DE1811843A1

DE1811843A1 - 3-(3,5-Dichlorphenyl)-oxazolidin-2,4-dione,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide oder in fungiziden Mitteln

Info

Publication number: DE1811843A1
Application number: DE19681811843
Authority: DE
Inventors: Akira Fujinami; Kazuo Hirasawa; Fukashi Horiuchi; Masaru Nakamura; Katsuji Nodera; Tadashi Ooishi; Toshiaki Ozaki; Katsumi Sato; Kenzi Takahashi; Sigeo Yamamoto; Masaaki Yashima
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1967-12-01
Filing date: 1968-11-28
Publication date: 1969-07-03
Also published as: BE724728A; FR1604657A; NL6817249A; AT288382B; AT288381B; CH523659A; NL144935B; DK120795B; US3703526A; GB1247527A; CA926407A

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS. DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY

PATENTANWÄLTE "j O i 1 O Λ Ο

8 MÜNCHEN 23 · S IEGES STRASSE 26 · TELEFON 3450 67 ■ TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHEN

2 9. HOV. MB

U₉-Z₃S B 921 ilo/kä)

DP ~ 1126 S

SUMITOMO GHSMIOAL COMPANY, LTV-, _t
Osaka,·, Japan

ti M

HOKKO CHEMICAL BTI)US¹IRY 00,, LTD» _t

_i; Japan

^tl3-={5^5'=*DißhlorphenyI}--^xaⁱ?5nXj.dis-2_c.4~dione_? Verfahren su

Üirer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide oder

in fungiisiden Mitteln"

Priorität; 1« December 1967« Japan„ Anmelde-Nro: 77 240/67 5ο Februar 1968, Japan, Nr,; 6 727/68 9ο Februar 1968, Japan, Kr,! 7 744/68

Die Erfindung "betrifft neue 3-'{3_e5'Dißhlorphenyl)=oxa2olidin-2₅4=-dione der allgemeinen Formel

12 '"

in der R und R Wasseratoffatome oder Alkylreste mit Ibis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten,

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POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN 50175 · BANKKONTO: DEUTSCHE BANK A. G. MÖNCHEN. LEOPOLDSTR. 71, KTO. NR. 60/35794 '

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Ss ϊε-l ei'aö Ansah! von Verbindungen ^Gkannt« die den Oxazolidine diorier. &ez allgemeinen Formol I strukturell nahe· verwandt sind, Diese Verbindungen aeigen fuugis?ide Wirkung, jedoch ist ihre Aktivität so 'sclav/ac-h«. das ,3 nie in tf.3r Praxis- nicht verv/endet v/erden« übörraschenderv/eise haben die-neuen 3^<=*{3?5^mDichlox'phenyl5 ~o:xaMoXidin~2_?4~d:LGYiG der allgemeinen Formel I eine sehr hohe fungi2,iö.e Wirkung gegenüber einer Yielsahl γοη p;Qanßen--° pai.hogenen Pilaenp Die ¥erblnduiigen der Erfindung haben ferner cig η -VorrksiXr dass sie bei dor Anwendung in -üoaen_P bei denen eine fungizide Wirkung erhalten v/ird_? keine Pflanzenschädigung hervorrufen und eine sehr niedrige Toxiaii;ät gegenüber Warmblütern und tischen aufweisen«

Die 3v(5_?5'-Di.chlorphenyl)-OxaE5olidin«-2_?4"-diöne der allgemeinen

Forme". 1 können nach Tsrschiedenen Verfahren hergestellt werden_s von d(;nen einige nachstehend schema"fcisOh wiedergegeben sind.

Verfahren Γ/

• I · tert NGO + HO-C-COOR Amin

'· ■ i²

. . ·■ ■ - Cl [III] "

[I]

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**** T* Ci ~*Ί Ύ* P V* Ο

R⁵CM

Verfahren 3· R^x

i
HO-C-COOR

NCO + HO-C-CH

Civ]

Säure /Y

[VII]

C 0-R^J

Ii i

Fn R'

[VIII]

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Verfahren 4 '

Cl-

R'

NCO + HO-C-COOR

ei .[H]

" [in]

Cl

Verfahren.

Cl

R^J

Cl

V V MH₉ + Cl-C-O-C-CN [IV] " ' [X]

Säure

0 R^

[VIl]

Cl .

