DE1901264A1 - Verfahren zum Herstellen von gut weiterverarbeitbarem granulatfoermigem Propylen-Polymerisat - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von gut weiterverarbeitbarem granulatfoermigem Propylen-Polymerisat

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Description

. . Badische Anilin- & Soda-Fabrik AQ *λλ* «■»<»#
Unser Zeichen: O.Z. 25 720 HWz/Km 67ΟΟ Ludwigshafen, 9.1.1969
Verfahren zum Herstellen von gut weiterverarbeitbarem granulatförmigem Propylen-Polymerisat
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von gut weiterverarbeitbarem granulatförmigem Propylen-Polymerisat, wobei man (1) durch Polymerisation von Propylen mittels eines Titan enthaltenden Katalysators vom Ziegler-Natta-Typ ein Propylen-Polymerisat herstellt, (2) dieses Propylen-Polymerisat thermisch-mechanisch nachbehandelt und (3) das so nachbehandelte Propylen-Polymerisat homogenisiert, extrudiert sowie granuliert.
Bei den üblichen Verfahren dieser Art ist es bekanntlich u.a. von Nachteil, daß die thermisch-mechanische Nachbehandlung einen unerwünscht hohen Aufwand an Zeit, Energie bzw. Maschinen erfordert und/oder daß die Verfahrensprodukte in ihren Eigenschaften bei der Weiterverarbeitung nicht befriedigen, z.B. nur relativ geringe Verarbeitungsgeschwindigkeiten zulassen, oder zu hohe, störende Ascheanteile enthalten.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs definierten Art aufzuzeigen, das mit den erwähnten Nachteilen nicht oder in erheblich geringerem Umfang belastet ist.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in der ersten Verfahrensstufe ein Propylen-Polymerisat einer speziell ausgewählten Spezifikation herstellt, in der zweiten Stufe dieses Propylen-Polymerisat unter speziellen Bedingungen thermischmechanisch nachbehandelt und in der dritten Stufe in üblicher Weise homogenisiert, extrudiert sowie granuliert.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung i3t dementsprechend ein Verfahren zum Herstellen von gut weiterverarbeitbarem granulatförmigem Propylen-Polymerisat, wobei man (1) durch Polymerisation von Propylen mittels eines Titan enthaltenden Katalysators vom Ziegler-Natta-Typ ein Propylen-Polymerisat herstellt, (2) dieses Propylen-Polymerisat thermisch-mechanisch nachbehandelt und (3) das so nach-
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behandelte Propylen-Polymerisat homogenisiert, extrudiert sowie granuliert. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man
(1) die Polymerisation des Propylene in Abwesenheit von Löaungs- bzw. Verdünnungsmitteln durchführt, derart, daß unmittelbar ein Propylen-Polymerisat entsteht, das pulverförmig ist, 5 bis 30 Gewichts-ppm Titan enthält, einen in siedendem n-Heptan löslichen Anteil von 10 bis 35 Gew.? aufweist und eine Intrinsic-Viskosität von 6 bis 10 hat (Intrinsic-Viskositäten jeweils gemessen an einer 0,l£igen Lösung in Dekalin bei 1300C und auf Konzentration null extrapoliert; sC^J-Wert),
(2) dieses Propylen-Polymerisat - ohne zuvor den Katalysator desaktiviert zu haben - bei einer Temperatur von 250 bis 35O0C solange einer Schergeschwindigkeit von 20 bis 1 000 see" aussetzt, bis seine Intrinsic-Viskosität 1,5 bis 4,0 beträgt und
(3) das so nachbehandelte Propylen-Polymerisat in üblicher Weise homogenisiert, extrudiert sowie granuliert.
