DE1905019A1 - Bruchfeste Agglomerate von Zeolith A. - Google Patents

Description

Die Erfindung "betrifft Zeolithaggloineräte unö ihre Herⁱ- steilung, insbesondere bruchfeste Agglomerate.von Zeolith As-Die Erfindung ist insbesondere auf mit Ton und Siliciuiadiojcyä abgebundene Formteile aus einem mit Calcium stabilisierten Zeolith A gerichtet,, der einen mittleren effektiven Porßnäürchmesser von etwa 5 I hat. ' ..--■=■■■-■■

Die synthetischen zeolithischen Molekularsiebe des Typs, der allgemein als Zeolith A bekannt ist* werden auf Grund ihres gif;iohnriSigen, von den, Metallkatiönen in der Kristallstruktur abhängigen Porendurehiaesseiis von etwa 3 bis '5A in. gröxiem Umfange bei Verfahren zur Trennung von Kohlenwasserstoffen und bei Trοcknungsverfahren Verwendet , bei denen es wesentlich ist, V/asser aus Gasen und Piüssigkeiten abzutrennen, um entweder ein trockenes Endorodukt au erhalten oder die Einführung von Wasser in weitere Terfahrensstufen au vermeiden«

fiel dynamischen Tr ο cknungs verfahr en, deh* bei Verfahren, nei denen die Zeolithschicht kontinuierlichen Adsörptiorii3- und Desorptionszyklen unterworfen v;ird, müssen -iü Zeolithkristalle in agglomerierter Form verv/endet

6AD0R.G.NAL

werden,' da die einzelnen Zeblithkrrstalle' gewöhnlich nur eine G-röße von IO n- oder wehiger- haben,, Daher muß nicht nur .die Kristallstruktur des Zeolithe- beständig ■ sein* sondern die Unversehrtheit des Ge samt agglomerat s ist absolut notwendig, um Probleme-,■ wie Verri-ng-erung. der Stoffübergangsgeschwlndigkei't durch- das Bett-und' -^; Schädigung der Zeolithkristalle aur.eh Bruch der Agglo^ meräte in kleinere leilcheni zu vermeidene

Beispielsweise hat beim Trocknen von Spaltgasen die ■ Regenerieriing der Ädsorptionsriii%tÄldohiöht nörmarer—' weise eine- erhebliche hydrothermale Überbeanspriieiiung ■---sowohl der Eeoiithkristalle als solöhe und der ägglo^ merier'ten a-istallfiiasse ziir jolgg* Is "iä't^?Mi Igllöms^· raten von Zeolith A" in -solchen Schichten oder' Bette"n " nicht ungewöhnlich j daß sie mit Anhäufungen vö η !sieden^ dem oder nahezu siedendem "wasser in. Berührung kotnraeni '* wenn die Agglomerate sich im aktivierten, d»h» praktiseli wasserfreien Zustand befinden* Die Wärme des heißen Wassers iusätzlich zu der Wärme dsr Adsorption des. Wassers durch den aktivierten Zeolith hat einen- enormeή Wärmestöß auf daa Agglomerat zur Folge, der genügtj, uiü Bruoh uiid Zersplitterung von übliGhen Ägglomerateii-aus Zeolith Ä zu verursaGheiiii

Da es Wesentlich is^;tj daß das' Addorpt^;iönsv.ermogen ^lu.nd ■ ^: die Eigehschaften des Zeoliths - irm Agglonierat' im "hpens'ten"· Maße-erhalten bleiben, wenn dieses'Aggldine^at mit Wässer ^: oder'anderen Ädsörbaten 'in -Berührung kommt, 'ergl'frt sicü allgemein eine Beschränkung hinsiehtliöh^rder die^!;äls "Bindemittel für gefornite' 'Eeolithe verwendet". werden könnet & ^:'Zu diesem Zweck Wurden'die meisten von iönliii n'irale η entweder alleih oder "in ICörabin-a,tioia _'\ mit Silieateiii irdalkaliöXyden, Aluminiümöxydeni Jjign'ö"·*"" sulföriaten üodgib vörwendeto Die sehr große Zahl, νάιί im " Inland ttnd Ausland erteilteß Patehte'n 'auf ^Eölithägglp^ inerate zeigt eindeutig, daß a) immer^; höoh'ein Bedürfnis "