^XC_C-R^L

[I I₂

KH R

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Verfahren 6

I
-M_b + Cl-C-O-C-COOR

² 8 A

COC

8 A [χ]

R^J

K !

N-C-O-C-COOR

[IX]

In den vorstehenden Formeln "bedeuten R_f R _f R** und R Alkylreste ait I bis 5 Kohlenstoffatomen* M ist ein Allcalinie'tallfcatlon,

1 2 ·

ScBo ifatrium oder Kalium und R und R haben die vorstehende Bedeutung O

Von den vorstehend wiedergegebanen Verfahren sind die Verfahren 3 bis 6_f "bei denen als Zwischenprodukt ein Urethan der allgemeinen Formel VII bzv/. IX anfällt- den Verfahren 1 und 2 hin«? sichtlich der Ausbeute und der Reinheit des erhaltenen 3"{5t5-" Mchlorphenyl)~02ca3olidin~2,4'"dions der allgemeinen Formel I unterlegene Somit werden für da3 Verfahren der Erfindung die Verfahrensweisen 1 und 2 bevorzugt. Aus diesem Grunde werden diese VerfahrensY/eisen nachstehend auch im einzelnen erläutert.

Im Verfahren 1 wird das 3,5~Dichlorphenylisocyanat in Gegenwart eines tertiären .Amins _f wie l'riiaethylamin, Triäthylamini Iripro-I^Hethylpipe'ridin, Pyridin, Picolin oder Iutidin_? und

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gegebenenfalls lit Gegenwart eines organischen Lösungsmittels ₃ wie Benzol oder Toluol, mit dem CMiydroxyearbonsäureester der alll· gemeinen Formel ΪΙΙ kondensiert₀ Die Kondensat!onsreaktion wird normalerweise hei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und der RüGkfiusstemperatur durchgeführte Die Reaktionszeit beträgt höchstens etwa, 8 Stunden«,

ö la Verfahren der Erfindung eingesetzte' 3_s5~Möhlorphenyl·=· iaoüyanat kann diirsh Phosgenierung τοη 3»5-=Dichloranilin hergestellt werden«

m '

^w Beispiele für die im Verfahren der Erfindung eingesetzten e4=Hydro2cyöarbonsäureester der allgemeinen formel III sind (Jlykolsäaxemetfaylester, Glykols3ureäthylester_s Glykolsäurepropylester, Slykolsäüreisopropylester_s Miiohsäureruethyleater, Milchsäure=· äthylester_? Milchsäurepropylester-» · Milchsäureisopropylester₉ C^Hydroxybuttersäuremethyles-ter. o{-=Kydroxybuttersäureäthyl«· ester,, QHiydroxybuttersäurepropylester, ü^-Hydr oxy buttersäure= isopropylester, 0{=Hydroxyisobuttersäuremethylester'_s ©(«Hydroxy«- isobuttersäureäthylester_s ^«=-Hydroxyisobuttersäurepr.opylest-er unci

A i^l^Hydroxyisobuttersäureisopropylestero Diese Verbindungen kön~ nen durch Umsetzung eines oi=fiydroxyalkannitrils mit einem Alkohol in Gegenwart iron Chlorwasserstoff und ansehliessende Hydrolyse des erhaltenen Imidäthers hergestellt v/erden? TgI₁ Chemical Abstracts, Band 50, 9291 (1956)«

Im· Verfahren 2 wird 3i5=Dichloranilin mit.dem Kchlensäuredialkyl· ester der allgemeinen Formel V sowie dem OC-Hydroxycarbonsäureester der allgemeinen Formel III in Gegenwart eines AlkalimetallalkoholateSf wie Natriummethylat, Natriuoiäthylat oder Kalium*

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äthylat_P ssur Umsetzung gebracht. Übersahüssiger K«hl aikylester dient als Reaktionsmedium,, Das Alkalimetallaikohola": wird gewöhnlich in einer Menge γοη O₅I bis 2 Gem«^ bezogen aiu das 3}5-=DiChloranilin, verwendete Gewöhnlich wird das Reaktiona gemisch 1 bis 5 Stunden unter Rückfluss zum Siec.en erhitzte unci gleichzeitig wird der als Nebenprodukt gebildet?·. Alkohol abdestillierte

