DE1805844A1 - Druckempfindliches Aufzeichnungsblatt - Google Patents

Description

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DRIJCKEMPFIimLICHE3

Dis %v£i.ysclung betrifft eiii druokezspfindliohes Äufzeiobnangöblatt, das alle ©nthältj un bai Einxvirksn von Druok ein dem DyuelGsustej? entiarp3?eoiisndee farbiges Zeichen zu er-

autogene druckempfindliohe Aufzeiohnungs«· bläti"3.r bsatahon aus ©inem frägsrlilatt, das eins Be* Bohichtung von Mikrokapseln aufweist, die ein in* eine» ölige» ISsungskittel gelöstes farbloses Farbraagöne enthalten und in der®η unmittelbarer Nähe sich feine

dös Minerals Attapulgit befindon, das als ein adsorbiarendea Reagens die Umwandlung dso färb· Farbreagenis in seinen farbigen Zustand bewirkt· Aufasiolinungsblätter sind eehr anfällig gegenttbtr der Handhabung derselben unbeabsichtigt htrvorge-Druck* Da Attapulgit ein¹ in dem öigea lösungsmittel unlösliches Mineral ist, ergibt sioh eia weiterer Saoateil di^duroh;. daß das Reagens sich auf der Oberfläohe der Attapulgitteilchen befindet.

Um den letztgenannten Naohteil ausssusohalten» wurde vorgeschlagen, das Attapulgit durch ti» sauer reagierendes öllttsliahes Phenol 8u ersetzen. Bau Phenol wird in dein aus den aufgebrochenen Kapseln freigegebenen öligen LÖBurgsmlttel gelöst und bildet ein· farbige ölige Flüssigkeit, nioht durch eine Adsorbene-Oberfläohenreaktion, sondern durch eins Säure-Base-Eeaktion» bei

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der das farblose Beagsns extrem leichtflüssig ist daduroh eine vollständige fteatetion mit der Ctaaaiatmeei dar I'arbraaktionemittel gsetattöt» was dort nicht d®f 'tfall ist» wo ein in Öl nichtXösliohss Material verwen det wird« Es hat sich jedoch herausgeateHt» daß artige Blätter nicht richtig auf Druck

Die vorliegend© Erfindung vermindert die Nachteile» indem sie sin autogenes Aufseiohnungeblstt mit einer doppelten Beechiohtung dea Trägerblattee vorsieht. Die erste, untere Schicht besteht aus einer fiel-Kahl Milcrokapseln, die in Lösung eine öder mehrere normalerweise farblose ohroaogene Verbindungen enthalten» aus sehr kurzen Sellulosefassrn und aus einem satter reagierenden Ü?on$ und die sweito» obere Sohioht. die pich in unmittelbarer Näh® zu ö.er ersten Sohieht befindet, enthält zumindest ein Ph®aolharz, Kaolin mm wahl» Waise ein Salz eines Elementes 4er Gruppe 2B₅ nines ElöinentQs der Gruppe 2A oder eines Übergangselementee» je nachdem_e welohe Farbe oder Farbeohattierung dee ieiohons gewüneoht wird. Jede dor beiden benachbarten Schichten kann ein Bindemittel enthalten und zwar bie zu 20?» der gesamten Festetoffmenge _Λ

Es hat sioh gezeigt« daß durch diesen Aufbau dme Blatt zusammengerollt bzw» aufgewickelt werden kann, ohne daß daduroh eine unerwünschte Farbreaktion infolge der Relativbewegung «wischen eweier svinvr Wlokellagen auftritt, wenn dae Aufwickeln sehr eng erfolgt und ·» doch seine Anspreohempfindliohkeit für bein Schreiben und Markieren ausgeübten Druok beibehält» eo daß ee beispielsweise aur Herstellung von Formulareätien geeignet let· Solohee Aufseionnungttta,teriftl, dte »inerseita keinen "Vereohmlereffekt^ aufweist, anderereeita aber eine ausreichende Anepreohempfindliohkeit besitet.

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ist dort von besonderer Bedeutung, wo derartiges Blatt*· material von Papierb»erbeitungsaiaschinin unfi Druckmaschinen gohandhabt wird_s dort» wo seine Behandlung außer Kontrolle eteht oder wo es unbestimmt iat_?wie· viele Blätter zur Erstellung eines Mehrfaohformularsatzes Verwendung finden sollen«

sieht die Erfindung ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial vor, daß aus einem Träger· blatt besteht, das eine Vielzahl von durch Druck aufbrechbaren Mikrokapseln trägt, von dene jedt eine Lösung aus zumindest einer normalerweise farblosen basisoben , ohromogenen Verbindung enthält, die bei Berührung mit einem sauren Reagens? das den Mikrokapseln beigemieoht ist* farbig wird.

Das ©rfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist dadurch gekennzeichnet, daS das Trägerblatt swei eich in unmittelbaram Kontakt miteinander befindende Sohiohten aufweist, von denen die erste, untere Sohioht aus einer mischung aus Uikrokapetln, sehr kurzen Zelluloetfaeern und sehr feinen Teilchen von sauer reagierendem Kaolin besteht und die zweite, obere Sohioht aus einer Mischung sehr feiner Teilchen eines sauer reagierenden öllösliehen phenolischen Polymere und sauer reagierendem Kaolin besteht O

Xn den nachfolgenden Tabellen sind die am besten geeigneten Bestandteile, wie sie in den Zusammensetzungen der ersten, unteren Sohioht sowie der zweiten, oberen Sohioht vorhanden sind, sowie deren zulässige und günstig ste Konzentrationen genannt.

