DE1811411B2

DE1811411B2 - Aromatische Polyamide

Info

Publication number: DE1811411B2
Application number: DE1811411A
Authority: DE
Inventors: Guenter Dr. 5025 Stommeln Blankenstein; Hans-Egon Dr. Kuenzel; Guenther Dr. 4047 Dormagen Nischk; Gerhard Dieter Dr. Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-11-28
Filing date: 1968-11-28
Publication date: 1980-01-31
Also published as: BE742311A; DE1811411C3; NL164071C; FR2024445A1; GB1227509A; DE1811411A1; NL164071B; NL6917742A; US3671614A

Description

O O

Il Il

— HN-X—NH-C —Ar —C —

worin Ar

60

65 ist und X sich von einem der folgenden Diamine herleitet:

6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-methyI-

4(3H)-chinazolon,
7-Amino-2-(p-aminophenyl)-3-phenyl-4(3H)-chin-

azolon,
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-phenyl-

4{3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-

S-metiiyl^HJ-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-piienyI]-

3-methyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-

3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-

3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenyl)-phenvi]-

3-äth,l-4(3H)i-chinazolon,
?-{4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlorphe-

nyl)-7-amino-4(3H)cninazolon, 2-[4'-{p-Aminophenoxy)-phenj'l]-3f-(p-chlorphe-

nyl)-6-amino-4(3H)-cninazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-{p-aminophenoxy)-phenyi]-

3-äthy.-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenylsulfonyl)-

DhenvlV3'Ohenvl-4(3HVchinazolon,

ί!
c

I -I, N

I!

NH,

H₂N Ι

Il
C

■ο-

NH,

Η,Ν-

H₂N-I-

Es wurde ferner ein Verfahren zur Hersteilung der aromatischen Polyamide durch Umsetzung von aromatischen Dicarbonsäufedihalogeniden mit aromatischen, heterocyclische Ringe enthaltenden Diaminen in polaren organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen -30 und + 150⁰C gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als aromatische Dicarbonsäuredihaiogenide Diphenyldicarbonsäuredichlorid-4,4', Naphthalindicarbonsäuredichlorid-1,5, Diphenylätherdicarbonsäuredichlorid-4,4', Diphenylsulfondicarbonsäuredichlorid-4,4', Isophthalsäuredichlorid oder Terephthalsäuredichlorid oder die entsprechenden Dibromide und als aromatische, heterocyclische Ringe enthaltende Diamine

6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-methyl-4(3H)-chinazolon,

7-Amino-2-{p-aminophenyl)-3-phenYl-4(3H)-chinazolon,

6- oder 7-Amino-2-{m-aminophenyl)-3-phenyl-4{3H)-chinazolon,

6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-pheny!]-

3-methyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-phenylj-

3-methyI-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-phenyl]-

3-phenyl-4(3H}-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-{p-aminophenoxy)-phenyl]-

3-phenyl-4(3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-{p-aniinophenoxy)-phenyI]-

3-äthyl-4(3K)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[4'-{p-aminophenoxy)-phenyl]-

3-äthyl-4(3H)-cbJnazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-{p-aminophenylsulfonyl)-

phenyl]-3-phenyl-4{3H)-chinazolon, 2-[4'-(p-Amiπophenoxy)-phenyf|-3-(p-chloφhe-

nyl)-7-amino-4(3H)chinazolon, 2-[4'-{p-Ammophenoxy)-phenyl]-3-{p-chlorphenyI)-6-amino-4{3H)-cninazolon,

H,N

N ·^ν

ι ^Ν

IO

Il

Nl!,

H₂N

ΙΙ,Ν

J }f_:

N
O

j j /'/

/■ A,

H₁N-I-

N
C

verwendet.

Die erfindungsgemäßen, Chinazolonringe enthaltenden Polyamide hingegen vereinigen in sich eine außerordentlich gute Temperaturstabilität mit einer guten Löslichkeit in polaren organischen Lösungsmitteln. Sie können aus diesen Lösungen leicht zu Filmen, Folien, Fäden und Borsten verarbeitet werden, die gute thermische und mechanische Eigenschaften aufweisen. So wurden z. B. bei Fäden Festigkeiten von 8—11 g/dtex erreicht Filme verspröden bei 300⁰C zum Teil erst nach 3 bis 5 Wochen.

Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamide verwendeten Diamine mit einem Chinazolonring lassen sich ausgehend von 4- bis 5-Nitroanthranilsäure entweder durch Umsetzung mit einem eine Nitrogruppe tragenden Säurechlorid über die entsprechenden Benzoxazinone und Umsetzung dieser mit Ammoniak oder einem entsprechenden Amin zum Dinitrochinazolon und nachfolgende Hydrierung erhalten oder durch Reaktion mit einem N-substituierten Nitrobenzimidchlorid zum Dinitrochinazolon und nachfolgende Hydrierung darstellen.

Entsprechend erhält man aus der 4- oder 5-Nitroanthranilsäure mit einem Dicarbonsäuredichlorid Dinitroverbindungen mit zwei Benzosaaänonringen, die dann mit Aminen in die entsprechenden Dinitrodichinazolone umgewandelt werden könnea Die Dinitrodi-

ι ;·

Il «'■ .

NH,

Il

N
C

NH,

, I
> c

NH,

chinazolone können auch durch Umsetzung der 4- oder 5-Nitroanthranilsäure mit Ν,Ν'-disubstituierten Dicarbonsäurebisimidchloriden dargestellt werden. Re-

4". duktion der Dinitroverbindungen liefert die Diamine.

Die Polykondensation dieser Diamine mit einem oder zwei Chinazolonringen mit den genannten aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden erfolgt in polaren organischen Lösungsmitteln, wie N.N-Dialkylcarbon-

>(i säureamiden, beispielsweise Dimethylacetamid, oder N-substituierten Lactamen, z. B. N-Methylpyrrolidon. Der große Vorteil dieser Lösungsmittel besteht darin, daß man in Abwesenheit von zusätzlichen Säureacceptoren arbeiten kann. Zur Erzielung möglichst hochmolekularer Reaktionsprodukte ist es zweckmäßig, Diamin und Dicarbonsäuredihalogenid in äquivalenten oder nahezu äquivalenten Mengen einzusetzen. Die Kondensation wird bei Temperaturen zwischen —30 und +150⁰C, vorzugsweise jedoch bei Temperaturen zwischen -10 und +30⁰C, durchgeführt. Die Reaktionszeiten liegen zwischen 1 und 30 Stunden. Der Feststoffgehalt der Lösungen beträgt 5—40%, vorzugsweise 10-25%.

_b5 B e i s ρ i e I 1

Zu einer Lösung von 2!0 Gewichtsteilen 2-[3'-{p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-phenyl-7-amino-4(3H)-chinazolon in 940 Gewichtsteilen wasserfreiem Ν,Ν-Dime-

Il

thylacetamid werden bei 5—15⁰C 101,5 Gewichisteile TerephthaJoylchlorid langsam eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird noch 10 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Es wird eine hochviskose Lösung erhalten, die direkt zu Filmen und Fäden verarbeitet werden kann. Das erhaltene Polyamid besitzt eine relative Viskosität, gemessen an einer 0,5%igen Lösung in N-Methylpyrro"don bei 25° C, vor 2,35. Der Erweichungspunkt des Polyamids liegt oberhalb von 350° C. An Fäden wurden Festigkeiten von 3—4,5 g/dtex erreicht. Filme aus diesem Polyamid verspröden bei 300⁰C erst nach 4 Wochen.

Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-[3'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-phenyl-7-amino-4(3H)-chinazolon vom Schmelzpunkt 253—56⁰C, wurde durch Umsetzung von 4-Nitroanthranilsäure mit N-Phenyl-3-(p-nitrophenoxy)-benzimidchlorid zum 2-[3'-(p-Nitro-

phenoxy)-phenyl}-3-phenyl-7-nitro-4(3H)-chinazolon (Fp. 238—41°C) und Hydrieren dieser Verbindung erhalten.

Beispiele 2 und 3

Setzt man in Beispiel 1 anstelle des dort eingesetzten Diamins die gleiche Menge 2-[3'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-phenyl-6-amino-4(3H)-chinazolon (Fp. 251 bis 54⁰C) oder 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-phenyl-6-amino-4(3H)-chinazolon (Fp. 272-76°C) ein, arbeitet aber sonst wie dort beschrieben, so erhält man ebenfalls hochviskose Polyamidlösungen, die sich direkt zu Filmen und Fasern verarbeiten lassen. Die relative Viskosität der Polyamide, gemessen wie in Beispiel 1, lag bei 2,28 bzw. 2,24. An Fäden aus diesen Polymaiden wurden Festigkeiten bis zu 4,5 g/dtex gemessen. Bei Temperaturen von 300⁰C trat ein Verspröden bei Filmen erst nach 8—14 Tagen ein.