Die Beispiele erläutern die Erfindung,

Beispiel 1

Eine Lösung von 18_P8 g 3_f5~Diohlorphenylisocyamit in 300 ml Ben zol wird bei Raumtemperatur mit 10„4 g Glykolsäureäthylester versetzt» Das erhaltene Gemisch wird auf 0 C abgekühlt und tropfenweise mit einer Lösung von 0,15 g Triäthylamin in 10 g Benzol versetzt„ Danach wird das erhaltene Gemisch 2 Stunden bei einer Temperatur von OC bis Raumtemperatur gerührt land an-schlieesend 4 Stunden unter Rückfluss gekocht« !lach dem Abkühlt« wird das Reaktionsgeinisch mit 2 Seiger Salzsäure und Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und anechliessend eingedampft„ Der kristalline Rückstand wird mit Petroläther gewaschen₀ Ausbeute 22_P6 g 3"(3e5-»Dichl(irphenyl)-oxa2olidin-2,4«dion in Form weisser Kr'.stalle vtm P₀ 158 bia 159°C,

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 18_?8 g 3_s5«Dichlorphenyli8Ocyan&t_i 13_P1 g Milchsäureiscpropylester und 300 ml Benzol wird bei Räumtemperfitür mit einer Lösung von 0,15 g Pyridin in 10 ml Benzol versetzt Das erhaltene Gemisch wird anschliessend 6 Stunden unter Rück-

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iit und danaeii g©mäss Beispiel 1 aufg« v®TäBit 23?4 g 3-^(3q5~Diehlorpheajl)^5'=si®^^{7'l^ö2S®-®®A^a'^es-^s''⁼¹^s4^roia3»^0)a 123 Ms H24o5®G

OIS g H^MethylpyperidiEi lad 10 ml Beasoi v/ird tropfenweise

©ia€2? Wsiing ύόά IB_S8 g 5_?5-Dißhlorphenyliaoeyanat te 300 ml ' Beasol feel Ö Ms I0^öC gegeben., Mach beendeter Zugabe ι-ίΐτά das

0-emisc-li 8 Stunden unter Rückfluss gefeoeht wiä hierauf genillss Beispiel 1 aufgearbeitet_β Es imTäen 25₉B g

l 5=5? 9^racii3aetlaylo3£asoiidiii-'2,,4=dioiÄ worn F■>

167 Küis 1S8^JG erhalten

liae lüöeiaag ^©a 18,8 g 3_P5=I5iöliiorpl3i©BjlisoQyaiaat in 300 ml !S^liaol visu bsi 0 Ms 10⁰G tsopfexweise sit ©Ijaes¹

is. IO si toluol versetsto Smn&en wiM das Gemisch 6 Stmaöea auf SO Ms 90 0 ©gfeitgt laaö gsrtilirt lind .aiisoliliessond gemäss Beispiel 1 aufgearbeitete Es liesden 24»9 g S^CSoS^Dicklorp!

Fo 141 bis 141_e5^O0 erhalten

jBeigglel^

Ein Geiaiseli ©las 16>_?2 g SeS^DieJäloranilins·. 1O₅ 4 I &thyl@ster_f 35»4 g Kohlensäurediätliylester ujad O₉I g äthylat wird 3 Stunden unter Eückfluss gekocht« Danach wird das Eeaktionsgemiseh auf ßauatainperatur abgeldihltp mit 2 ^-iger SaIssäure versetzt und gründlich verrührt» lach Abtrennung der salz- aauren Lösung wird die organische Lösung mit Wasser gewaschen,

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utter wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Ausbeute 20,9 g 3-(3»5~I>ichlorphenyl)~oxazolidin-2,4~dion vom ?„ 158 bis 159⁰C.

Beispiel 6

Bin Gemisch aus 16 _f 2 g 3,.5-Dichloranilinj. 11,8 g Milchsäureäthylester, 59 g Kohlensäurediäthylester und O₂Ig Natriumäthylat wird 90 Minuten unter Stickfluss gekocht« Gleichzeitig wird das als Nebenprodukt gebildete Äthanol zusammen mit Kohlensäurediäthylester abdestilliert. Der Kohlensäurediäthylester wird jedoch in das Reaktionssystem zurückgeführte Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und gemäßθ Beispiel 5 aufgearbeitet» Es werden 24 ₂ 2 g 3~(3₅5-2)ichlorphenyl)-° S-methyloxazolidin-^j^-diün vom F, 123 bis 124,5⁰C erhalten»

