DE1815079A1

DE1815079A1 - Fungizide Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE1815079A1
Application number: DE19681815079
Authority: DE
Inventors: Brooker Peter John; Newbold Geoffrey Tattersall
Original assignee: Fisons Ltd
Current assignee: Fisons Ltd
Priority date: 1967-12-21
Filing date: 1968-12-17
Publication date: 1969-08-07
Also published as: FR1596885A; CH493991A; DK121300B; IL31233A; IL31233A0; NL6818308A; AT287390B; BE725560A; ES361638A1; GB1246276A; LU57570A1

Description

feWS**» 101507?

Dipl7-ino. Peter WirftS ' ·.. ΟίρΙ,-lng. G. Dannonberg

Dr. V. Schmied-Kowarzik

' \ . Dr. P. Weinhold"

' ι 6 Frankfurt a. Main

Gr.bdwnfMNMrS(r..39

fI80IB LIMITKD Harrest Hou·· ffaiinte*· / Suffolk /

Fungizide Zusammensetzungen

Die vorliegende Erfindung bezieht sieh auf bestimmte neue Chinazolinosyde, von denen gefunden wurde, daß sie als Fungizide hervorragend aktiv sind.

In der britischen Patentschrift Nr. 1 007 331 werden heterozyklische Oxyde der allgemeinen Formel:

••••J2/1573

Ii Ii

R^ OH R* 0

I Ϊ I Il

,c_v c . jc_ c

'V Νι-> ο

C C X R - C ' ' C

VV X

Beschrieben, worin X die Gruppe N oder CR-³ bedeutet und R , R j, R₅R und r verschiedene Substituenten sind_a welche Verbindungen im allgemeinen eine Aktivität als Fungizide aufweisen«. Obwohl die Verbindungen dieser allgemeinen Formel eine fungizide Aktivität aufweisen, ist in vielen Fällen diese Aktivität nicht hinreichend groß, daß die Verbindungen als kommerzielle Fungizide von Wert sind; weiterhin sind viele dieser Verbindungen phytotoxisch,, was ihre Verwendung zur* Behandlung oder Bekämpfung von Pilzen an Pflansen unmöglich macht.

Es wurde nun gefunden, daß dis Verbindungen 6-Jod-2-tert.butyl-3-hydroxychinazolin~*K3H)-on u^d 6~Joä-2-tert.butyl-^-hydroxyehinazolin-3~oxyd als Fungizide hervorragend aktiv und nicht phytotoxisch sind. Es ist sel-bstvarständlich, daß diese beiden Verbindungen TautosieiB siml.

Demgemäß bezieht sich die Erfindung auf die neuen Verbindungen 6~Jod-2-tert.butyl-J-hydroxychinasolin-·*? (3H)-on und 6-Jod-2-tart.butyl-4-hydroxychinazolin~3-cxyd,

Die

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Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf eine fungizide Zusammensetzung, die als aktiven Bestandteil wenigstens eine der Verbindungen 6-Jod-2-tert.butyl-3-hydroxychinazolin-4(3H)"On und 6-Jod-2-terfe.butyl-^-hydroxychinazolin-3"Oxyd enthält. Fungizide Zusammensetzungen enthalten zweckmäßigerweise auch eines oder mehrere der folgenden Materialien: Trägerstoffe, feste Verdünnungsmittel, Netzmittel u.dgl.

Die Erfindung bezieht sich schließlich auch auf die Verwendung von 6-Jod-2-tert.butyl-3-hydroxychinazolin-ⁱl(3H)-on und 6-Jod-2-tert.butyl--i-hydroxy'-^:chinazolin-3-oxyd als Fungizide insbesondere bei der Behandlung von Pflanzen. Während diese, Verbindungen von besonderem Wert bei der Behandlung von lebenden Pflanzen sind, können sie auch zur Behandlung von jedwedem Material verwendet werden, das gegen den Angriff von Pilzorganismen empfindlich ist, z.B. Gewebe» Papier und HoIs.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen werden zweekmäßigerweise dadurch hergestellt, daß 5-Jod-N-pivaloylanthranilsäure mit Essigsäureanhydrid umgesetzt wird, wobei 6-JOd-3»l""benBOxazin-¹l-on erhalten wird_s das mit Hydroxylamin umgesetzt wird.

