;gekenn3Giclinett daß ■ die verv;endete Menge anHösrsmetliyleiibetraniin. in dem Bareieh von I1O Die M-fö Ge*ichtsteile- auf ί OO Gewicht steile Polymerisat liegte - . " "■"■'. "" ' ■ ■ ■■ .;■-. : ■- : ; .-... -'. ^
    17° Verfahren nach Anspruch 4γ da&tirch gekennzeichnet, daß das verwendete polymers Material 2?QlyCv:Lnyichlorid) t einen Weichmacher und eineii StaTiilisator enthäXtv
    18o Verfatoen nach Anspruch-*17t dadurch gekennzeichnet, daß als Weichmacher ein öialkylphthalat verwendet wird.
    19« Verfahren nach .ÄDtaprueh 17 oder 181 dadurch ge&ennzßichnet t daß als Stal^Llisator Bleicarhonat oder tribasisches Bleisulfat verwendet wird» -;. . \ ',_ ^ "-"--". ' :: '_ :
    20. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch | gekennzeiclinet t daß das ver-Wöndete polymere Material "Pigiaente ν und/ader Füllstoffe enthalte " V : \
    21 ο Verfahren nach Anspruch 2ÜV dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete polymere Material SiIiziumdiojcyd enthalt.
    22ο Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Met all Stahl verwendet t?ird.
    23.9 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 121, dadurch 6e~ fcennsseichnet$ daß als Metall Kupfer, Messing, Zinn, Zink oder
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    U SADORtGINAL.
    Duralumin verwendet wird*
    24 „ Verfahren nach einem der vorhergehenden. Anspruch©9 dadurch gekennzeichnetr daß öaa verwendete polymere Material
    Härter enthalte
    25ο Verfahren nach einem der Ansprüche. 6 bis 121 dadurch gekennaeichnett daß der verwendete Pormaldehydbildner aus MikxO einschlußteilchen einej? Yerbinduüg besteht, die sich au Form«· aldehyd versetzt und bei einer Temperatur unterhalb 15Öö0
    instabil ist«,
    26o Verfahren nach Anspruch 25, "dadurch gekennzeichnet,/daßals Verbindung, die sioh au Formaldehyd'zersetzt?,
    aldehyd verwendet
    27« Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem poly meren Material besteht t das mit Hilfe des Verfahrens gemäß
    einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem Metall verbunden ist ο
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    BAD
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