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 16,2 g 3 _p5~DiChloranilin ₉ 11*7 g oHJydroxyisobuttersäuremethylester,, 51» 5 g Äthyl-eethyloarbonat, 3 g Äthanol und 0,1g Kaliummetall wird 2 Stunden unter Rückfluss gekocht«, Während dieser Zeit werden überschüssiges Äthanol_p als Nebenprodukt gebildetes Äthanol und Methanol zusammen mit Äthyl*«methylcarbonat abdestilliert« und das Äthyl-methyloarbonat wird wieder in das Reaktionssystem zurückgeleitet _o Hach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und gemäss Beispiel 5 aufgearbeitet. Man erhält 26„8 g 3-(3»5-Mehlorphenyl)~5»5~dimethyloxazolidin-2_f4-dion vom J\» 167 bis 168⁰C.

Beispiel 8

Ein 10 Liter fassender Kolben» der mit einem Rührwerk_p einem Thermometer und einer fraktionierkolonne ausgerüstet letp die

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mit einem Thermometer -sowie einem gekühlten Auffangsgefäss am Ende versehen ist, wird mit 1620 g 3_f5~Dichloranilin_e 1180 g U\«Hydroxybu"tersäuremethylester_r 4500 g Dimethylearbonat* 30 g Methanol und 1 g Matriummetall beschickte Das Reaktiossge== mieeh wird allmählich bis zum Siedepunkt des Dimethy!carbonate erhitzte Danach wird die Innentemperatur-s ο eingestellt_ρ dass lediglich Methanol ,abdestilliert _β Das, Reakiiftnsgemiseh wird 5 Stunden unter Rückfluss gekocht_o laoh beendeter Umsetzung wird dass fieaktionogemiseh at^ekühlt.;, mit 500 ml 2 #=dg-er Salzsäure und'ansöhltessend mit 1000 ml Wasser gewasehen und unter vermindertem Druck eingedampft. Es hinterbleiben 2660 g 5-=(3_P5~Diehlor phenyl )~5~äthyl oxazolidine _s.4~dion.>

Die 3^<=^s(3i5'=D.tohlörphenyl)«-öxaaQliain='2_S;4=dione_ der allgemeinen Formel Σ zeigen starke fungizide Aktivität gegenüber den ver= sehiedensten pflanzenpathogenen Pilgen_s wie Selerotinia solerotiorum, Hhissoctonia solani, Botrytis cinera, Pirieularia oryzae, Coehliobolus miyabeanus und Fellicularia sasakii. Die nachstehenden Versuche bestätigen diese Aktivität«

¥ersueh 1

Die Versuchs verbindungen v/erden als Stäube auf Reispflan= zen im dreiblättrigen Stadium aufgebracht, die in Töpfen mit einem Durchmesser von 9 cm gesogen werden_o Die Dosis beträgt 100 mg des Wirkstoffes je Topf« Naeh einem Tag werden die Reis-pflanssen mit einer Sporensuspension τοη 3?iriöularia oryzae besprüht und infiisiertc Die Anzahl der Infektionsstellen wird 5 Tage später bestimmt» Die Ergebnisse sind in Tabelle I ssusam-» mengestellt_o

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Verbindung

Tabelle I

Konzentrat Zahl der lafi tion» $> zierten Stei=· len prcBXatt

3-D ? 5-Biehlcpphenyl }-5~ me thylox&solld! n=-2 ~ 4-ditm

3=(3 ί S'-Dicfelorpbeiiyl)™ 5 r Ü^äiiT-utii^li xa?: :·11·.. in 3,0

3,0

Phyto* toxizität

keine

^ii d:ls

nr vr-rdiv;:..ri; ά vs. ^ rl-j a"':". -Stu

τ¹? mit

ten Stel

esf:. :-im^- ■ Ι·1ί> i;u;,.: as

Iu.-nzenf.ra'^;;ion_t Ζ&ϊύ. ier infizierppm ten Stellen pro

Blatt

3=( 3 * 5-Dich). >rphenyl) 5=methyloxaz ^lidin-2₅4-dj cn

3-( 3 r 5°Di chi -rrphenyl > 5 ρ 5-dimetnyloxazolidin

2,4d±

3 ■= (3~Chlorphenyl )-4 5 c 5-dimethyloxazolidin«-2-on

3= (4-Chl .rphanyl )-5-äthyl-

Phenylqueeke Liberacetat xuibehandelt

?00

500

500
15

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O₉ 5

O₉?