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19ObOiS

für ."bessere Agglomerate vorhanden ist und b) die chemischen und/oder physikalischen Mechanismen beim Abbinden von Molekularsiebkristallen nicht in dem. Maße verstanden worden sind, das es ermöglicht, die Ergebnisse, die mit den jeweiligen Agglomeraten erzielt werden, mit einer gewissen" Genauigkeit voraus zusagen,,

Die Erfindung stellt sich demgemäß die Aufgabe, ein Agglomerat von Zeolith A-Kristallen verfügbar zu machen, das dem starken Wärmeschock widersteht, der durch Berührung mit Wasser bei erhöhten Temperaturen im aktivierten Zustand auftritt«, Die Erfindung betrifft ferner ein unzerbrechliches Agglomerat von mit einem Srdalkali stabilisierten j Zeolith A-liristallen, die einen Porenaurchmesser 'von etwa 3 S. haben.¹ Die Erfindung umfaßt ferner ein Verfahren zur Herstellung der Zeolithprodukte gemäß der Erfindung*"

Das Produkt gemäß der Erfindung besteht aus Kristallen von Zeolith A, die in einem unzerbrechlichen Agglomerat abgebunden sind., das außer den Zeolithkristeilen ein reaktionsfähiges festes Siliciumdioxyd, wenigstens einen Ton der allgemein als Bentonit und Attapulgit bekannten Art und Wasser enthält und auf Trockenbasis wenigstens etwa 68 Gew,_e-> Zeolith A-Kristalle, 8 bis 2A-P, vorzugsweise 8 bis 16 Gew„-$v fest es reaktionsfähiges Siliciumdioxyd und 4 bis 16, vorzugsweise 8 bis 16 Gew.-^s Bentonit und/oder Ton vom Attapulgit-Typ enthält. In Abhängigkeit davon, ob das Agglomerat sich im ungebrannten "grünen", mit adsorbiertem und absorbiertem Wasser beladenen oder aktivierten Zustand befindet, kann dieses Agglomerat Wasser in einer Menge von praktisch O^ bis.'etwa 45 GeW₀-/- enthalten»-. Als zulassige und fakultative .Bestandteile .können geringe .Tonmengen .vom Kaclintjrp, Hilfsstoffe für das Strangpressen und die Formgebung, z_c3. Matriumhydroxyd, andere Zeolithe, die als Verunreinigungen im frisch hergestellten. Zeölith A

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1BObOIi

enthalten sind, Uodgl. Vorhandensein. ;_r

ZeolithTA und die Verfahren zu seiner Herstellung sind in der U.S.A.-Patentschrift 2 882 243 beschrieben. Hierin ist die Zusammensetzung, von Zeolith A in MoI-verhältnissen der Oxyde wie folgt angegeben:

1,0 +0,2 M₂O ί Al₂O₅ ! 1,85 + 0,5 SlO₂ S η

Hierin bedeuten M wenigstens, eines der Materialien aus der Gruppe Wasserstoff, Ammonium, Metalle der Gruppe I oder II des Periodischen Systems und tJbergangsmetalle des Periodischen Systems, η die Wertigkeit von M und Y eine beliebige Zahl bis etwa 6. Dieser Zeolith hat ein Röntgenpulverbeugungsbild mit den in der folgenden Tabelle genannten Werten.

	+ ' 0,2
Tabelle A	± -0,2
d-Reflektionswert in £	± °^5
12,2	+ 0,08"
8,6	± 0,07
7,05	+■ 0,06
. 4,07	+ 0,05
3,68	+ 0,05 ','
3,38	■■+, 0,05
3,26	+ 0,05 '
.2,96
2,73
2,60

Besonders bevorzugt für die Zwecke der Erfindung weräeil Zeolith Ä-Typen, die Gegenstand der gleichzeitig eingereichten Patentanmeldung mit dem Titel 'Molekula.rsieb' sind. ' .■.;■"-.■■■■

Diese besonderen Kationenformen von Zeolith A haben die folgende, in Molverhältnissen der Oxyde ausgedrückte Zusammensetzung: - . ·

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/aK₂O + IdMO + cHAgO/ ί Al₂O₅ ϊ 1,85 + 0,5 SiO₂ s