Zu den Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist im einzelnen das Folgende zu sagen:
(1) die Polymerisation von Propylen mittels Titan enthaltenden Katalysatoren vom Ziegler-Natta-Typ in Abwesenheit von Lösungsbzw. Verdünnungsmitteln ist an sich bekannt. Es läßt sich des weiteren aus der Literatur herleiten, daß bei dieser sogenannten "Gasphasen-Polymerisation" bzw. "Trocken-Polymerisation" unter bestimmten sonstigen Bedingungen unmittelbar ein Propylen-Polymerisat erhalten werden kann, das pulverförmig ist und die weiteren im vorliegenden Zusammenhang kritischen Spezifikationen aufweist; vgl. z.B. die österreichischen Patentschriften 202 346, 204 775 und 220 8o6. Insoweit ist also das Verfahren als solches, das zum Herstellen des hier in Rede stehenden primären Propylenpolymerisate dient, nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung. - Zu bemerken ist noch, daß das pulverförmige Polymerisat für den erfindungagemäßen Zv/eck bssonders geeignet ist, wenn es eine Teilchengröße von 0,2 bi3
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3,0 mm, vorzugsweise von 0,3 bis 1,5 mm, hat. Das Polymerisat kann ferner vorzugsweise haben einen Titangehalt von 10 bis 20 Gew.-ppm, einen in siedendem n-Heptan löslichen Anteil von 20 bis 30 Gew. t und eine Intrinsic-Viskosität von 7 bis 9·
(2) Die thermisch-mechanische Nachbehandlung des Propylen-Polymerisats erfolgt ohne vorherige Desaktivierung des Katalysators. Das Einhalten dieser Bedingung ist für das Ergebnis des erfindungsgemäßen Verfahrens von wesentlicher Bedeutung. Diese Erkenntnis setzt auch einen grundlegenden Unterschied zu bekannten Verfahrensweisen. - Die Nachbehandlung als solche erfolgt mittels üblicher Vorrichtungen, wenn diese ein Arbeiten bei der angegebenen Temperatur und mit der angegebenen Schergeschwindigkeit gestatten. Geeignete Vorrichtungen sind z.B. Schneckenmaschinen, vorzugsweise Schneckenkneter oder schnelllaufende Einwellen-Schneckenmaschinen.
Die bei der Nachbehandlung vorzugsweise anzuwendenden Bedingungen sind: Temperaturen von 280 bis 31JO0C und Schergeschwindigkeiten von Ί0 bis 700 see . Das dabei entstehden Propylen-Polymerisat soll vorzugsweise eine Intrinsic-Viskosität von 2,2 bis 2,8 haben.
Es ist ferner von Vorteil, dem Polymerisat im Zuge der Nachbehandlung einschlägig Übliche Hilfsstoffe, insbesondere Antioxydantien und Gleitmittel, in den einschlägig üblichen Mengen zuzusetzen. Gut geeignete Antioxydantien sind aromatische Amine oder Phenolderivate, gegebenenfalls in Kombination mit Thiodialkansäureestern oder Phosphiten, in Mengen von 0,02 bis 0,3, vorzugsweise von 0,1 bis 0,2 Gewichtsprozent (bezogen auf das Polymerisat). Gut geeignete Gleitmittel sind Alkalisalze, Erdalkalisalze und Amide von Fettsäuren mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomen in Mengen von 0,1 bis 0,5» vorzugsweise von 0,2 bis 0,3 Gewichtsprozent (bezogen auf das Polymerisat).
(3) Das Homogenisieren, Extrudieren sowie Granulieren erfolgt mit einschlägig üblichen Vorrichtungen. Sie sind wohlbekannt, so daß sich ein näheres Eingehen an dieser Stelle erübrigt. - Zu bemerken ist jedoch, daß es besonders wirtschaftlich ist, wenn
! die thermisch-mechanische Nachbehandlung und das Homogenisieren,
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if·
Extrudieren sowie das Granulieren mittels einer Maschineneinheit erfolgt, z.B. mittels eines Doppelwellen-Schneckenkneters.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich in einfacher und wirtschaftlicher Weise ein gut weiterverarbeitbares granulatförmiges Propylen-Polymerisat erhalten, das sich z.B. sehr gut eignet zum Herstellen von Folien, Folienfolgeprodukten, Bändern, Hohlkörpern und Spritzgußartikeln.