Beispiel 4

In eine Lösung von 179 Gewichtsteilen 2-[3'-(p-AminophenoxyJ-phenylj-S-methyl-e-amino^pHJ-chinazolon (Fp. 276—79°C) in 850 Gewichtsteilen trockenem Ν,Ν-Dimethylacetamid werden 101,5 Gewichtsteile Terephthaloylchloriof bei 10—15°C eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird die hochviskose Lösung bei Raumtemperatur noch 5 Stunden nachgerührt. Die wie in Beispiel 1 gemessene relative Viskosität des Polyamids lag bei 2,18. An Fäden wurden Festigkeiten zwischen 7 und 9 g/dtex gemessen, Filme versprödeten bei 300⁰C erst nach etwa P/2 Wochen.

Beispiel 5

In eine Lösung von 179 Gewichtsteilen 2-[4'-(pihJhrjahlei^

azolon in 840 Volumenteilen N-Methylpyrrolidon werden bei 5—15°C 101,5 Gewichtsteile Isophthaloylchlorid eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird die hochviskose Lösung noch 6 Stunden nachgerührt. Die relative Viskosität des erhaltenen Polyamids lag bei 2^3.

Beispiel 6

Setzt man in Beispiel 5 anstelle des dort eingesetzten Diamins die gleiche Menge 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-methyl-7-aniiiio-4{3H}-chinazolon (Fp. 216 bis 17° C) ein. arbeitet aber sonst wie dort beschrieben, so erhält man ein Polyamid mit einer relativem Viskosität von 2.48.

Beispiel 7

In eine Lösung von 186 Gewichtsteilen 2-[3'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-äthyl-6-amino-4(3H)-chin-

-, azolon (Fp. 200-OTC) in 870 Gewichtsteilen N₁N-Dimethylacetamid werden 101,5 Gewichtsteile Terephthaloylchlorid bei 10— 15°C eingetragen. Anschließend wird noch 6 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Die relative Viskosität des Polyamids, gemes-

ID sen wie in Beispiel 1, beträgt 2,37. Es wurden an Fäden Festigkeiten zwischen 8 und 11 g/dtex gemessen. Filme verspröden bei 300⁰C erst nach 8—14 Tagen.

Beispiele 8 und 9

-, Setzt man in Beispiel 7 anstelle des dort verwendeten Diamins die gleiche Menge 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-äthyl-6-amino-4(3H)-chinazolon (Fp. 212 bis 14°C) oder 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-äthyl-7-amino-4(3H)-chinazolon (Fp. 200—204°C) ein, arbei-

Ji) tet aber sonst wie dort beschrieben, so erhalt man ebenfalls hochviskose Polyamidlösungen, die direkt zu Fäden und Filmen verarbeitet werden können. Die Polyamide besitzen eine relative Viskosität, gemessen wie in Beispiel 1 angegeben, von 235 bzw. 2,68.

Beispiel 10

In eine Lösung von 234 Gewichtsteilen 2-[3'-(p-Aminophenylsulfonyl)-phenyl]-3-phenyl-6-amino- 4(3H)-chinazo!on (Fp. 270-72⁰C) in 1000 Volumentei-)n len Ν,Ν-Dimethylacetamid werden 101,5 Gewichtsteile Terephthaloylchlorid bei 10—15°C eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird die hochviskose Lösung 8 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Das Polyamid hat eine relative Viskosität, gemessen wie in Beispiel 1, π von 1,58.

Beispiel 11

In eine Lösung von 133 Gewichtsteilen 2-(m-Aminophenyl)-3-methyl-6-amino-4{3H)-chinazoIon (Fp. 228

4i) bis 30⁰C) in 720 Gewichtsteilen N-Methylpyrrolidon werden 101,5 Gewichtsteile isophthaloylchlorid bei 10— 15°C eingetragen. Die hochviskose Lösii.ig wird 10 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und kann dann direkt verarbeitet werden. Die relative Viskosität,

4--, gemessen wie in Beispiel 1, lag bei 1,84.