Hierbei hat a einen Wert von etwa 0,3 Ms 0,45, b einen Viert von etwa 0,2 "bis 0,35, wobei die Summe von a + b + c = 1,0 + 0,2, and M wenigstens ein zweiwertiges Kation der Erdalkaligruppe von Metallen mit einer Ordnungszahl von weniger als 126, d.h. Calcium, Magnesium und Strontium ist, y einen Wert von O bis 6 hat und das Röntgen-Pulverbeugungsbild die oben in Tabelle A genannten Werte hat,, Diese Zeolithe werden zweckmäßig durch Ionenaustausch der Fatriuniform von Z_eolith-A hergestellt und vermögen im frisch hergestellten Zustand mehr als 2,5'g C0₂/100 g Zeolith bei 25⁰O zu adsorbieren, wenn sie 1,5 Stunden- einem COw-Druck von 250 mm Hg ausgesetzt, werden, lach Behandlung mit Wasserdampf bei Temperaturen von 450⁰C oder darüber findet jedoch eine Porenschliessung statt. Dies hat zur Folge, daß das Adsorptionsvermögen für 0O₂ unter den gleichen Bedingungen auf weniger als 2,5 g/100 g Zeolith abnliamt. Sämtliche, Formen dieses Zeoliths A eignen sich für die Zwecke der Erfindung.

Die festen reaktionsfähigen Siliciumdioxyde, die für die Produkte gemäß der Erfindung wesentlich sind, sind von Eieselsolen, Kieselsäure und den Alkalisilicaten und kristallinen festen Siliciumdioxyden zu unterscheiden, die allgemein als inert beispielsweise als verschiedene Formen von Quarz bekannt sind,, Zu den festen, reaktionsfähigen amorphen Siliciumdioxyden gehören Dampfphasen_ kieselsaure, Lichtbogen-Siliciumdioxyd, chemisch gefällte Siliciumdioxyde, amorphe Formen von festem Silieiumdioxyd, wie Kieselgur, Diatomit und die Siliciumdioxydfiückstände von. Silicatmineralen, die ursprünglich ein ununterbrochenes Siliciumdioxyd-Netzwerk aufweisen, das durch geregelte Auslaugung des Minerals mit Säure erhalten wirdo Zu diesen letztgenannten Mineralen gehören natürlich vorkommende Zeolithe, Ohrysotilasbest, WoILastonit und Sepiolitho Besonders bevorzugt werden ge-

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fällte Siliciumdioxyde mit AgglomeratgrÖßen im Bereich von 1 bis 1OOO η (im Handel beispielsweise als ¹¹Hi-SiI", Hersteller Pittsburgh Plate Glass Co₀, U₀S.Ao) und pyreigenes Siliciumdioxyd mit einer oberen. Teilchengröße von etwa 15 ma (im Handel "beispielsweise unter der Bezeichnung "Gab-O-Sil" (Hersteller Cabot Corporation), erhältlich). .

Zu den Bentonittonen im Sinne dieses heute allgemein gebrauchten Ausdrucks gehören außer dem besonderen hochkolloidalen plastischen Ton, der in den Kreideformationen von Wyoming, U.8»A., gefunden wird, die Tone, die Montmorillonit als überwiegendes Tonmaterial enthalten. Montmorillonit hat die ungefähre chemische Zusammensetzung (Mg/,Ca) 0 : Al₂O₅ ί 5 SiO^,, nHgO, wobei η einen Wert von 5 bis 7 hat. ■

Attapulguston enthält so, wie er abgebaut wird, normalerweise etwa 70 bis 80f» Attapulgito Während der Verarbeitung" steigt der Attapulgitgehalt als Eolge der Entfernung von Quarz, Galcit ~u.dgl. auf 85 bis 90?&_e Sie allgemein anerkannte und von W₀F₀ Bradley ermittelte Zusammensetzung der idealen Elementarzelle von Attapulgit ist (OH₂).KgVSigOgQ. 4H₂O. Die Struktur, die physikalischen Eigenschaften, die Zusammensetzung, das Vorkommen, die Verarbeitung usw. sind ausführlich in Ind.& Eng.Chem., Vol.59, ITr.9, Seite 59-69 (1967) von" Haden .jr..- und Mitarbeitern beschrieben»

Die chemischen Analysen, (in Gew.-yO), die für "zwei Proben von in den folgenden Beispielen genannten handelsübHchen Tonen vom Bentonit-Typ repräsentativ -sind, sind nach-¹-stehend in Tabelle B angegeben, - ^:

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SiO₂

Tabelle B.	Volclay 200**
Bentolit Ir*	, 64,32
65,20	20,74
16,30	3,03
0,30	0,14
—	2,30
4,10	0,52
1,60	0,39
• 0,04	2,69
0,19	. 0,46
-	0,01
- --	13,1
12,16 -

Na₂O

P₂O₅

Glühverlast

* Georgia Kaolin Co„, U.S.Ae ** American Colloid Corporation, U.S.A.