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BaatawdteiXe Zulässiger b

in

Bine bacicahs*
chrojaög®ne Lög
enthalten&a Mikro

Sehr kleine Zellv.
lesefasern

Sehr feine
teilQhen _f

Talk

4-0 bis 75

1 bis 20

1 bis 30

0 bis 8

5 Me 20

Günstigster Eonaentr£tions!b$ in Gew₄

Me 60

3 bis 15

10 bis 25

(wenn

3 bis 7

5 bis .10

Beataadteil©

Zweit© Schicht:

Zulässiger Konsen· trationebere ich in

'jöst-sheäixdGß Öliöa-Iich<&s saures phenolic onos Kondensat

Sehr feine Kaolinteilchon

Sehr feine ü?elichen
τοπ kalziniertem
kaolin

Stärke

Latex* z,B, Styrol-Butadien-Gummi«· odar Butylgummi-Latex

Gummi-ai'abikum Zinkchlorid

Polyvinylalkohol

2 bis 20

30 bis eo

0 bie 20

0 bis 25

0 bis 15

0 bis 12

0,5 bis 5 0 bis 20

0 bie 10 Günstigster Konzen« trationsbereich in

fl -| ΓΙΙΙΙΊΙ T

10 bis 16

45 bis 70

8 bis 18 (wenn vorhanden)

4 bis 20 (wenn vorhanden)

5 bin 13 (wenn vorhanden)

2 bis 8 (wenn vorhanden)

1 bie 3

3 bis 17 (wenn vorhanden)

1 bie 6 (wenn vorhanden)

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Eine Anzahl basischer ohromogener Materialien kann in laicht flüchtigen oder nichtfnichtigen, aua einem oder mehreren Bestandteilen bestehenden Kohlen« Wasserstoffen gelöst werden,, wobei die Kohlenwasserstoffe aromatische (alkylierta oder andere) organische Lösungsmittel, z*B» ioluol- Xylol, Paraffine und Zykloparaffine, z.B. C ,.-bis C₁ ^«Paraffine und Naphtene, halogenierte Kohlenwasserstoffe» z.B. chloriertes Biphenyl und Perohloräthylen» sein können. Die gelösten ohromog©nen Materialien werden zur erfindungsgemäßen Verwendung eingekapselt. Im allgemeinen sollte in dem gewähltön Lösungsmittel zumindest 1 Gew.^ des vorzugsweise in einem Überschuß von 2$ vorhandenen ohromogentn. Stoffes und ein® entsprechende Menge eines phenolisohen polymeren Stoffes löslich sein, damit eine wirksame Reaktion zustandekommt« In dem bevoräugteη Ausftürmngsbeisplel sollte das Lösungsmittel jedoch In der Lag« sein, einen Überschuß des polymeren Materials cu 1<5β·η, um das vorhandene ohromogene Material möglichst vollständig auszunutzen und somit die maximale Farbgebung an einer Reaktionsetelle sicherzustellen.

Im folgenden sind Beispiele für geeignete öllöeliohe basische photochrome Verbindungen genannt, doch ist die Erfindung nicht auf die Vorwendung dieser Verbindungen beschränktι Arylphthalide, wie 3,3-bie(p-Dimethrlaainophenyl}-6«dimethylaminophthalid (Kristallviolett-Lakton)f 3f3-bie(p*Dimethylaminophenyl)~phthalid (Malackitgrtln-Lakton)| 9-Biäthylamino-spiro(t2-H-benzo/V^3Cft&'^61ieB'" 12,1'-phthalid); 3,3-bie(1-Ä!bhyl*2-methylindol-3-yl)-phthalidj Leucauramine, wie das N-HaIophenyl«, inebeeondere N«(2,5-Diohlorophenyl)-leucauramin; Acylauramine, wie N-Benzoylauramin und N-aoetylauramin; Auramine, wie H-Fhenylauramin; ungesättigte alpha,j beta Arylketones wie Sianieylidenaoeton« Dibe.naylidenaoeton. und

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Anisyledenaceton; basieohe Monoazofarbstoffe, wie p-Diraethylaminoaeobensol-o-oarbonsäur® (Methylrot)» 4-Aminoa3obenzoi (ölgeIb AAB)₉ und 4-Phenylazo-1 naphthylamia; Rhodamin-B-Laotame, wie 3f~(p~Nitro«phenyl)-Rhodamin-B-Laofcam; Polyaryloarbinole, wie bis{p-D!methylamine* phenyl) -methanol (Michler's Hydrol)^ Kristallviolettcarbinol und Malaehitgrünearbinol& S'-Jiethöxybenaoindolinospiropyrane, wie S'-Methoxybeniisoindolinospiro- , pyran, 4,7,8' -Trimethoacy-benaoinaolinoepiropyran, 6·-Chloro-8'«metnoxy-benzoindolineoplropyranf Amino«tyrylohinoline, wie p-Dinethylaminoetyrylohinolin; Fluorane, wie 2-Chloro-6-diäthylamino·3·lBβthyl-.fluoran«

Obwohl eine große Anzahl «!löslicher, d.h. in organinohen Lösungemitteln lößlioher Phenolharae in die-· ser Erfindung Verwendung finden kann, betteht da« saure phenoliBcha Heagens haupteäohlloh aus einem permanent achmelzbaren» linearen, öllösliohen Kondensat eines Aldehyde» z_äB« eines aliphatieohen Aldehyde, wie Formaldehyd, oder eines aromatieeheη Aldehyde, wie Bens« aldehyd, und einem oder mehreren paraeubetituierttn Phenolen, wobei das genannte Kondensat normalerweü· im Durchschnitt drei bie aoht eioh wiederholende pheno« lisone Einheiten enthält* Wenn dae Eoadtneat als was··« rig· Dispersion auf das Papier aufgebracht wird, tollt· > en einen Erweichungspunkt von »indtet#ne 60 ⁰O, voreuge·

weis· von 73 ⁰O aufweisen»

Erweiohungepunkt fur «in gegebene· Kind«naat erhält man wie folgtι Hareteilohen werden auf einen graduell von 50 bis 110 ⁰O erwärmten Stab aufgestäubt· Naoh einer Minute werden mittels eines Lüftetrοαββ diejenigen Teilchen, die nicht an der Stan«· haften, weg* geblasen. Die Temperatur desjenigen Funktee an dem Stab, an dem die Harzteilohen zuerst au haften beginnen, let der genannte Erweichungspunkt.