Beispiele 12 und 13

Analog Beispiel 11 werden 164 Gewichtsteile 2-(p-Aminophenyl)-3-phenyl-7-amino-4(3H)-chinazo-,0 lon (Fp. 255—57°C) oder 164 Gewichtsteile 2-(m-Aminophenyl)-3-pheny!-6-amino-4{3H)-chinazolon (Fp. 235-37°C) in 800 Gewichtsteilen N-Methylpyrrolidon mit 101,5 Gewichtsteilen Isophthaloylchlorid umgesetzt Die Polyamide haben eine relative Viskosität von 2,07 bzw. 1,82.

Beispiele 14 und 15

Analog Beispiel 1 werden 227,75 Gewichtsteile 2-[4'-(p-Aminophenyl)-phenyl]-3-(p-chlorphenyl]-bo 7-amino-4{3H)-chinazoIon. oder 2-[4'-{p-AniinophenjJi^Jhi

azolon (Fp. 254-56°C) in 1000 Gewichtsteilen Ν,Ν-Dimethylacetamid mit 101,5 Gewichtsteilen Terephthaloylchlorid umgesetzt Die erhaltenen Polyamide b5 haben eine relative Viskosität von 2,06 bzw. 138.

Bei allen dargestellten Polyamiden konnte kein Erweichungspunkt unterhalb von 350⁰C beobachtet werden.

Beispiel 16

Zum Nachweis der Löslichkeit in einem anderen polaren organischen Lösungsmittel als Dimethylacetamid wurde das Polyamid aus 2-[4'-(j>-Aminophenoxy)-phenyl]-3-methyl-6-amino-4(3H)-chinazolon (Diamin LXVIII in Makromol. Chem. 130 (1969), S. 128) und Terephthalsäurechlorid in einem Lösungsmittelgemisch wie folgt hergestellt:

In eine Lösung von 35,8 Gew.-Teilen Diamin LXVIII in einem Lösungsmittelgemisch aus 120 Gew.-Teilen

N-Methylpyrrolidon und 60 Gew.-Teilen Hexamethylphosphorsäuretriamid wurden bei Raumtemperatur unter Kühlung 20,3 Gew.-Teile Terephthalsäuredichlorid eingetragen. Nach beendeter Zugabe wurde die -. hochviskose Lösung noch mehrere Stunden nachgerührt, ohne daß das Polyamid ausfiel.

Vergleichsversuch 1

Das im Beispiel 1 der US-PS 33 22 728 beschriej<-ne ίο Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten

HN

>-NHOC -SO,

V-CO-

wurde vie folgt hergestellt:

10,8 Gew.-Teile m-Phenylendiariiin (frisch dest.) wurden in 116 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon gelöst. In drei Portionen wurden bei 0-10⁰C unter stetigem Rühren 34,3 Gew.-Teile Diphenylsulfon^^'-dicarbonsäuredichlorid zugesetzt. Nach der Zugabe wurde die klare viskose Lösung bei Raumtemperatur 6 h lang nachgerührt. Zur Neutralisation des entstandenen HCI wurden 11,6 Gew.-Teile Propylenoxid zugetropft. Die Lösung wurde zu Filmen vergossen. ij_rr/1,20. Dauertherrnobelastung bei 25O⁰C: Film versprödet nach 18 Stunden.

Vergleichsversuch 2

Das im Beispiel 2 der US-PS 33 22 728 beschriebene Poyamid mit den wiederkehrenden Einheiten

CH;

NHOC -SO,—

CO

wurde wie folgt hergestellt:

14,85 Gew.-Teile 4,4'-Diamino-diphenylmethan wurden in 104 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon gelöst In drei Portionen wurden bei 0— 15°C unter stetigem Rühren 25,73 Gew.-Teile Diphenylsulfon-4,4'-dicarbonsäuredichlorid innerhalb von 45 Minuten zugesetzt Nach der Zugabe wurde die klare viskose Lösung bei Raumtemperatur 6 h lang nachgerührt. Zur

j) Neutralisation des entstandenen HCl wurden 8,7 Gew.-Teile Propylenoxid zugetropft. Es wurden Filme hergestellt. Tjre/ 1,29. Die Filme versprödeten beim Trocknen bei 100° C.