Bei der Herstellung der Agglomerate gemäß der Erfindung ist man bei den Tei-fahrensstufen nicht an die Einhaltung genauer Vorschriften gebunden. Im allgemeinen wird der Zeolith, V3enn er direkt nach der Entnahme aus der Filterpresse und nach Kristallisation und/oder Ionenaustausch verwendet wird, in einem Kollergang gemahlen. Dann wird das feste reaktionsfähige Siliciumdioxyd zugesetzt, worauf noch etwa 10 Minuten gemahlen wird. Dem gemahlenen Gemisch aus Siliciumdioxyd und kristallinem Zeolith wird Attapulgus— und/oder Bentonit-Ton und Wasser in einer solchen Menge zugesetzt, daß der Feuchtigkeitsgehalt etwa 34 bis 42 Gew.-^f;i des Gesamt gemisches beträgt. Das erhaltene Gemisch wird etwa 15 bis 30 Minuten, vorzugsweise aber nicht langer als etwa 2 Stunden im Kollergang gemahlen«, Wenn Strangpresshilfsstoffe, z.B₀ Hatriumhydroxyd, dem Gemisch zugesetzt werden sollen, erfolgt die Zugabe zweckmäßig mit dem festen Siliciumdioxyd.

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-8—' - - ; ■■■■:-■

Aus der erhaltenen .bildsamenMasse läßt sich Granulat durch Strangpressen leicht herstellen, ober Perlen , oder Tabletten können nach bekannten "Verfahren geformt werden. Die "grünen" Formkörper werden etwa 30 Minuten, in einem Ofen mit Zwangsbelüftung, bei ausreichender Luftspülung bei 600 bis 65O⁰O gebrannt. Wenn das Agglomerat als Zeolith den mit Calciumkationen stabilisierten Kalium-Zeolith 3A (siehe oben) enthält, kann als Spülgas vorteilhaft Wasserdampf oder wasserdampfhaltiges Gas verwendet werden. . -/,-/aF^k ■■-.:.■ -

h ■ '.""■'■ ' . ---SV^- ■■-■ :

In den folgenden Beispielen sind bei der Angabe ,der-_: physikalischen Eigenschaften die Werte der Druckfestigkeit und Bruchfestigkeit (ermittelt durch einen "Siedewassertest") genannt. Die Prüfungen wurden-wie, folgt durchgeführt: * . .-

Druckfestigkeit - - .

Für diesen Test wird ein modifiziertes Federprüfgerät verwendet, bei dem das Korn durch eine bewegliche Platte gegen einen Amboß gedrückt wird, der auf einer von einer Feder getragenen Platte angeordnet- ist. Die Druckbe- ^: lastung wird auf einer Skala, die am Prüfgerät ange-

^ bracht ist, direkt in Pounds angezeigt» Die Körner ;wer- '

■ den quer über einen schmalen Amboß gelegt,, so daß die

Länge des zerdrückten Korns immer die gleiche ist₀ Granulat von 3,2 mm Durchmesser wird auf einem 6,4 mm breiten Amboß und Granulat von 1,6'mm*Durchmesser auf einem 6,$ mm breiten Amboß zerdrückt. Der Amboß ruht auf Rollen, die auf der Platte angeordnet "sind,; um¹ eine seitliche oder rollende Bewegung des Korns-zu verhindern.