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IPSillllPlif!!!!!!!!¹?!¹¹'¹:¹!!*!!¹¹¹¹¹¹!''¹'¹!¹!¹'¹¹^!]!!¹!]!!¹!¹¹¹¹¹ (ϊΚ'ίΙιϊ'¹¹

Die Parasubetituanten gönnen C₁. bis Ojo» normales, Ibo-, tertiäres oder Cyclo-Alkyl, Aryl» Aralkyl und Alkaryl sowie p-substituierte Phenole mit verschiedenen p-Subetituenten sein, von denen β«Β* Mischungen mit dim glelohen Aldehyd kondensiert werden können· Wenn p-Alkyl-substituierte Phenole in derartigen Kondensaten verwendet werden, enthält der p-Alkyl-Subetituent normalerweise 4 bie 9 Kohlenstoffatome * Ale geeignete p-substituierte Phenole, die mit Formaldehyd kondensiert und in dieser Erfindung verwendet werden können, sind im folgenden.einige Beispiele genannt! p-Hethy!phenol; p~ÄthylphQnoli p-n-Prepylphenol5 p-n-Ieobutylphenol; p-t-Butylphenolj p-n-Amylphenolj p~n-Hexylphenol; p-Cy0Iohexylphenol; p-n-Heptylphenol» p-n-Oetylphenolj ρ-Ιβϋ-oQtylphenolj p-1,1,3 ₉ 3-Tetramethyl-buty!phenol1 P-n-Uonylphenol; p-Seoylphenol; p»Undeoylphenol} 5*Phenylphenolj p-Beneylphenoli p-Tolylphenol1 Isomere der genannten Phenole und Mischungen» die jeweils awei oder mehrere der obigen Phenole oder deren Isomere tnthalten.

Der genannte bevorzugte Erweichungspunkt von 73 ⁰C und darüber wird gewählt, um daa Erweiohen des Herzee während des Trocknens der oberen Sohioht in Ubliohen BeeohiohtungBVorriohtungen zu vermeiden. Ein derartiges Erweiohen oder· PlUsBigwerden verursacht Schwierigkeiten beim Mahlen und bei weiteren Verarbeltuttgesehritten, da das Harz z.B. an warmen Metalloberflächen haften wurde· Außerdem beeteht heia Welohwerden die Cfefahr, daß die HareteHohen zueaanenfließtn und so Haisaggloe·- ratt bilden, die in bezug auf die Farberaeufung nloht so gut wirkeam sind wie die sinceInen Te Hohen.

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In der papierherstellenden Industrie ist Kaolin allgemein unter dar. Bezeichnung "China-Clay" bekannt und ist unerreicht ale in der Beschichtung vorzusehendes, aus einzelnen !Tellohen bestehendes, in Öl und Weeair unlöeliohes öladsorbierendes Material« Es wird weißes Kaolin verwendet, das infolge seiner weißen Farbe, seiner platt ehe nförmigen feilohen, die ihm un«· erreichte Beaehichtungseigensohaften in einem wässerigen Brei verleihen* seines häufigen Vorkommens, seiner allgemeinen Verwendung in der Faplerheretellungs- und IPapierbearbeitungsIndustrie und seiner niedrigen Kosten ein ideales Material darstellt» Natürlich gibt es viel· andere Materialien mineralischer Beschaffenheit, die anstelle von Kaolin verwendet werden Minnen und auoh

einem Vergleich mit diesem hinalohtlieh dessen vorteilhafter Eigenschaften standhalten« Andere Arten der aus einzelnen Teilchen bestehenden und im wesentlichen farblosen» in Wasser und öl unlöslichen sauer reagierenden Mineralien, die die notwendigen Adeörbenieigeneöhafttn aufweisen und von denen einige Bentonite eind_f gelten ale'Äquivalent® von Kaolin? obwohl sie vom rheologie ehe η Standpunkt aus 'betrachtet nicht so gut Bind wie Kaolin«

Sie in erster Linie aus Kaolin und phenolisohea Harz bestehende obere Schicht gemäß dieser Erfindung kann mit Metallsalsen, beispielsweise aitjzinkehlorid, sensibllisiert werden. Das Hinzufügen dieser Salz· steigert die Färbaktivierungeneigung der Mischungen aus Kaolin und phenolisohem Hars und vergrößert auoh die Widerstandsfähigkeit gegenüber Farbsohwuttd d«r fii*bigen Form der normalerweise farblosen ohromogenen Verbindungen«

Als Metallsalze eignen sich solche, dl« tine Wertigkeit von 2 aufweisen. Ihrer Bedeutung nach sind es Salt« der 2B-Metall©, d«h« von Zink, Kadmium und Quecksilber, der 2A-Metalle, d.h. von CaIoium, Magnesium und Strontium,

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und der Übergangsme talle _t d«h. von Mangan, Cobalt und Hiokol« Die wirksamen metallischen Verbindungen» die aur Herstellung der SchiühtBusammenaetzung gemäß der Erfindung Bowia zur Herateilung von Kaolin und phenolieohea Hare enthaltenden Papierbeschiohtungen dienlich β lad, sind die Halogenide» Nitrate_r Sulfate und Aoetat« von Metallen aus der Zink, Kadmium« Quecksilber, QaIoium, Magnesium, Strontium, Barium» Mangan; Kobalt und Niokel umfassenden Gruppe. .

Zm allgemeinen ergibt sieh duffoh den Zueata von Salien der Metalle der Gruppen 2B, 2A und der Übergangemetalle in die aus Kaolin und organlsohen Harzen bestehende Beeohiohtungemasee eine größere. Intensität tee Gedruckten und eine erhöhte Widerstandsfähigkeit des gedruckten gegen*« über licht und Wärme.

