DE1901908A1

DE1901908A1 - Eine Papierunterlage und ein diese Papierunterlage enthaltendes photographisches Material

Info

Publication number: DE1901908A1
Application number: DE19691901908
Authority: DE
Inventors: Farnley Albert James
Original assignee: Cassio Photographic Paper Co Ltd
Current assignee: Cassio Photographic Paper Co Ltd
Priority date: 1968-01-15
Filing date: 1969-01-15
Publication date: 1969-09-25
Also published as: BE726937A; FR1596188A; GB1200543A; US3615551A

Description

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1901908 DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT MONCHIN HAMBURO

telefon· 55547« 8000 MÖNCHEN 15,15eJanuar I969

TELEORAMMIi KARPATENT . NUtSBAUMSTRAIIE 10

W. 23 566/68 ij/Nle

Casslo Photographic Paper Company Limited Watford, Hertfordshire (England)

Eine Papierunterlage und ein diese Papierunterlage enthaltendes photographisches Material

Die Erfindung bezieht sich auf ein mit Baryt überzogenes Papier und insbesondere auf eine photographische Papierunterlage.

Eine photographische Papierunterlage muß bei Betrachtung durch reflektiertes Licht besonders weiß sein. Aus diesem Grund wird die Papierunterlage gewöhnlich mit einer Baryt (oder Bariumsulfat) enthaltenden Schicht vor dem Überziehen mit. einer photographischen Emulsion überzogen. Zur

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Erhöhung des Weißgrades der Unterlage und demgemäß des Weißgrades des Hintergrundes irgendeiner sich ergebenden photographischen Kopie ist es normalerweise üblich, entweder der Barytschicht oder der photographischen Emulsionsschicht einen optischen Aufheller einzuverleiben. Jedoch wird nicht die Gesamtmenge des optischen Aufhellers von dem überzogenen Papier während der üblichen Behandlung und während des Waschens zurückbehalten, so daß eine Abnahmeder Helligkeit der fertiggestellten photographischen Kopie erhalten wird*

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung einer Papierunterlage, die eine Barytschicht und einen optischen Aufheller umfaßt und die nach der Naßbehandlung einen größeren Anteil des optischen Aufhellers zurückbehält.

Gemäß der Erfindung wird daher eine Papierunterlage geschaffen, die als Überzug darauf eine Schicht aufweist, die Bariumsulfat (Baryt), ein wasserlösliches Kondensationsprodukt von einem Polyamid und Epichlorhydrin, ein fUmbildendes Bindemittel für Baryt, das durch das Kmdensationsprodukt unlöslich gemacht werden kann, und in der genannten Schicht oder in einer hierzu benachbarten Schicht einen optischen Aufheller enthält. s^

Vorzugsweise ist der optische Aufheller in der Baryt enthaltenden Schicht vorhanden, er kann Jedoch auch in einer als Überzug auf diese Schicht auf gebrachten Schicht vorljanden sein; Beispielsweise kann er in der lichtempfindlichen

Materialschicht in photographischem Papier vorhanden sein.

Die bevorzugte Menge des wasserlöslichen Kondensations-Produktes von Polyamid und Epichlorhydrin liegt im Bereich von 1 bis 10 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des verwendeten Bindemittelmäterials.

Die bevorzugten wasserlöslichen Kondensationsprodukte von Polyamid und Epichlorhydrin sind die in der britischen Patentschrift Serial Nr. 865 727 beschriebenen Produkte. Diese werden durch gemeinsames Erhitzen bei einer Reaktionstemperatur einer gesättigten zweiwertigen Carbonsäure: mit j5 bis 10 Kohlenstoffatomen und eines Polyalkylenpolyamins mit 2 bis 8 Alkylengruppen und anschließendes Umsetzen des Polyamids mit Epichlorhydrin hergestellt. Die Umsetzung des Polyamids mit dem Epichlorhydrin wird so beendet, um ein wasserlösliches Kondensat zu ergeben. Ein Quarternisierungsmittel kann der Reaktionsmischung einverleibt werden, z.B. Dimethylsulfat. Das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin zu 2-wertiger Carbonsäure, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,8 : 1 bis 1,4 : 1. Die Umsetzung zur Bildung des. Polyamids wird vorzugsweise bei 160 bis 210°C ausgeführt und die Umsetzung des Polyamids mit dem Epichlorhydrin wird vorzugsweise bei 45 nis 1OO°C ausgeführt. Vorzugsweise wird das Quarternvisierungsmittel in einem ausreichenden Anteil verwendet, um 25 bis 75 # der tertiären Aminogruppen in dem Kondensationsprodukt in quarternäre Gruppen umzuwandeln. Das quarternisierte Produkt ist ein kationisches Harz und' wird in dieser Form für die Verwendung bei dem Verfahren gemäß der Erfindung bevorzugt. Bei der Herstellung des

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Polyamids kann das Polyalkylenpolyamin ein Polyäthylen-, Polypropylen- oder PolybutylenppiLyamin sein, z.B. Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Dipropylentriamin und N-Bis-(aminopropyl)-methylamin. Die zweiwertige Carbonsäure kann z.B. Maleinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Azelainsäure sein. Geeignete Kondensationsprodukte zur Verwendung gemäß der Erfindung sind im Handel unter der Warenbezeichnung Kymene 709 und 557 (Hercules Powder Company (USA)), Nadavin FP (Farbenfabriken Bayer (Deutschland)) und unter den Harzidentifizierungscoden EI£0 und EL51 (Ciba (A.R.L.)) erhältlich. .