"'."■■ Siedewassertest ' :--'

De-S Granulat, die Perlen oder sonstigen Formen des zu prüfenden Agglomerate werden gesiebt, um gleichmäßige Große sicherzustellen, und 16 Stunden bei 35O^GC aktiviert

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(dehydratisiert). Eine 1OQ g-Probe wird in siedendes Wasser gegeben und 5 Minuten im lass er gehalten ₀ lach der Entfernung-wird, die Probe etwa 1 Stunde, bei 100⁰C getrocknet. Die Agglomerate werden IQ Minuten unter Rütteln gesiebt", Die Gewichtsfraktioni die auf dem Sieb- zurückbleibt, gilt als Prozentsatz' der anbeschädigt "gebliebenen Agglomerate„

Gemäß einem bevorzugten Aspekt der .Erfindung zeichnen sieh dia aktivierten Agglomerate von Zeolith A dadurch aus,, daß wenigstens $5$ des Granulats beim Siedewassertest Unversehrt bleiben und die Druckfestigkeit (3,2 mm Granulat_t stranggepresst)· wenigstens- 9„Qf kg beträgt,,

Beispiel ΐ -(Herstellung ^ο,η latrium-Zeolith A)

Natrium-Zeolith A wurde wie folgt hergestellt! Eine Lösung A wurde aus 400 ml destilliertem Wasser, 160 g chem.is.9h reinem= Natriumhydroxyd (WaOH) und 156 g chemisch reinem Al(OH)^ hergestellt₉ Die Lösung wurde zur Auflösung; der !Feststoff e . erhitzt und gerührt und dann mit destilliertem Wasser auf ein. Volumen von 1000 ml aufgefüllt«, Eine Lösung B wurde aus 1500 ml destilliertem ■ ■ Wasser, ..80 g chemisch reinem Matriumhydroxyd und 150 g chemisch reiner Kieselsäure hergestellt_? Die Peststoffe wurden durch Rühren gelöst und die Lösung mit destilliertem. Was.ser auf ein. Volumen von 2000 ml aufgefüllte Die Lösungen A und B wurden zusammengegeben und eine Minute gemischt. Das erhaltene Gemisch hatte, die folgende Zusammensetzung in Jtolverhaltnissen der Oxyde:

= 1,44 ' ' . . " SiO₂ZAl₂O₃ = 2,2
H₂0/Na₂0 = 53

Das Gemisch wurde 16 Stunden bei 90°G gehalten» Die Reaktionsmasse wurde dann· zur Abtrennung der Kristalle von der Mutterlauge filtriert. Nach dem Waschen und

BAD ORi'GINAL

Trocknen warden Broten des Produkts für:.die Röntgenana$f se, die chemische Analyse, und Adsorptionsanälyse entnommen.. Das Köntgenbeugüngsbild. ergab, daß .äas EcQdüki?;':; zu. 1.GQ·,» aus ■Katri-um-Zeolith A- bestände -Die;chemische . ν ;·■ Analyse ergab folgende Zusammensetzung! . ■""-,■. -. · - -,i 0,99 Na₂O „ Al₂O₅".' 2;0 SiO₂ ; 3_f1H₂ö. ^:"' ^:-^::'^:

Die ^COp-Adso'rptiO/n/bei 250 mm Hg und 25°G betrug ;- '·.- I^ 17,3 Ge«0-^0: ■■■■ '. · - '- ^; ■·■-■■-. '-■:■■-■· --■. -'' -■ -----

Beispiel 2 (Herstellung von mit öaleium stabilisiertem

, Kalium-Zeolith A) ../■ ..-__..-,-.

Etwa 91 g ('fr oc ke ng e.wi eh t) des gemäß Beispiel 1 herger« ' stellten lfet,rium-Zeoliths A wurden zu einer Salzlösung von 45 -g'.'KGl; und 9 g GaCIp in 490 il Wasser gegehen.» ■ Der Zeolith wurde 30 Minuten bei 25⁰G la der lassen und dann abfiltriert und, mit Viasser gewaschen,\„ ,_; bis das tfaschwasser kein Ghloridion- mehr eathieltelDas ■:■ GaO/AlgO^-Molverhältnis des Produkts betrug 0,24, das K₂0/Al₂0₅-Molverhältnis O»37 and das Ήά^/Μ^^Μ^&τ^ hältnis. .0,37· ■ . ■ : ■ ■■■ .;,,--.-/. - .:-. ^;-- λ,γ. "V

Beispiel 3 (typisches Verfahren zur Herstellung eijnes. _u_ mit Siliciumdloxyd und Ton abgetTburuiene.ri, . ;■,...:'