Aus der vorstehend genannten Auswahl von Materialien kann eine Anzahl verschiedener Zusammensetzungen auf trockener Basis hergestellt werden» aus denen dann ein wässeriger Brei bereitet wird. Mit diesem Brei kann ein fertiges Papierblatt oder eine noohnasse Papierbahn während deren Herstellung besohiohtwt werden, leiter kann dieser Brei auoh als eine ÜiBpersionibeechiohtung auf eine fortlaufende filmartige Bahn aue einem eynthetieohen organisohen Polymeren, aus dem Auf«eiohnungeblätter, »bänder oder «streifen hergestellt werden können» oder auoh auf beliebige ander· Träger in der Jeweils günstig-βten bsw. gewünaohten Dicke aufgetragen werden» jßi· wässerige Die pe rs ion der aus einzelnen 2tilehen be stehe n-· den Stoffe kann beispielsweise aus 30 bit 86 Gew.f *e#eer und 70 bis 20^ fetten Reaktionsoitteln be* stehen. Der BeeohiohtungsmaaM wird nooh ein Klebe« mittel augesetzt, um die erforderliehe Haftung der Teil» ohen an dem Träger au erreichen. JSs sollen jedooh !seine

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aolchen Klebemittel verwendet werden, die dasu «eigen® die !Teilchen zu ülierdeok©n« Auch sollt® nicht state ' Klebemittel zugegeben werden, als sur Erzielung der gewünschten Haftimg srforderlioh, da sonst die Parb« reaktionsaktivität unnötig vermindert würde*

Im Zusazfemenliang mit den suläasigen Aus taue oh- und Zusatzstoffen mu3 auoh Silikagel srwähnt werde η, da es zur augenblicklich starken färbung von öllösungen aus normalerweise farblosen öhromogenen Materialien fähig ist und einen guten ölreseptor für ölfarbetoffe dUw?·· stellt» Immer dann, wenn die T·Hohea von Kaolin und " saurem ροIymorera Material Infolge ihre? Lage in &«s

Trägarblatt eine leichte Veraögarung der Farbreaktion ftufwölaön* ist der Zusatz von Silikagel lii einer Meng· bis zu derjenigen des sauren polymeren Materials infolge seiner oben genannten Eigeneohaften ssvreokaäßig_f doch, lot seine Verwendung für die vorliegende Erfindung in ihrer einfachsten Form nioht

Der in der Beschreibung verwendet« AQ«Sru@k "Säure" sohltest ganz allgemein auoh Lewis-Säuren ein und ist in keiner Weis« auf eine besondere Definition beschränkt.

Das auf einer Seite mit zwei Sohiohten versehen· erfindungegemäße autogene Aufzeichnung®material kann auf seiner Rückseite mit einer druckempfindlichen Ühertragungs« eohioht versehen sein» um. ζ·Β· eine Durohcshrift dee G®- druokten auf einem darunterliegenden Blatt zu erzeug«^·

0eeignet«e faseriges Trägermaterial kann T weiteres aus einem flüssigen, in allgemeinen Brei oder einer naeeen Mae·· beliebiger papitrbildender ?ae«rn, die eine gleiohnäSige faserig· Baaii bili«n_v hergestellt werden« wobei die gebräuchlichsten Fasern Zellulosefaevrn aus Lumpen und HoIs elnd, die

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welee Bur Herstellung von Papier verwendet werden« Andere diskontinuierliche, willkürlich orientierte Fasern sowie Glimmerplättchen und Plättohen aus synthetische» Glimmer oder andere faserbildende Feststoffe (z*B_e Fasern aus Polyakrylnitrilen_? Polyestern und Polyamiden* die in einer Papierherstallungsmaschine aus einem Brei zu einer gleichmäßigen Unterlage aus faserigem Material verarbeitet werden können) können ebenfalls verwendet werden»

Beiepie,!, 1

Ein bevorzugtes Beispiel eines autogenen, aus zwei Schichten bestehenden Aufzeichnungsblattes, das beim Aufbrechen der Kapseln entsprechend dem einwirkenden Druckmuster einen schwarzen Druck ergibtj wird im folgenden besohriebeni

Zusammensetzt"/? der ersten SOhiohti Bestandteile öew,?i in der

. trockenen Schicht

Eine Lösung

aus Kriatallviolett-^akton und ö'-Chloro-S^methoxy-indolino- , 58,8

benzopyrylospiran enthaltende Mikrokapseln

Zellulosefaser sehr geringer Länge,

im Handel als "Solka Floo" erhält-

lioh und vom Hersteller, dtr Firma 14#7

Brown Co, Berlin, Hew Hampshire, USA

als BW-200 bezeichnet

Sehr feine Tellohen kalzinierten Kaolins (z.B. das von der Firma Englehard Minerals and Chemical 14,7 Corporation, MeηIo Park, H.J., USA,

unter der Bezeichnung "1-1624"

vertriebene)

Talk , 5»9

Stärke . 5,9

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der jBwejLtsn Schichtι

Bestandteile Gew<,# in

Sohiehfl

Sehr kleine üüeilohen in?