48_r2

45,3 3,6

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„ .19

Yersiich_3

Die TestYerbindungen werden ale benetzbares Pulver nit Wasser' ■verdünnt in einer Dosis τοη 7 mi je Topf auf Boteeapflansen im Zweiblatt~Staäium aufgebracht₉ die In Töpfen nit ©in©® Itaefe= messer tob, 15 em gezogen werden« laoh einem Tag werdsa auf fii@ Blätter Kartoffelbrei<=»Ägarstüek@ mit einem Durchmesser fQn, 6 mm aufgebracht,, die mit Selerotinia selerotiorum iafiaiert siad₀ 4 Sage später wird das Ausmass dar Infektion bestimmte Di® Er= getaisse sind in Tabelle III zusammengestellt_o- Der gräd vjird nach folgender Gleichung berechnet?

Infektions» _{Q 2£} i_Q + 1 s I₁ + 2 χ a₂ + 3xa« +

grad " "" — — -

η_ΛΓ ΐίϊ_Ί ρ a« ε a<ap K₇₁ und nc sind die Zahl der Blätter mit d©m spree&endea Irifektionsindexn "der folgendermassen bestiraat wird

Infektionsindtx "

weniger als 1/5 der des^mtfläch® tes

2 mehr als 1/5 «ad weniger als 2/5 der . Gesamt fläche

5 mehr als 4/5 der Gesamtfläche,

9-0 8B27/1607 bad

Verbindung

3-(3,5-Dichlorphenyl)-5» methyloxazolidin-2,4-dion

3-{3,5-Dichlorphenyl)-5 _s5-dimethyloxasolidin-2,4=dion

3-(3,5-Dichlorphenyl)-5-äthyloxazolidin~2,4«dion

3-( 3~Chlorphenyl )-4 5 j 5~dimethylQxazolidin~2=on

3»(3-Chlorphenyl)-5ρ 5~ dimethyloxazolidin=2,4-dion

3-Phenyl~5,5-dimethyllid2,4~dion

Tabelle III	Infektions grad
Konzentrati on, ppm	0,5
50	0
50	0 '
50	3,1 5,0
250 50	2,2 5,0
250 50	4,8 5,0
250 50	2,0 5,0
250 50

2, 6
anilin

unbehandelt -= 5»0

YerauQh 4

Bohnenpflanzen, im einblättrigen Stadium werden in Töpfe mit
einem Durchmesser von 28 cm umgepflanzt« Nach 7 Tagen wird
3={3 j 5-Dichlorphenyl)-5₉5-dimethy!oxazolidine,4=dion als
3 ^=iges Granulat auf die Erde in den Töpfen verteilt. 7 Tage
bzw ο 14 Tage bzw» 24 Tage nach der Anwendung des Fungizids wer-= den auf die Blätter Kartoffelbrei=Agarstücke₉ die mit
Selerotinia seierotiorum infiziert sind* aufgebracht» Das Ausmass der Infektion wird 4 Tage später beobachtete Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt_o

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Sabelle I?

Konzentration, Zahl der infizierten Stellen g/10 Ar pro Blatt»' Tage nach der Anwendung der V erb Jr^dUn₁T

phenyl)»5Γ5'^"" ' . ίί ?'"?

d 1 methylazas?olMin-» -, £Z $ ^?!

2_v4-dion ' ^iöU -^?⁴

unbeliandelT. ^; . -■- 4«9 5.0 ■ 5_SO

1_?	2	ö	,0
*l_f*	O	O	»9
0„	8	,6

Bohnenpflanaon im einblättrigen Stadium werden in Töpfe mit W ' einem Durchmesser wn 9 cm umgepflanzt und dem Dampf γοη 3-(3c5-D1 olilorphenyl5-S₁₁-5--üime-ciiyloxa2Olidin»2...4-dion 15 Stusi« dsn in einem hermetisch abgedichteten Baum ausgesetzt. Danaoh v;erden die Oberseiten bsw» Unterseiten der Blätter mit ICartof— felbrei-Agaratücken versehen_;. die mit Selerc.tinia sölerotiorum infiziert sind, DaB Ansmass der Infektion wird 4 Tage später beobachtet«, Die Ergebnisse sind in Tabelle Y §m-sammengesteiltc

^ Verbindung ICcaaentratioris- Zahl der infizierten Stelle». P ' mg/a ___,_ J^LL

BlattOberseite Blattunterseits seite

3-(3,5-DiOhIo*-.