Ein Semisioh,-Ton 4535 g ('l'rockengewicht. 296Og) eines, mit Calcium stabilisierten Seo'liths 3A (hergestellt auf die' in den B-eispielen I^-"und 2 -beschriebene Weise) und 711 g Wasser wurde- 3 Minuten in einem Kollergang gemahlen» ·''■"·' lach Zusatz eines "Gemisches von 623g (Trockengewicht 560 g) -des Silioiumdioxyds ";Hi-Sil" 233W-Un* 2^,6 g ^:- " ^:-^v._ (Trockengewicht 18,65 g) ETatriumhydrox-yd^^-wurde Weitere, * 10 Minuten gemischt. Anschließend v/urden'537 g "-('Üröefee-n;-*-- gewicht 480 g) des Tons ¹¹VoIclay Iir.2Q0'* zugesetat,/#α- · rauf eine weitere dtunde gemahlen wurde.-■ lach dem Hahlep wurde das plastische Gemisch (74 GeweH^ 3A* 14 G-ew«-φ

BAD ORIGJfSSAL

1900019

Siliciumdioxyd, 12 Gew_e-;ä Ten auf Trockenbasis, 36,4 Gew.-^α Feuchtigkeit) in eine Ina"boratori ums strangpresse gegeben, die mit einer 3»2-Iiochplatte versehen war«.Das Gemisch hatte gute Strangpresseigenschaften. Das "grüne" 3,2 mm-Granulat aus der Strangpresse wurde zunächst 72 Standen "bei 9O°C in einem Trockner mit Luftumwälzung getrocknet und dann in einem Ofen mit Unterwindfeuerung und ausreichender Luftspülung 30 Minuten tei 625°G gebrannt (aktiviert)«, Die Messung der Eigenschaften von Proben des Produkts natte folgende Ergebnisse:
Dichte des Granulats 1200 kg/W

Druckfestigkeit . 16,97 kg

(aktiviert)

■ 7,94 kg (hydrätisiert)

CO₂-AdSorption (250 am Bg₁ 25^QC) · 1,3 Unversehrt gebliebenes Granulat

beim Siedewassertest 9S,5/£

Beispiele 4 bis 11

Verschiedene Agglomerate des gemäß Beispiel 2 hergestellten Seuliths \vurden auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise hergestellt« Bei einigen Proben wurde das Siliciumdioxyd vollständig weggelassen. Bei anderen Proben wurde weniger Siliciumdioxycl als die erfinüunnsgeinäß erforderliche Menge von 8 Gew.-yä (Trockenbasis) verwendet. Bei einigen Proben wurde der Bentonit oder der Attapalgus-Ton ganz oder teilweise durch Kaolin ersetzt. Alle Proben wurden in der gleichen Weise hergestellt und" für Testzweeke bis zum gleichen Grad aktiviert und hydratisiert. -In der folgenden Tabelle sind die Zusammensetzung·des Agglömerats in Torrn von stranggepressten, 3,2 mm-Pelleitis· und ihre physikalischen Eigenschaften angegeben.. Die in. den Haömen der Erfindung fallenden Proben sind mit■,Beispielnummern bezeichnet. Die Ycr^leicösproben sind .mit großen Bachstaben gekennzeich-r-

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Der hier gebrauchte Au.sd.ruck "!'rockenbasis¹¹ bezeichnet das Gewicht eines pulverförmiger! oder körnigen Materials nach Abzug der Feuchtigkeitsmenge, die in einer Probe des Materials.- im erhaltenen Zustand enthalten ist, wobei dieser Feuchtigkeitsgehalt, mit der "Ohaus"-Feuch- ·■ tigkeitsbeGtirumungswaage bei einer G-lühternperatur von 6CO⁰C bestiramt wird. . - ■ " -

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. ' BAD.ORIGINAL'