Phenoih&rjsmisökung aua 80 Gew«#

polymerisiartem Paraalkylphenol H₉O

und 20 GewejS polymerisierteia

Parapheny!phenol

KalziunOcai'bonat 12»5

Sehr feine Sieilohen von Kaolin ^5

k Zinkohioria 8_?Ö

Polyv.iaylalkohol 5_?0

· 2,0

Xn äloB^n Beiopiel wurde eine neue, einen sohworzen Bruok ergebende Farbe vai^wendet* 1 j3>3-T3?imethyl*6*- chlorc-B^mQthosjr/S'H-i "-benzopyran-S^'-indolin/ wurde mit 5»3-^iB (p-DimsthylaininophenylJ-e-dime thylaminophthalid, dee auch unter der Bezeichnung Kristallviol^tt-Lakton bekannt ist, geraisoht, und eine Lösung dieeer liieohung in einer Lösungemittelmieohung aus 2 Gewichteteil·» ohlor^ .ierten Biphenyls und einen Gewiohtiattil einer KohlenwaBseretoffmlsohung mit niedrigem Bampfdruok ("Magnaflux-Öl") wurde eingekapseltα "Magnaflux-Öl" enthält 50 VoI.^ Naphthene» 49$ Paraffine und 1^ aronatieohe Verbindungen und weist ©ine Kauri-Butanol-Zahl von 29»2 auf.

Aue den für die beiden Sohiohten notwendig«Jf Komponenten wur da jeweils tine wässerige Dieptreioa ft»rg*»teilt. Sie erete, untere Schicht wurde duroh Siepergierung aller Materialien mit Wasser bis su einem Gesamtfestetoffgehalt von 24$ hergestellt. Sie «weite Sohiohtsustmmeneeteung wurde duroh Mahlen des phenolisohen Harzes auf eine

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a'eilehangröße von 2y\xm in ainer "i Obigen Lösung aus Gummi-arabikum und Waeeer hergestellt* Eine Dispersion aller Beetandteile- der swelten Schicht wurde bis auf einen Gesaatfeetßtoffgehalt von 30$ verdünnt und mit einem Meyer-Stab Nr _β 7 über der ©roten Schicht aufgebrachte Die beiden Schichten besitzen jeweils ein iUrockengoviic&t von 5,5 bie 7 g/m ₄

Das Verhältniß des Pestatoffgehaltes dos eaua?ea Minerale gogönüber/polymeren Material kann stark ven riiersn, Bie Beispiele gelten insbesondere für Papierb&Bühlohtungen« Bei der Herstellung von Papier mit &®n awei Schichten aua ReaktlonBmatarialien sollten nur öoloha Msiigsnwerta verwendet werden₉ die ein© Reaktion sicherstellen und eine geschlossene Papierbahn ergeben*

Zusammensetzung der ersten Sphlohtt

Beetandteile 6ew·^ in der

_{ί ιι[ιΜ i g i > iiimi} trockenen Schicht

Mikrokapseln mit einer 1 1/2
gew.^igen lösung aus Kristallviolett-Lakton und 3#3-bie(p·

DimsthylaminophenylJ-ö-dimethyl- 58,8

aminophthalid in' derselben Lö-8ungsmittelmi8ohung wie in Beispiel 1 beschrieben . .

Zellulosefasem sehr geringer H₉I

Länge ("Solka Ploo")

Sehr feine Tel lohe a kalzinier- 14*v7

ten Kaoline ("Χ-1624"'

Talk 5,9

Stärke 5₉9

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BAD ORIGINAL

Zusammenaietzunq der awei ten„S_tg_thiohtι

Bestandteile G®w_e$ iß

Sohiohi;

Sehr kleine Töilchan einer

Phanolharziäisekuiig aus 80

Crewel polymerisieren» Para- H_?0

alky!phenol und 20 Gew«^

polymerieiertem Paraphenylphanol

Sshr fe5.öQ Oloilchsn von Kaolin 59*3

Stärke , 8,0

latex 4*0

fe Gummi-arabikum 2$0

Sehr feine Teilchen kalzinier-

ten Kaolins ("X-1624") 12,7

Biases Beispiel entspricht Beispiel 2, außer dad statt der Mischung aus polymerieiertem Paraalkylphenol und polymer is iertem Parapheny !phenol in der ssweiten Schioht H^ eines Harsee aus polymer leiert·» Parapheny !phenol enthalten sind» Durch Aufbrechen der Kapseln ergibt sieh ein blauer Druck«

BeispieI 4

Bei diesem Beispieί,ΗνβΐαβψηΒteile dta Paraalkylphenols in Beispiel 2 für die zweite Sahioht 147& tin·· Kondensate aus Formaldehyd und p-n-Sonylphenoi ver« wendtt» Die erste Beeohiohtung entspricht dtr τοη Bei» spiel 2« Bei Aufbrechen der Kapeeln ergibt ni&h ein blauer Druok«

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BAD ORiGJNAl,

BejLspieJl ,5

Bei diesem Beispiel enthielt die zweite Schicht anstelle ase Hartes aus polymers ie rtem Paraalkylphenol in BeIBpie 1 2 14$ eines Kondensats aus Formaldehyd und para-tsrtiärem Butylphenol* Sonat wurden dieselben Materialien wie in Beispiel 2 verwendet«, Bei Aufbrechen der Kapseln ergibt-sich ein blauer Drude«

Baiap.iel 6

Eine andere Zusammensetzung für die zweite Schicht anstelle asr in den Boispialen T und 2 beschriebenen wurde wie folgt hergestellt5

160 g Gines Kondensats aus Formaldehyd mit einem handelsüblichen p-0 ο ty !phenol, das hauptsächlich aus Ρ-Ί >1(-3₅3^Tetraaethylbuty!phenol besteht» 40 g Paraphö;iylphenolharz (im Handel unter der Bezeichnung "Varcura 523" von der Pirma Eaichhold Chemicals Inc., White PlainBy New York, V.St-A._f vertrieben), 20 g Guicmi-arabikum und 220 g Wasser wurden in »ine Mahlvorrichtung gegeben und dort 30 Hinuten lang behandelt. 140 g der sich ergebenden Dispersion wurden Bit 315 S Kaolin, 60 g Celciumfcrbonat, 20Q g einer Lösung aus 20 Ge*.^ Zinkchlorid in Waeaer und 150 g einer löaung aus 10 Gew^ Polyvinylalkohol in Wasser gemischt«

Sie eich ergebende Dispersion wurde eine Minute lang mit einem Pispcrsator durongemengt* mit 165 g Wasser auf einen Feststoffgehalt Ton 50£ verdünnt und mit*·inta Heyer-Stab Nr. 7 eo auf das Papier aufgebracht, 4*8 aich eine Beschichtung mit einem Trockengewicht von «twa 5,5 g/m² ergibt*

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6AD ORlQANAI.