Ve. gleichsversuch 3

Das im Beispiel 4 der US-PS 33 22 728 beschriebene Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten

NHOC

wurde wie folgt hergestellt:

18,6 Gew.-Teile 4,4'Diamino-diphenylsuIfon (2 χ umkrist) wurden in 114 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon gelöst In drei Portionen wurden innerhalb von 45 Minuten bei 0—15° C unter stetigem Rühren 25,73 Gew.-Teile Diphenylsulfon^'-dicarbonsäuredichlorid zugesetzt Nach der Zugabe lag unlösliches Polyamid vor, das nach 3 h unter Rühren mit 12,9 Gew.-Teilen Calchimcarbonat neutralisiert wurde.

Durch die Zugabe von Calciumcarbonat ging das Polyamid nicht in Lösung bei Raumtemperatur, wohl aber bei 70-100° C. η_η> 1,24 (in konz. H₂SO₄), Filme versprödeten beim Trocknen bei 100⁰C

Die Vergleichsversuche 1 mit 3 lassen darauf schließen, daß das im Beispiel 3 der US-PS 33 22 728 beschriebene Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten

NH-OC

eine vergleichbare schlechte Thermostabilität besitzt

Vergleichsversuch 4 Das im Beispiel 3 der GB-PS 10 96 477 beschriebene Polyamid mit den wiederkehrenden Einheiten

HN

NHOC y ν

CO-

wurde wie folgt hergestellt:

20 Gew.-Teile l.l-Bis-^-aminophenyl-Jcyclohexan wurden in 9! Gew.-Teilen wasserfreiem N-MethylpyriOlidon gelöst In drei Portionen wurden bei 0—15°C unter stetigem Rühren 15,2 Gew.-Teile Terephthalsäuredichlorid zugesetzt Nach der Zugabe wurde

15 die viskose Lösung bei Raumtemperatur 6 h lang nachgerührt Zur Neutralisation des entstandenen HCl wurden 8,7 Gew.-Teile Propylenoxid zugetropft η^ι 1,20. Dauerthermobelastung bei 250° C: Film versprödet nach 18 Stunden.

Vergleichsversuche 5 und

Gemäß der Lehre der CH-PS 4 26 262 wurden zu einer Aufschlämmung von 113,0 Gew.-Teilen 2^-Bis-(4-Aminophenyl)-propan in 640 Gew.-Teilen wasserfreiem N-Methylpyrrolidon in 3 Portionen bei Raumtemperatur 101,5 Gew.-Teile Isophthalsäuredichlorid (Terephthalsäuredichlorid) zugegeben. Nach einer Rührdauer von 24 h bei Raumtemperatur wurden die Lösungen mit jeweils 58,1 Gew.-Teilen Propylenoxid neutralisiert Die relativen Viskositäten betrugen 1,7 bzw. 2,6. Aus diesen Polyamiden hergestellte Filme versprödeten bei einer Temperatur von 250° C nach 5 Tagen.

Aus diesen Vergleichsversuchen muß geschlossen werden, daß auch die Thermostabilität des Polyamids nach Beispiel 4 der BE-PS 7 09 013 aus

CH₃

H₂N

NH, und ClOC-;

COCI

nicht wesentlich besser sein kann, als die der in den Vergleichsversuchen 4, 5 und 6 hergestellten und geprüften Polyamide.

All diesen Polyamiden liegen Diamine zugrunde, die nach demselben Reaktionsschema aus Anilin und einem Keton (Cyclohexanon, Aceton bzw. Acetophenon) hergestellt werden. Daher unterliegen diese Polyamide auch demselben Abbaumechanismus bei thermischer Belastung.

Vergleichsversuch Das Polyamid nach Beispiel 1 der BE-PS 7 04010, hergestellt aus

CIOC

COCI

ist längst nicht so thermostabil wie die erfindungsgemäßen Polyamide. Folien aus diesem Polyamid besitzen nact 200stündiger Therrnobelastung bei nur 200° C nur noch eine Festigkeit von 40% der Anfangsfestigkeit.

909 586/2

Claims

Patentansprüche:

1. Aromatische Polyamide mit einer relativen Lösungsviskosität i\rci von 13 bis 3,8, gemessen an einer s 0,5%igen Lösung in N-Methylpyrrolidon bei 25°C, einem Erweichungspunkt oberhalb von 350° C und mit der wiederkehrenden Struktureinheit

OO ίο

Il Il

— HN-X —NH-C—Ar—C—

worin Ar

15

20

oder

ist und X sich von einem der folgenden Diamine herleitet:

6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-methyl-

4{3H)-chinazolon,
7-Amino-2-(p-aminophenyl)-3-phenyl-

4(3H)-chinazoIon.
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-

3-phenyI-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]-3-methyl-4{3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminopbenoxy)-

phenyl]-3-methyl-4(3H)-chinazoiun, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-am!nophenQxy)-

phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]-3-äthyl-4(3H)-cbinazoIon, 2-[4'-{p-Aniinophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlor-

phenyl)-7-amino-4(3H)chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chIor-

phenyl)-6-amino-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]3-äthyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenylsulfonyl)-phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon,

H,N

()
Il \
N - J
\ //
\ / Il
c-
/ \ C ._/ \
N
I ν/ I
C

NH,

H₂N

Ii c

\A

S/ \ /V

NII,

H,N

NH₂

H₂N

NH,

2. Verfahren zur Herstellung der aromatischen Polyamide nach Anspruch 1 durch Umsetzung von aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden mit aromatischen, heterocyclische Ringe enthaltenden Diaminen in polaren organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen —30 und +150⁰C, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatische Oicarbonsäuredihalogenide Diphenyldicarbonsäuredichlorid-4,4', Naphthalindicarbonsäuredichlorid-l-S. Diphenylätherdicarbonsäuredichlorid-^', Diphenylsulfondicarbonsäuredichlorid-4,4', Isophthalsäuredichlorid oder Terephthalsäuredichlond oder die entsprechenden Dibromide und als aromatische, heterocyclische Ringe enthaltende Diamine

6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-methyl-

4(3H)-chinazolon, .
7-Amino-2-(p-aminophenyi)-3-phenyl-

4(3H)-rhinazolon,
6- oder 7-Amino-2-(m-aminophenyl)-3-phenyl-

20 4{3H)-chinazolon,
6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]-3-methyl-4{3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]-3-methyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-{p-aminophenoxy)-

phenylV3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]-3-äthyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[4'-(p-aminophenoxy)-

phenyl]3-äthyl-4(3H)-chinazolon, 6- oder 7-Amino-2-[3'-{p-aminophenylsulfonyl)-

phenyl]-3-phenyl-4(3H)-chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlor-

phenyl)-7-amino-4(3H)chinazolon, 2-[4'-(p-Aminophenoxy)-phenyl]-3-(p-chlorphenyl)-6-amino-4(3H)-chinazolon,

H,N

O
C

' Λ Ii

/ C

y ν

-NH,

H, N

NH,

H₂N

Γ <

α ο Il
C
/ N
Il Il \ / N
Ι I
C^-

NH,

oder

H₂N--

verwendet

Es ist bekannt, hochschmelzende aromatische Polyamide durch Kondensation von aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden, z.B. Isophthalsäuredichlorid, mit aromatischen Diaminen, z. B. m-Phenylendiamin, herzustellen (s. z. B. die CH-PS 4 26 262).

Andere aromatische Polyamide werden in der US-PS 33 22 728, in der GB-PS 10 96 477 und in den BE-PSen 7 09 013 und 7 04 010 beschrieben. Ihre thermische In-Stabilität macht diese Polyamide für einige Einsatzgebiete ungeeignet

Die in der BE-PS 6 60 339 beschriebenen aromatischen Polyamide aus aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden und aromatischen, heterocyclische Ringe enthaltenden Diaminen, z.B. Diaminodiphenyloxydiazolen und -triazolen, besitzen zwar gute thermische Eigenschaften. Nachteilig ist bei ihnen jedoch, wie zum Teil auch bei den aus der CH-PS 4 26 262 bekannten aromatischen Polyamiden, ihre Schwerlöslichkeit in organischen Lösungsmitteln. Aus diesem Grunde ist es erforderlich, daß als Lösungsvermittler Alkali- oder Erdalkalihalogenide, wie Lithiumchlcrid, Magnesiurrbromid oder Calciumchlorid, in Konzentrationen bis zu 10% den Polykondensationsansätzen zugesetzt werden müssen. Da diese Salze die Temperaturstabilität der Polyamide stark vermindern, müssen sie aus den Polymeren wieder restlos entfernt werden, was in allen Fällen sehr schwierig ist

Gegenstand der Erfindung sind aromatische Polyamide mit einer relativen Lösungsviskosität i\_ni von 13 bis 3,8, gemessen an einer 0,5%igen Lösung in N-Methylpyrrolidon bei 25° C, einem Erweichungspunkt oberhalb von 350⁰C und mit der wiederkehrenden Struktureinheit