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			cixox3ra	• , . ■	kg/m'	1195	■ >..	2,17	ά ά	sehrtes
		76				1198		2,8		Granulat %°/o
	a.	75	14	öyi Eaolin +2,;i> Bentonit	1045	1160	4,45	2,7	—m mm».	56,1
	ID	76	11	11 fa "Eaolin	1093	1129	6,89	7,4	— -	47,8
	V	SO	■ 8	12>a Eaolin+2ä» Bentonit IO77		6,8.	5,4		44,9
	D	•wO,	6	14p Bentonit	1147	19,2	6,9	1i2 24,7	89,3
	OZ	Yb'	Ό ,	14yJ Bentonit	1169	15,7 '.		1,1 22,5	89,2
	CD _		12	1 2-> Bentonit	1193	12,6	7,3
	VJv U)	76		(Bentolit-lj)			7,9	- ■ —	96,4 . 1
		; 74	12..	12>o Bentonit (Volclay)		18,5	5,9	1,4 21,7	96.6 ~^
•		76	,14	12p Bentonit		16,1	5,2 ',	1.3 -	99,0 ,
	S7	76	.. ·14	Sfi Bentonit	12,43		,1,2 21,7	98,1
	0 _ O		14	■5> Attapulgas +	9,25	5,9
		76		.57» Bentonit		8,03	_ ■ « .	98,3
	■ —'	76	16	8p Bentonit	.12,43	5,5	■- -	98,2
OJ	IC	■76 :	12	12;b Bentonit ,	17*06		— —	99 1
O	11		8	S>ü Bentonit +	11,7
3J				8yo Attapulgus			■— -	96,1
Q		0 -IDr ack:
>		250 mm/He, 250C 1,5 Stunden

V, _ -■; Π—TW'T»¹'·

17 6 ■ ^i₁T- "r=a 2t 0

CD O cn

co

Claims (6)

19050 IS Pate η fr a η s ρ r ü c h e . . ."■ . . :.-._ , ....■■

1) Bruchfeste Agglomerate, dadurch gekennzeichnet» $,S,Ü, §Le auf Tröckengewichlsbasis wenigstens etwa 68ji> kristall linen 25eolith A, etwa 8 bis.24/* festes reaktionsfähiges amorphes Siliciumdioxyd und etwa 4 bis 16y& eines Bentonit-Tons oder Attapulgus^Tons oder eines Gemisches '" dieser Tone enthalten» · ' ■ .

2) Agglomerate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ' ^r---™ daß der Zeolith A einen Porendurchmesser von etwa 5 Ä " ' ' und die in Molverhältnissen der Ojtyde ausM.edriiQktg ■ ' ^;; Zuaarainensetzung

ß. K₂O + b. MO + e Na₂ö7 : Al₂O₅ ; 1,85 ± 0,5 SlOg :yH₂0

hat_t v/otvei-a einen Wert von etwa 0,3 bis 0,45 und b. §inen wert von etwa 0,2 bis 0,55 hat, wobei die Summe von a + b c = 1,0 + 0,2 ist, K v/enigQtens eine Art einis. swilWiP« tigen liations der Erdaikalinietalle einer Ordnungszahl· ■ von weniger als 126 ist und y eine.n Wirf von 0 Ml ©t¥ä β hat» -■-"'·

3) AECi'lomeraii-e nach Aßsprüch 1, dadiipöh gekenngeiohn§t., der {ton und das feste reaktionsfähige amorphe dioxyd in einer Hengi YOn j§ 8; bis 16 G

sind ο ""--■■

4) Aggloraerati naoh Anspryiqh J₇ dadurch .ggkennz§ighnetj daß · der Ton in §iner Menge vpn etwa 16 ö-ev/»^ vörhandfn ist und aus im wesentlichen gleichen Cfewichtsmen^en eines Bentonit«Tons und eines Ättapulgus^Tpns

5) Avglüiiiex'a ije nach Anspruch Z, ciadurgh gekennzeiohnet, da@ M fijr_ das öaloiumkafrion gtsht» . -

6) Verfahren, zur il.e7?steli.ung von Ag

lcennaeiol'vneti daü man .aus einem (TtuaiBgh ;?us Zeolith A^ eintjui feuten reatctionsfahigen afMürnhen piii«

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. ,BAD .ORIGINAL

15- . 1P0 5019

ciumdioxyd, Washer und einem "3entonit~Ton oder Attapulgus-3?on oder—einem Ge mis c-h... dieser Tone eine bildsame und formbare Masse bildet, wobei der kristalline Zeolith A auf Trockengewi.chts'basis in einer Menge von ,"wenigstens 6&fi, da.s Jilicumdioxyd in e.iner Menge von etwa 8 bis 24 Gew<,-yi und der Ton in einer ken£e λόπ etwa 4 bis 16,· vorhanden sind, die bildsame Masse zu einen Agglomerat der gewünschten Form formt und das geformte Agglomerat bei einer Temperatur brennt,, die wenigstens 600°G beträgt und- unter der Grenze liegt, bei der die. Struktur, des kristallinen ZeolithsA instabil,ist. . . -

fiGJ. . .,:

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