Die endgültige Zusammensetzung dar ^iQ folgt:

Sehr feine Teilchen weißen Papier« beschlohtungskaolina (wie es in den USA in Georgia und Süd-Carolina* in Großbritannien in Cornwall, in der TßeheohoolGwakei, der Sowjetunion und Deutschland gefördert wird)

Sehr feine !Teilchen bestehend aüb 12_?7# einee p-Ootyl-phenolformaldehydharEkondenaata und 1,2$ Gummiarabikum

Caloiumksrbonat

Zinkchlorid

Polyvinylalkohol

Feststoff© in Qem*$

-U

12 6 3

Beispiel 7

Eine weitere ZusasmfflnsQtzung für die zweite Sohioht, die aueamiusn mit der naoh den Beispielen 1 oder 2 hergestellten ©reten Sohioht verwendet werden kann» enthält folgende Bestandteile:

Beεtandteile Feststoffe in Qew.g

Sehr feine Tauchen weißen Pa pie rbeeohichtungskaoline (wie es in den USA in Georgia und Süd-Carolina, in Großbritannien in Cornwall» in der Tschechoslowakei,* der Sowjetunion uitiDeutschland gefördert wird)

Sehr feine Teilehen einer Phenol« harzmisohung (einschließlich 1 Gumni-arabikum)

C alο iumkarbonat
Zinkohiorid
Ätherisierte Stärke

58

12 β β

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GRIGjn_Al

Beispiel 8

Sine weiter© Zusammensetzung für die zweit© Sohioht, die zusammen mit der naoh den Beispielen 1 oder 2. hergeetellten ersten Sohiohl» verwendet werden ücaon.« enthält folgenda Bestandtailei

Bestandteile, Peatstoffe in gew. ^

Sehr feine Teilohen weißen Papier- 61 beBChichtungakaolias -

Sehr feine Teilchen eines Phenolformaldehydhar2eß (einsohließlioh 1,27^ H

Gumnii-erabikum}

Caloiutnkarbonat · 12 -*

Zinkohlorid 8

Polyvinylalkohol 5

Eine weitere Zuaammensetsung für die 'zweite Sohioht« die zusammen mit der naoh den Beispielen 1 oder 2 her« gestellten ersten Sohioht verwendet werden kann, enthält folgende Bestandteilet

Bestandteile, ' Feststoffe in Sehr feine leilohen weißen Papier-

boschiohtungskaolins 65

Sehr feine Teilohen eines Phenolformaldehydharees (elnsehlieSlloh H

1,27^ Gummi-arabikmn)

Caloluffikarboiiat 12 Zinkohlorid * β Polyvinylalkohol 3

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Beispiel 10

Eijxe weitere dis ausßiamen mit der aaeli ilen Bsisp;; gösteilten ©rsten Schicht v©i?v/©ad©t folgend© B®standteil®s

Be^st^ndtg^il^ Sehr f®inQ ieilßhen weißen Papier«

Sehr fain© Sailohsn eines Phenol« formaldehydharses (einsoliiießlieh 127# Gibk) Paraphsnylphanolhars Galelumkarbonat Zinkohlorid Polyvinylalkohol

.Öäl 1 QÜ®% 2 Μ:?*»

vii'axi iKujiiji ©abhält

feststoff© i.a

11,2 2_?8

12,6 8_s0 3*0

Eine weitere Zusammensetzung für die zweite·Schioht, die zusammen mit der nach den Beispielen 1 oder 2 hergestellten ersten Sohioht verwendet werden kann, enthält folgende Bestandteile:

Bestandteile

Sehr feine Teilchen von Papierbesohiohtungskaolin

Sehr feine Teilchen einer PhenolharzmiBchung (ein- schließlich 1,27# Gummi-arabikum)

Caloiunkarbonat Zinkohlorid Polyvinylalkohol

geatBtpff®. _iin_r

66

12
3

25.10.1968

009826/1725

■■■ «ΐΙ,...|.,.■■„ IfH₁; ,,„,., ■

Eiss© ^eItCTi-.- Sußavaip.arisetisuiig für die gleite Schicht, als i5t?.E-2.Tii».-K'5.u'. luv C.oi' nsOii dem Beißpi©3θ& 1 oder 2 hergestellter, ew^a!" Scaidat verwendet wenden kenn,, enthält

Feststoffe in

Sehr- feine Sellulien von Kaolin 60

n einer

leftfi (einscliließ-

lioh 1,27^ G-uBBrii-eii*al)ikum} 14

G alo iumkarbonat 12

Ziakohlorid 11

Polyvinylalkohol 3

Eine weitere Zuaamsaeneetzung für die zweite Schicht, die zusammen mit der naeh den Beispielen 1 oder 2 hergestellten ©raten Schicht verwendet werden kann«, enthält folgende Bestandteiles

Bestandteile Feststoffe ,in Qew.tf

Sehr feine leilöhen von Kaolin 56

Sehr feine Seilöhön ©iner

Phenolharsmisöhung (einschließ- 14

lieh 1*27$ ibil)

Caloiurok&rbonat 12

Ziakohlorid . 3

BeJSp₁IeI₁ I^

Eine weitere Zusammensetzung für die zweite Schicht, die zusammen mit der nach den Beispielen 1 oder 2 hergestellten ersten Schicht verwendet werden kann, enthält folgende Bestandteiles

25.10«t968.