.phenyl 1-5jb- _{100 0 0 4}

dimethyloxazoli- ο= η ι ι

din-2_?4=dion 15 _ O 1_;1

unbehandelt ■ . - 5_SO 5_;0

Aus den vorstehenden Versuchen geht herTor_r. daes die fungizide Wirkung der OxazolidiMione der Erfindung gegenüber Terashiedenen pflansenpathogenen Pilsaön wesentlich höher ist,, als die der

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chemisch '.aid 3t.ruk;-i?re3.1 ver-fcajidten Verbindungen, Aus diesem Grunde sind dif;GP Verbindungen verwol 1 zur Bekämpfung τοπ Pflanzenkrankheiten, wie sie z_;B_s dur"-ii ScUrctiida

Piricularia orysae. Cochliebolue miyabeanus und PelXiouiaria sasakü hervorgerufen werden,

Pie Verbindungen der Erfindung können als solche cö.er :^st} fungisdden Mitte; η ζ--.Β.· als S'ä^bemi tte"<w benetzbare Fui-rer. emu legierbare K üwen^-rete. Räv:rherßii':tej crier Gra?>r< iatOj ---(-.rvenae\ v/erden.· Die Verbindungen köimeru auoh U; Sprühdcaen Kusammcn mit einem Treibgas verwendet werden, ?■}·■«!m.äi ';^:ι±'.··-β'λ können uusser der). Oxa? ^''rl.'ndi -v-.en der B-. ".gem^ir-ir, F-rsic" T üoüU ei-^es ^aer mehrere bekannte Fungizide tmö InseJtVj r'ide ejitbalteri s,B: Blasticidiü ;3 - -'asugaKiyciri.. 0,0-1) äthiy '-. S- be?)^^ tlr" ph^ o;ph rsäureeytor, 0 lithy ■ S S-diphenyl^?'"-¹^'* oh cy.-b .-.T'.säu/j'iestsr--. O- n- Buty < - S -ätny ·. S- bsii^ylüi-Vh:ί. ^i¹ - apil·; .'säiiree^^er, 0« O--P::iS! pi- iy." S-bensy.? _hJ .-phosvJ.i rEauroestcr. 0 lthy.. S-"benzyiphenyl .-h^oph^sphonaäureesi er Pen L-a^h: --rben^alu .xlm, Penta;-hl irb-anzylalk-.h^l, Pentach. rinandelsäurmiitr:..-,,. Pentawh:.orphenyla.:e iat. Elsenmethylarsc iiai-, Zineb Maneb BHO_: Kala-thit>n_r Dlmeth..ai_P EPN> l-Napb^J;hyj."-N--methylcarbama^J._r 3«4-Di mel hy ^ plienyj. -N- methyl car bamai. Sumithi-on_; Tetrachlcriso phthalsäuren·}.tril und Pcly-zinkdine vhyidit-hi^sarbamcyl^poly·= äthylen-bis- vhi carbamyldisulfid Diese Präparate können auch ι ~\ch einen .der mehrere Wirkstoffe mit insektizider, nematizider_f aoarizider -der herbizider Wirkung enthalten« Ferner können sie zusammen mit Düngemitteln₍ Bodenbehandlungsmitteln oder Pflanzenwuchsregulatorsn verwendet werden*

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- ie -

Beispiel.e für typisniie fungizide Mittel sind

fa) Stäubemittel_r die durch Dispergieren von mindestens einem Oxazolidine_F4~dion der allgemeinen Formel I als Wirkstoff in einer Konzentration von 0-_tl bis 30 ßew_e»=$ in einem inerten Trägerstoff, wie TaIk₁. Di.atomee.uerde._r Holzmehl oder Ton₉ erhalten werden;

(b) Benetzbare Pulver, die durch Dispergieren von mindestens einem Oxazolidine, 4-*dion der· allgemeinen Formel'1 als 'Wirkstoff in einer Konzentration von 0.2 bis 80 (Jew_e=$ in einem inerten,, adsorbierenden Trägerstoff,, wie Diatomesnerde. zusammen mit einem He t κ--» und/oder Dispergiermittel,- a.B« einem Alkalisalz eines AlkylsuXfats. einem teilweise neutralisierten Schwefel-= Säurederivat sines Erdöls oder eines natürlich vorkommenden (ilycerids oder eines Kondensat!onsprodtiktes eines Alkylenoxyda mit einer organischen Säure,, hergestellt werden;