Die Verbindungen 6-Jod-2-tert.butyl-3-hydroxyehinazolin-

4(3H) -on und 6-Jod-2-tert .buty 1-lJ-hydroxyehinazolin-3-oxyd, welche im nachstehenden als Chinazolinverbindungen bezeichnet werden _s können füngiziden Zusammensetzungen auf an sieh bekannte !■/eise mit oaai· ohne Netznittel und/oder feste inerte Vej.^:öünra:.nßs-tel einverleibt werden.

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Wenn gewünscht, können die Chinasolinverbindungen in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel., beispielsweise einem Kohlenwasserstoff mit hohem Siedepunkt» das ssweckmäßigerweisc gelöste Emulgatoren enthält;, so daß e-~ bei Zusetzen au Wasser als selbst-emulgierbares öl wirkt_s gelöst werden.

Die Chin&aolinverbindungen können auch mit einem Netsmittel mit oder ohne inertes Verdünnungsmittel vermischt werden., urn ein netzbares Pulver zu erhalten, das in Wasser löslich oder disp er gießbar ist_ä. oder sie können mit dem inerten Verdünnungsmittel gemischt werden, um ein festes oder pulverförmiges Produkt zu erhalten.

Inerte Verdünnungsmittel» denen die Chinazolinverbindungen einverleibt werden könnsn, sind feste inerte Medien., wie pulverisierte oder zerteilte feste Materialien, z.B. Tone? Sande, Talk, Glimmer·, Düngemittel'u.dgl., wobei diese Produkte entweder staubförmig sind oder eine größere Teilchengröße besitzen.

Die verwendeten Netzmittel können anionische Verbindungen sein, wie beispielsweise Seifen, Fettsulfatester, s.B. Dodecy!natriumsulfat, Octadeey!natriumsulfat und Cety!natriumsulfat« fettaromatische Sulfonate, wie Alkylbenzoisulfonate

oder Butylnaphthalinsulfonate, komplexere Fettsulfonate, wie das Amidkondensationsprodukt von ölsäure und N-Mathyltaurin oder das Natriruasulfonat von Dioctylsueeinat.

Die Netzmittel können auch niciitionische- Netsmittel

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sein

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sein, wie beispielsweise Kondensationsprodukte von Feet;saurer·.,, Fettalkoholen.oder fettsubstituierten Phenolen mit Äthylenoxyd oder Fettsäureester und -äther von Zuckern oder mehrwertigen • Alkoholen oder die Produkte * die aus letzteren durch Kondensation mit Äthylenoxyd erhalten \tferdeny oder die als Blockcopolyineren von Xthylenoxyd oder als Bloekcopolyraeren von Äthylen·* oxyd und Propylenoxyd bekannten Produkte, Die Net%m±tbsi können auch kationische Mittel sein* wie beispielsweise Cetyltriraethylr ammoniumbromiü u*dgl.

Die fungizide Zusammensetzung, kann auch in Form einer AerosolEUsaramensetzung vorliegen_s wobei zwecianäßigerxireis?' ein MitlöBungsmittel und ein Netzmittel zusätzlich zum Treibmittel, das zweckmäßigenreise ein polyhalogeniertes Alkan, xfie Dichlordifluormethan int, verwendet werden.

Die erfindungsgemäße fungizide ZusammensetBung kann außer der Chinazolinverbindung auch andere aktive Insektizide,, Bakterizide und Fungizide enthalten. Es wurde gefunden ₃ daß besondere. Vorteile mit -Mischungen mit anderen Fungiziden erzielt werden, insbesondere mit einer oder mehreren der folgenden Verbindungen: N-CTrichlormothylthioJ-zyklohex-^-en-ljadicarboxyimid (Captan), 2-(l-Methyl-n-heptyl)-4_s6-dinitrophenylcrotonat (Dinocap) und den Mangan- und Zinksalzen von Äthylenbisdithiocarbamat,

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern _s. ohne daß diese jedoch hierauf beschränkt

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- 6 - ■

sein soll. Die Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht* wenn nicht anders angegeben.

BEISPIEL_lj_.

705 Teile Pivaloylehlorid wurden tropfenweise einer gerührten Lösung von 1023 Teilen 5-Jodanthranilaäure und 395 Teilen Triäthylamin in 6000 Teilen Aceton auge se taut _s wobei die Temperatur durch Kühlen mit Wasser unter 27°C gehalten wurde» Mach Stehenlassen iib-ei? Nacht wurde die Lösung in Wasser gegossen und der braune Feststoff abfiltriert _Λ gewaschen und getrocknet, wobei 1190 Teile (88 % Ausbeute) 5-Jod-N-pivaloy!anthranilsäure, Fp. 178 - 183⁰C, erhalten wurden.