009826/1725

BAD ORIGINAL

> > · I · I ι ι ι

.Bestandteil®

feiii© i'eilofesn

Sehr £©is?.s 3?©ilöEmn eines? Phenolharzmisohu&g (siuschließ-Ii oh 1 y 2 T^» G-usimi«- ar ab ikurs)

Oaleiumkarfeonat

Zlxuco hlor id

Po ljnr iny lalko hoi

0 β

Bine weitere Zttsamias&setzu&g für die zweite SoMöht_f. die auesinmen mit d©r nach den Beispielen 1 oder S hsa?«
gestellten ersten Schicht verwendet werden kaan_ff enthält folgende BsstandttsiIe;

in

Sehr feine !Teilchen von Papier be s ch io htungs kao lia

Sehr feine Teilchsr einer Phenolharisaisehung (einechließ lioh 1275 GMibik)

C alo iumfearb οηεΛ

Zinlcohlorid

Polyvinylalkohol

69

Eine weitere Zusammensetzung für die aweit© Sehioht« die zusammen mit der nach den Beispielen 1 oder "2 her·*
gestellten ersten Schicht verwendet werden k«nn₅ enthält folgende Bestandteiles

25*10.1968

009826/1725

Bad

11!!!WSlSfIi μ "«!" ! :f»>>

Bes t-aMtei

Sehr feine Seiloasa .Pepi®.Tfc>3 s ihi 3 Mn» itei&o ^!j? si le Ua a

h-1 ₉21fa
(1 sie iuakar kona t

Po1 j? iuylalfeohol

.17 '

13

-r*

Sin mit äw@x Schichten TOrsuhanes autogeaes Auf« kmmgsblatt, das.bei Aufbrechen der Kapssla ©inen dem

eatsp^echenden sohwas?zsri Druok ergibt₉ wird in Übereinstimmung mit dsm Y©rfahr©n gessäB Beispiel 1 bereitet» jsdoch wenden hierbei die aaöhstehsnä aufge« ^usamaeasotaußgen für die ers-t© und gleite Sohioht

Beetandteile

Mikrokapseln mit ®in®r Itö&ung aus Kristallviolett-lakton uad β'»Chloro~3'-nethoxy-ladoliao-

*2elluloeef aeeii: eahr geringer läng« ("Solka Ploo») Sehr feines kalziniertso Kaolin ("X~1624") SaIk
Stärke

m Jgö^enis^JobJ^ht

54,8

8,8

5_?0 3,7

25.10*1908

0098 26/1725

BAD ORlGrtNAL

.s.

Bestandteil® $®w *5» 3 a

Selir fein© Seilahsa -ai&er MiseMmg aas 30 ßew^ oiiios Kondensats aus

aathylbutylptasaol und 20 0-©w_tt?& eines Kondensate aus ]?o^iBald®iiyd und p-Pheay1pfeenoI

- 10,0

Sahr fein© T©ii©n von Kaolin

2ijikehlorid

Folyvinylelkohol

Ein awei Schiohten aufweisenöss autogenes-Aufseioh

das bei Aufbreoben de3? Kapseln einen dem Druökmuste? sntspreehend®n blauen Druck ergibt₉ wird in Über®instimmung mit dem Verfahren gemäß Boispiel 1 b©« a?®it©t₅ jedoch werden die saaohstshsnd aufgeführten 2usaiaiaeaset25iuiigen für die erste und sweite Sehioht verwendeta

Bqbtandteile . Gew»^ In der.

Mikrokapseln mit einer g

aus 1,5^ KriatallvioletVIialtoa 54» 8

in dem gleichen !lösungsmittel

wie in Beispiel 1

SSellulosofaeemeehr geringer

läng® («Sojka Floe") 8,8

Sehr feines kalziniertes _o- _Λ

Kaolin ("X-1624") ^*^Ό

XaIk , 3,7

Stärke 7*7

23,10.1968 009826/1725

BetsußsS i03? ^v-

S. »a»i<"i-jn unc

fein® Seilüfoan mis 00 6föt?_t·^ sia&s P©a?K!.aI&©iiyä wad ρ- f _? 1 _s 3 ? thrtyiplienol und 20 Kondensate a."os Por

ta aus

Sstor kleine Seilcäea von'Kaolin Zinkehlovld

Btity Igummilatss

14,0

10,0 59*0

■5,0

Sin aue sw@i Söhiehten "bsstshsnaes au1;og©n©s
se iohnungsblatt, das bei Auf'breohea de^ Kapseln ©inen dem Druckmuster entsprechenden blauen Druek ©rgibt₉
nargeetellt naeh dem. Verfahren von Beiiäpi®! 1, "bsi dem jedoch die Zusammensetzung dsr ersten Schicht derjenigen von Beispiel 18 -entspricht und die Susasr&ensetsung der zweiten Schicht wie folgt is ti

Beetandteile .

Sehr kleine Teilchen eines Kondensats aus Formaldehyd und p-Phsnylphenol

Sehr feines Kaolin stärke

S tyrol-Butadien-Latex

Gumrai-arabikum

Sehr feines kalzinierteβ Kaolin (»X-1624«)

	*o
in der	fo
trockenen Schicht
14	,9
58
3
6
1

12₉0

009826/ 1725

BAD ORIGINAL

18058U

Ein aus äiwei Sohicht^K, 'ϊ&Β'&Ίχα^Ας-ίϊ ^a'bogß&iUi Auf seickuuafsbisv&tj <?.ae b©i Au:i la^!30iiß>: dc:;.¹ I'-rwaöla ύ;;.;ν<-η dem Ifcrackmuster ©stepysohen^&i} ΙΙβυιΌ-κ D^C;:·: eingibt * ■@ί3;·ίΙ ganiäß dem tfc^f&areii vo-'a BeiBpial ; Itargestellt,

t jedooh. für die sjrrt·::. Snblctu; die "ueaasmc-'neets iiS Beispiel 13 uaä l'ür ai& sweitt Sühioiit diö 5I

sets'mg gemäß .Beiopiol 19_;. lediglich sii'fe ä&u Ifa seb.ied, äsS bei latsrfcorcs* ai-ct©llt3 ces EosieueatB aus lüimsläohyd und p-Pkönylptenol ein EoMenFjat auB Form« aldoliyd und p-ijij^ji^