(c) Emulgierbare Konzentrate _t die durch Dispergieren von mindestens einem Oxazolidine,4~dion der allgemeinen Formel I als Wirkstoff in einer Konzentration von 1 bis 50 Gew„=>?£ in einem organischen Lösungsmittel_P wie Dimethylsulfoxyd, sowie mit einem Netz- und/oder Dispergiermittel der unter (b) genannten Art hergestellt werden;

(d) Stäubemittel und Aerosole, wie sie in üblicher Weise hergestellt werden,

Spezielle Beispiele für fungizide Präparate der Erfindung sind nachstehend·angegeben^

•9 09327/1607

S..':: -BAO-ORIGfNAL

"ί 7 «=

50 Gew ν - teile 3·" ('5 ·,· 5-"DiOhI or phenyl) -S-'mstliylisxazölidin^, 4-dions 5 Gew„ «-teile eines Aikylbeicsolsulfonats als Netzmittel und 45 .Gew,,-teile Diatomeenerde werden gründlich miteinander vermählen,, Man erhält ein "benetzbares Pulver inlt 50 Gew,~$ Wirk= stoffρ das nach dem Verdünnen mit 'Wasser angewendet werden kann«

Beispiel B

3 Gew*~teile 3~( 3 _f 5-Dichlnrphenyl )-5 ? 5~dimethyloxaaolidin-2., 4-dion- und 97 Gew.-teile Ton werden gründlich miteinander vermähl en ο Man erhält ein Sitäubemittel mit einem Wirkstoffge·» halt Ton 3 Gew,·=·$>■„ daa als solches verwendet werden kann«

Beispiel G

3 Gew.-teile 3~(3?5-Dichlorphenyl*«d-ffietbyloxazolidixi^,4-dion_?

15 Gew_n-teile pulverisierter Bentonite 1 Gew₆=teil Carboxy-

Gev/.=»
methylcellulüse und 81/teile pulverisierter Ton werden gründlich miteinander vermischt. Danach wird das Gemisch mit 20 Gew.-teilen Wasser gleichmässig vermischt» Das erhaltene Gemisch wird granuliert und getrocknet*"Man erhält ein Granulat mit einem Wirkstoffgehalt von 3 Gew,=$_t das als solches angewendet werden kann_o

BAD ORIGINAL 909827/1607

Claims

^ji e η i a η s ρ r ü ehe

I ο 3·=( 3 - 5-Diehlorphenyl )~nxazolidin--2 _? 4~diorie der allgemeinen Formel

Gl . ' 2

(D

in der R" und R'. Wasserstoffatome ^der Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten·.

2 _c 3=(3, 5-Diohlorphenyl)--5~methyl.o.xazolidin-=2 _? 4-dion,

3 ο 3^{3)₁5'=Dichlorphenyl}'=5=-'äthyloxazolidin=»2_!)4"ⁱdion₀

4 -:. 3~(3 j 5^Diehlorphenyl)-=5 _E S^dimethyloxazolidin--^ _S4

5 - Verfahren zur Herstellung der 3~{3»5=BichXorph8nyl5=oxa~ zolidin^^^dione nach Anspruch 1_? dadurch g e k e η η zeichnet, dass man entweder

(a) 3i5-DichlorphenyliBOcyanat In Gegenwart eines tertiären W Amins mit einem o(-Hydroxycarbonsäureester der allgemeinen

Formel III ι

R^x

HO -C- COOR (XII)

\ .2
in der R und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung

haben und R ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen kondensiert oder

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⁶⁴⁰

("b) 3 r 5~Dichloranilin ΐαίΐ einem Kohlensäuredialkylester der allgemeinen Formel V

R⁵ » 0 « C - 0 - H⁴ (V)

t!
O

in der R und R^ Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten_r sowie dem OHäydroxycarbonsäureester der allgemeinen Formel III in Gegenwart eines Alkalimetallalkohola« tee als Katalysator zur Umsetzung bringt.

6. Verwendung der 3-(3 .S-Dichlorphenyli-oxazolidin^S^-dione nach Anspruch 1 als Fungi side :der in fungiziden Miti:ain₉

909827/1607

BAD ORIGINAL