Beispiel
Stufe 1
Es wird gearbeitet mit einem Rühr-Reaktor von 5 m5 Inhalt unter einem - durch Regelung dauernd aufrecht erhaltenen - Propylendruck von 35 atti, bei einer - durch Regelung dauernd konstant gehaltenen - Reaktionstemperatur von 9O0C und in Abwesenheit von Lösungsbzw. Verdünnungsmitteln. Der Reaktor wird kontinuierlich betrieben, derart, daß - jeweils getrennt - kontinuierlich eingebracht werden 25 g/h TiCl3.1/3 AlCl3 sowie 42,5 g/h Al(C2H5) ; durch eine -ebenfalls getrennt angebrachte - Zuleitung wird Reinpropylen eingebracht, wobei die Steuerung so erfolgt, daß der Propylendruck konstant bei 35 atü liegt. Der Ausstoß des Reaktors an Propylen-Polymerisat beträgt 410 kg/h; das Polymerisat ist pulverförmig (Teilchengröße 0,3 bis 2,5 mm), enthält 15 Gewichts-ppm Titan, weist einen in siedendem n-Heptan löslichen Anteil von 27,5 Gew.Ji auf und hat eine Intrinsic-Viskosität von 7,8.
Stufen 2 und 3
100 Gewichtsteile des in Stufe 1 erhaltenen, von anhaftendem Propylen befreiten Propylen-Polymerisats werden ohne weiteres gemischt mit 0,2 Gewichtsteilen des Stearinsäureesters des 2,6-Di-tert.-butyl-, 4-methyl-, β-ß-hydroxyäthyl-phenols und 0,2 Gewichtsteilen Kaliumstearat. Dieses Gemisch wird in einem Doppelwellen-Schneckenkneter bei einer Schergeschwindigkeit von 400 see thermischmechanisch nachbehandelt und dann homogenisiert, extrudiert sowie granuliert, derart, daß das Temperaturprofil der Massetemperatur im Kneter beträgt 25O0C (nach Einzugsteil) 270 bis 3000C (in den Zonen für die thermisch-mechanische Nachbehandlung) und 23O0C (in den Zonen für das Homogenisieren). Die Verweilzeit (40 see) ist
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so gewählt, daß das resultierende Granulat eine Intrinsic-Viskositat von 2,5 hat.
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Claims (1)

  1. -V- ■'" ' O.Z.'25 720
    Patentanspruch
    Verfahren zum Herstellen von gut weiterverarbeitbarem granulatförmigem Propylen-Polymerisat, wobei man (1) durch Polymerisat von Propyeln mittels eines Titan enthaltenden Katalysators vom Ziegler-Natta-Typ ein Propylen-Polymerisat herstellt, (2) dieses
    Propylen-Polymerisat thermisch-mechanisch nachbehandelt und (3) das so nachbehandelte Propylen-Polymerisat homogenisiert, extrudiert sowie granuliert, dadurch gekennzeichnet , daß man
    (1) die Polymerisation des Propylene in Abwesenheit von Lösungsbzw. Verdünnungsmitteln durchführt, derart, daß unmittelbar ein Propylen-Polymerisat entsteht, das pulvervörmig ist, 5 bis 30 Gewichts-ppm Titan enthält, einen in siedendem n-Heptan löslichen Anteil von 10 bis 35 Gew.% aufweist und eine Intrinsic-Viskosität von 6 bis 10 hat,
    (2) dieses Propylen-Polymerisat - ohne zuvor den Katalysator desaktiviert zu haben - bei einer Temperatur von 250 bis 35O0C so lange einer Schergeschwindgkeit von 20 bis 1 000 see" aussetzt, bis seine Intrinsic-Viskoeität 1,5 bis k,0 beträgt und
    (3) das so nachbehandelte Propylen-Polymerisat in üblicher Weise homogenisiert, extrudiert sowie granuliert.
    Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG ..
    ORiGfNAL INSPECTED 009816/1687
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2827764C2 (de) * 1978-06-24 1988-01-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines für siegelfähige Folien geeigneten Polypropylens
DE3431842A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur herstellung von isotaktischem polypropylen-wachs
JPS61215631A (ja) * 1985-03-20 1986-09-25 Japan Styrene Paper Co Ltd 型内成型に使用する無架橋予備発泡粒子製造用プロピレン系ランダム共重合体樹脂粒子の製造方法
FR2613722B1 (fr) * 1987-04-07 1990-11-23 Bp Chimie Sa Procede de fabrication de granules d'homopolymere ou de copolymere de propylene

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