23IO Teile 5~Jod-N~pivaloy!anthranilsäure wurden Stufenwaise zu 1360 Teilen Essigsäureanhydrid bei 6O⁰C augesetst. Als die Lösung beendet war, wurde die Lösung auf Rückflußtemperatur erhitzt und 10 Minuten bei diese:? Temperatur gehalten. Nach Abkühlen wurden die Kristalle abfiltriert und durch Aufschlämmen mit Petroläther (Kp. kO ~ 6O⁰C) gewaschen 3 wobei I88O Teile l-Benzoxaain-^-on erhalten wurden, Fp. 123 - 124⁰C (86 % Ausbeute),

1230 Teile einer 5n Lösung von Natriunariethoxyä in Methanol wurden einer Lösung von 795Teilen -.Hydroxylaminhydro-Chlorid in 7000 Teilen Methanol auge set ist und das aus gefällte SaIa wurde abfiltriert. I880 Teile 6~Jod-3»l-tien»oxaKin-4r-on ■ wurdexi langsam der gerührten Hydroxylar:dji--Natrluraethoxyd·-·

909032/157 3 ^:

BAD ÖRiQi_NAL

Metlianollösung zugesetzt, wobei die Temperatur von 17 auf 27 C -anstieg« Mach Stehenlassen während -einer Stunde wurden 3100 Teile konzentrierte Salzsäure angesetzt und die Lösung 15 Minuten larr& am Rückfluß gekocht- Bach Abkühlen kristall!- eierten Ι6ίί5 Teile {84 % Ausbeute) 6-Jod-2-tert.butyl-3~ hydroxychinazolin-4-on, Pp. 157 - lol°C, Analyse:

Berechnet für C₁₂H₁₃JN₂O₂: C 41,88. H 3,81, N 8,15 % gefunden: C 41,5O₅ H 3s6Oj N ?,80 %.

BEISPIEL 2:

Eine wässerige Suspension von 6"Jod-2-tert.butyl~3~ hydroxychinazolin-4(3K)-on wurde dadurch hergestellt., daß 50 Teile der Verbindung mit 200 Teilen Kaolin und 20 Teilen Dodeey!natriumsulfat gemahlen wurden und das erhaltene trockene Pulver in Wasser in einer Konzentration von 500 p.p.m, suspendiert wurde. Diese Suspension wurde darin auf junge Gurkenpflanzen gesprüht_t bis die Blätter vollständig benetzt waren. Nachdem der Niederschlag auf den Blättern getrocknet war, wurden sie mit Sporen des Mehltaus Erisiphe cichoraeearuin angeirripft. Die 5.nfisierten Pflanzen wurden 1^1 Tage lang bei 25⁰C sehalten, wobei sie während der ersten 2k Stunden bei einer relativen Feuchtigkeit von fast 100 % gehalten wurden. Am Ende dieses Zeitraums wurde gefunden, daß die behandelten Pflanzen gesund und völlig frei von Pilzwachstum waren,

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wogegen die unbehandelten Kontrollpflansen stark infiziert waren.

BEISPIEL 3:

Eine wässerige Suspension von 6~Jod~2-tert„butyl-3-

-on
hydroxyehinassolin-M3K)/wurde wie in Beispiel 2 hergestellt, die ,jedoch 2000. p.p.m. der Verbindung enthielt. Junge Bohnenpflanzen wurden dann mit dieser Suspension besprüht, bis die Blätter vollständig benetzt waren. Nachdem der Niederschlag auf den Blättern getrocknet war, wurden sie mit Sporen des Pilzes Uromyces phaseoli angeimpft. Die infizierten Pflanzen wurden lh Tage lang bei 20⁰C gehalten, wobei sie während der ersten ?Λ Stunden bei einer relativen Feuchtigkeit von 100 % gehalten wurden. Am Ende dieses Zeitraumes wurde gefunden, daß die schützende fungizide Aktivität der Verbindung im Vergleich mit unbehandelten Kontrollpflanzen 81 % betrug. Es zeigte sich kein Anzeichen von phytotoxischer Wirkung.