Die Kymene-Produkte gemäß dem britischen Patent 86 57 27 erwiesen sich für den Gebrauch gemäß der Erfindung besonders wertvoll.

Die bevorzugten Bindemittelmaterialien zur Verwendung gemäß der Erfindung sind Gelatine allein und/oder eine Mischung von Gelatine und Carboxymethylcellulose.

Die meisten optischen Aufheller, die zur Erhöhung des Weißgrades von überzogenem Papier verwendet werden,. sind von der'Diaminostilbensulfonsäureart. Diese Verbindungen sind jedoch leicht wasserlöslich und werden, daher in deratiberzogenen Papier, das einer Naflbehandlung unterworfen wird, nicht vollständig zurückbehalten. Dies trifft insbesondere bei photographieiiem Eapier zu, das optische Aufhellei?enthält, da das Papier nicht nur naßbehandelt wird, sondern gewöhnlich auch einer lang dauernden Wasserwäsche> beispielsweise während Zeitdauern, bis zu 30- Min*, oder !darüber, unterworfen wird*. "1 " " '" " " ..""-' . -. .■ . . :. ' .

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Wie anhand, der nachstehenden Beispiele gezeigt wird, ist das Material gemäß der Erfindung fähig, die Wirkung des ursprünglich vorhandenen optischen Aufhellers in einem größeren Ausmaß als das gebräuchliche Material (wie dies durch Helligkeitsteste angezeigt wird), selbst nach dem Stattfinden von ausgedehnten Wasserwaagen, beizubehalten.

Beispiel 1 ·

Ein BlattA eines photographischen Papiers wird mit einer Schicht einer Barytüberzugsmisohung so überzogen, um ein Überzugsgewicht von 40 g/m nach Trocknung zu erhalten. Die Zusammensetzung der Überzugsmischung ist wie fo' °ts·

Wäßrige Bariumsulfatpaste mit einem Gehalt von 25 # Gew,/Oew. an Wasser

Wäßrige Gelatinelösung, 10 £ Wäßrige Chromalaunlösung, 10 $6 Wasser

Ein zweites Blatt B des photographischen Papiers von gleicher Qualität wird In ähnlicher Weise mit einer Schicht einer Barytüberzugsmisohung der nachstehenden Zusamsnsetzung überzogen:

Wäßrige Bariumsulfatpaste mit einem Gehalt

von 25 % Gew./Bew. an Wasser 817 g

Wäßrige Gelatinelösung« 10 % 500

	817 g
	640 cm·⁵
	15 cm·³
Rest auf	1000 cm⁵

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Wäßrige Natriumcarboxymethylcelluloselösung,

10 % IhQ cm⁵

Kymene 709 (25 Gew.-^ Peststoff) 30 arc?

Wasser Rest auf 1000 cnr

drittes Blatt C des photographischen Papiers, von gleicher Qualität wird in ähnlicher Weise mit einer Schicht einer Barytüberzugsmischung der folgenden Zusammensetzung überzogen:

A Wäßrige Bariuinsuifatpaste mit einem Gehalt

von 25 # Gew./Gew. an Wasser 817 g

Wäßrige Gelatinelösung, 10 # 640 cm-⁵

Kymene 709 (25. Gew.-# Peststoff) 15 cm-⁵

Wasser Rest auf 1000 cnr

Nach Trocknung werden die drei Blätter erneut auf der Oberfläche mit einer photographischen ChlorbromsÜberemulsion überzogen, die 1? g Sllber/l und 0,T g eines optischen Aufhellers je 1 enthält. Das Uberzugsgewicht des auf jedes Blatt aufgebrachten Silbers beträgt 1,5 g/m.

P Nach anschließendem Trocknen werden die drei Blätter während 2 Min. in ID20-Entwiekler bei 20⁰C ohne Belichtung entwickelt, während"10 Min. fixiert und dann in fließendem Wasser gewaschen. Proben werden von den Blättern nach verschiedenen Waschzeiten entfernt und dann getrocknet. Es wurde gefunden, daß die Proben von den Blättern B und C Oberflächen von höherem Weißgrad als eine Probe aus dem

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Blatt A bei Betrachtung mit normalem Nord-Tageslicht nach irgendeiner gegebenen Waschzeitdauer aufweisen und daß die Beibehaltung der Helligkeit während des Waschens bei den Buttern B und C größer ist als bei dem Blatt A.