BEISPIEL H;

Eine wässerige Suspension, die 2000 p.p.m. 6-Jod-2-

. -ön tert.butyl-3-hydroxychinazolin-4(3H)/enthielt, wurde wie in Beispiel 3 hergestellt. Junge Tomatenpflanzen wurden dann mit dieser Suspension besprüht, bis die Blätter vollständig benetzt waren. Nachdem der Niederschlag auf den Blättern getrocknet war, wurden sie mit Sporen des Pilzes Alternaria solani angeimpft. Die infizierten Pflanzen wurden bei einer Temperatur von 20⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von fast 100 % während 8 Tagen

gehalten. 909832/157 3 —]—~~

BAD ORIGINAL '- '

gehalten, Am Ende dieses !Zeitraumes wurde gefunden-,, daß die schützende fungizide Aktivität der Verbindung im Vei'gleich zu unbehandelfcen Kontrollpflanzen 78 % betrug. Es war kein Anzeichen eines phytotoxischen Effektes festzustellen.

BEISPIEL 5.:

Ein netzbares Pulver wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

yyy
chinaaolin-3-oxyd M 5 %

Kalziumlignosulfonat

(im Handel als Wafex erhältlich) . 50 % gemischte Natriumsalze von sulfonierten

Fettalkohol/Äthylenoxydkondensaten und

sulfonierten Naphthalin/Formaldehyd-

kondensaten (im Handel als HOE S2/268

erhältlich) 5 %

Das netzbare Pulver wurde in Masser dispergiert, um eine Konsentration von I50O p.p.ra. des aktiven Bestandteils im SprÜhadttel su erhalten. Dieses Sprühndttel wurde in Intervallen von 2 Wochen auf Apfelbäume aufgebracht., wobei bei dem Aufspringen der Knospen begonnen und die Behandlung die Jahresse it hindurch fortgesetzt v/urde, Ea vmrde gefunden., dafe die Apfelbäume frei von Ap.felachorf waren5 keine Phytotoxiaität wurde beobachtet»

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen können bei Pflanzen (einschließlich Bäumen) in verschiedenen Verdünnungen und Verhältnissen ar.-.gewenclet werden« So können die ■/erbindungo.a beispielsweise_s in Abhängigkeit von csn vev-

9 09832/15 73 BADORlQiNAL

achisdenen Pflanaenaiten, in-einer Verdünnung von 500 10 000 ρ,p.m. des aktiven Bestandteils., bezogen auf das l'svdcht des Sprühmitfcsls, aufgebracht wenden. Das Auf'bringungsvolumen liegt im allgemeinen im Bereich von 1170 - 3410 l/ha, das Aufbringuiigsverhältnis 5 ausgedrückt als Gewicht des aktiven Bestandteils, liegt im allgömeinen im Bereich von 560 ■56OO g/ha, vorsugsweise 1»12 ·- 3_:,% l-'

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BAD ORIGINAL

Claims

Patentansprüche: .

1. 6-Jod-2-tert.butyl-2-hydroxychinazolin~¹J(3H)""on.

2. 6--Jod--2-tert.butyl~ⁱi~hydroxyehinazolin~3~oxyd.

3. Fungizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil wenigstens eine der Verbindungen ö-Jod-S-tert.butyl-J-hydi'oxyehinaaolin-tJ (3H)~on und 6-Jod-2-tert.butyl-*l-hydro2;ychina30lin~3"Oxyd enthält.

H. , Fungizide Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin wenigstens eines der folgenden Materialien enthält: Lösungsmittel, Trägerstoffe, feste Verdünnungsmittel und Netzmittel.

5. Fungizide Zusammensetzung nach Anspruch 3 oder k_s dadurch gekennzeichnet, daß axe auch ein anderes Fungizid enthält

6. Fungizide Zusammensetzung, nach Anspruch 3-5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Bakterizid und/oder ein Insektizid enthält.

7. Verfahren zur Behandlung oder Bekämpfung von Pilz.*· infektionen an Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß auf· die Pflanzen eine fungizid wirksame Menge, von 6-Jod-2~fcert.butyl-3-hydroxyehinazolin-M3H)-on und/oder 6-Jod-2-tert .butyl-¹*- hydroxychinaEoIin-3-Qxyd aufgebracht wird.

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8. Verfahren zur Behandlung oder Bekämpfung von PiIainfektionen an jedem Material» das gegen den Angriff von Pilzorganismen empfindlich isfc₉ dadurch gekennzeichnet_a daß auf das Material eine fungizid wirksame Menge an 6-Jocl-2-tert .butyl-3-hydroxychinai50l" n-4( 3K)-on uncl/oder 6-Jod-2-tert.butyl~¹}-hydroxychin«isoliri"3-o3iyä aufgebracht wird.

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