Ferner wurde festgestellt, daß die Unterschiede iryler sichtbaren Helligkeit auf die verschiedenen Fluoreszenzgrade gegenüber UV-Licht zurückzuführen sind, wie dies durch Messungen unter Anwendung eines EEL-Fluoreszenzlichtmeßgerätes gezeigt wird.

Fluoreszenzmessung (EEL - Einheiben)

Blatt Waschdauer Waschdauer Waschdauer ^_ 30 Min. 2 Std. ' 4 Std.

A 73 63 61

B 80 73,5 7¹^

C 82 78 79

Beispiel 2

Ein Blatt A eines photographischen Papiers wird mit einer Schicht einer Barytüberzugsmischung in einem Überzugsgewicht von 40 g/m nach Trocknung überzogen. Die Uberzugsnlsehung besitzt die folgende Zusammensetzung:

Wäßrige Barlumsulfatpaste mit einem Gehalt

von 25 % Wasser 817 g

Wäßrige Gelatinelösung, 10 56 64Q crn^

Wäßrige Chromalaunlösung j 10 % 15 cm?

Wäßrige Blankophor BUP-Lösung, 10 %

(Optischer Aufheller) 20 cnr

Wasser Rest auf . 1 Liter

Ein Blatt B des Papiers von gleicher Qualität wird in ähnlicher^eise mit einer Schicht einer Uberzugsmischung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung überzogen:

Wäßrige Bariumsulfatpaste mit einem Gehalt

vnn 25 % Wasser ' 817 g

Wäßrige Gelatinelösung, 10 # . 640 cnr

Wäßrige Blankophor BUP-Lösung, 10 %

(Optischer Aufheller) ' 20 cnr

Wasser Rest auf 985 enr

Kymene 709 (25 Gew.-^ Peststoffe) wird in einer Menge von 15 cm^ der vorstehend angegebenen Barytmischung zugesetzt.

Nach Trocknung werden beide Blätter von Baryt-Überzogenem Papier erneut mit einer photographischen Chlorbromsilberemulsion überzogen, die I3 g Silber/l enthält, jedoch keinen optischen Aufheller enthält. Das Überzugsgewicht des auf jedes Blatt aufgebrachten Silbers beträgt wiederum 1,5 g/m .

Nach anschließendem Trocknen werden beide Blätter während 2 Min. im ID20-Entwickler ohne Belichtung entwickelt, während 10 Min. · fixiert und dann !!^fließendem Wasser ge-

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waschen. Von den Blättern wurden Proben naoh verschiedenen Waschzeiten entfernt und dann getrocknet·

Es wird festgestellt, daß die Proben von dem Blatt B wesentlich intensiver weiß erschienen als diejenigen aus dem Blatt A bei Betrachtung mit normalem Nord-Tageslicht und daß die Beibehaltung der Helligkeit während des Waschens an dem Blatt B größer ist als an dem Blatt A. Es wird gefunden, daß die Unterschiede in der sichtbaren Helligkeit auf die verschiedenen Fluoreszenzgrade gegenüber UV-Licht zurückzuführen sind, wie dies durch Messungen unter Verwandung eines EEL-Fluoreszenzlioht-Meßgeräts gezeigt wird.

Fluoreszenzmeasung (EEL - Einheiten)

Blankophor BUP, wie vorstehend angegeben, ist ein optische!?· Aufheller, vertrieben von Bayer AO, Leverkusen (Deutschland)· Es ist ein Derivat von -4iV-Diaminestilben-2,2'-disulfonaäure, Natriumsalz. * ■"

I	Waschdauer 20 Min.	Sensibilisiert	und behandelt
88 116	Wasohdauer 1 Std.	Waschdauer 4 Std.
84 114	7* 112

ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

1. Papierunterlage mit einer als Überzug darauf aufgebrachten Schicht, die Barlumsulfat (Baryt), ein filmbildendes Bindemittel für Baryt und in dieser Schicht oder in eii.er hierzu benachbarten Schicht einen optisohen Aufheller enthält, dadurch gekennzeichnet, daß diese Schicht ein wasserlösliches Kondensationsprodukt von einem Polyamid und Epichlorhydrin aufweist, das das genannte Bindemittel unlöslich macht.

2. Papierunterlage nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensationsprodukt in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des verwendeten Bindemittelmaterials, vorhanden ist.

3. Papiflfunterlage nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus Gelatine besteht.

4. Papierunterlage nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus einer Mischung von Gelatine und Carboxymethylcellulose besteht.

5. Photographisches Material, dadurch gekennzeichnet, daß

es eine Papierunterlage gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 ■ i umfaßt« wobei auf der Barytschicht eine Schicht aus einer photographischen Gelatlne-Halogensllber-Emulsion vorhanden ist.

909839/1293 iH_?

ORIGINAL INSPECTED

6. Photographisches Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der optische Aufheller in der Barytschicht vorhanden ist.

7. Photographisches Material nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß der optische Aufheller in der photographischen Emulsionsschicht vorhanden ist·

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ORIGINAL INSPECTED