Ein aus swei Soiiiohten bestehendes autogenes Auf seiohnuiigBlslatts das bei Aufbrechen fier Kapseln ©insn dom Druckmuster entspsechendoa blausa Sruük ergibt., wird gemäß dem Verfahren vea Beispiel 1 böreito^i beeit25t ^doeh für die erste Schicht eine Zusejnmenset g®mäß B©i8pi©l 18 und für die a^eite Schicht ©ine ZueaamenB©taung gemäß Beispiel 19* mit dO3? Auonahm©_f d.a.3 bei let-at©3?er anstelle des JIoMo ns at s aus lormaldehyd uad poPhenylphcnol sehr feine Soilchon einer Mischung hub 85 GeW₃^ eines Kondensats aus Formaldehyd und p-»1₅1,3₍,3_e*T©t2?am©thylbutylpiienol und 15 6ew_c# eines Kondensate aus Formaldehyd und p-tertiärem ButylpbÄnol verwendet werden«

Bin mit swei Schichten versehenes autog®nes Aufzeiohnungeblatt, das bei Aufbrechen der Kapseln einer· dem Druokmuei;©r entspreohonden echwarsü^n Tiuck ßrgibt_s wird gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 t^reitet,. besitat jedooh für die erste und isweit© Schio.ht die* l"3i .Beißpjal

009826/1725 25-10,1968 ·

w * J

bsi ik"i- ' äiuiaa^av^etgimg ftir -lie sv/eit© S chichi? an ls a yernznavteL· loMeasatgsraisohoia oin Koiideastvb au'3 Forx&aXöeisycH. wad p-1,1,3«3«'$$-fea?imeTliy!butylphenol

Biß ait awei ijohiohten vor-sehenes autogenes Aufaeicihnungsölatii;. das bei Aufbreöhen d ©i> Kapseln ©inen dem Druokmustei' eiitspraoheiiclen soiiv/arison Druck ergibt., w ir ei gemäß dem Tez'fshren vqh Beispiel 1 'barsiiet* "besltat jedoch für die ©rsts und awelta Schicht die in Beispiel genannten Eusammensetsungen, mit des Unterschied;, daß bei dar ZusaEanönsetsung für die sweit© Schioht anstelle des verwendeten Eondsnaatgomischss ©In Kondensat aus Formaldehyd und p-n-Hony!phenol verwendet wird*.

Ein mit zwei Schichten versehenes autogenes Blatt₉ das bei Aufbrechen der Kapseln einen dem Druckmueter mtxsprechenden blauen Druck ergibt* wird gemäß dem Verfateen von Beiepiel 1 hergeetelltj ^!#obei jedoch die Zu* saisöQQnsetzung für die erste und zweite Schicht wie folgt gewählt wird3

Zusammensetgunff, der ere ten Schicht I₁

Bestandteile Gew,^ in der

—_-——.— trockenen Schicht

Mikrokapseln mit einer Lösung

von 1,5$ 2₉5-Dichloro«phenyl-

leuoauramin in der gleichen 54»8

LöeungBmittelmischung wie in

Beispiel 1 ZellulOBefaeensehr geringer

länge (»Solk* Ploo») 8,8

Sehr feines kalziniertes

Kaolin (»X-1624^W) 25,0

Talk. _; 3»7

Stä-rkts 7»7

009826/1725 25, 1f>,19ö8 BAD

ZußSLBHaemsetzung der- aweit@n Sohicht§

■i iinirnn-f - ι Hum ■■— nmιι» » ιι> ■' I' '"'ι ■ »'■■! iiiiriir unwi ι m ι im.um —nft

Bestandteil© Sew_o$ in

Sshr fein© Seilohen sinöB Kondensats aus tertiärem Butylphenol und 2₉O Formaldehyd

Kaolin 81»0

Zinkehlorid * 10,O

Butylgummilatex 3₉o

Polyvinylalkohol 4? G

Beispiel ,2.5

Bin awsi Schichten aufweisendes autogenes Blatt, das bei Aufbrechen der Kapseln einen des Druotoauster entsprechendenisinnobei'roten bsw* orangerotan Druck ergibt? wird gemäß dam Verfahren von Beispiel 1 bereitet, wobei die Zusammensetzung der ersten und sw©iteη Schicht wi© folgt gewählt ist?

Zusammensetzung der ersten Sohiohtj

Bestandteile Gew«£ in der

^ ₁₁₁ trockenen Schicht

Mikrokapseln mit einer Lösung von
1,59^ Zinnoberrot (2-Chloro-6-diäthylamino-3^f-methylfluoran} in 54,8

den gleichen Lösungsmitteln wie in
Beispiel 1

Zellulosefasts?sehr geringer « «

Länge (»Solka Floc") *⁹°

Sehr feines kalziniertes _{οκ Λ}

Kaolin («X~1624«) ^⁵'⁰

Talk . 5*7

Stärk· , I₉I

25.10.1968

BAD

de™· r^/eitiia Bekieltti

.in der

F cliioht

Sehr feine Tai.lcl:.sii eines K

eats a«i? tertiärOh₁ Eutylphenol unS ■ 2_f.ö

Formaldehyd

Kaolin 81,0

10,0 3,0 Polyvinylalkohol 4,0

Ein swei Schichten aufweisendSB autegsnes Aufzeich*

aas bei Aufbrechen der Kapseln ©inen iSem Druokmuster entsprechenden resafai'bsn«n Druck ergibt, wird gemäß dsm Verfahren nach Beispiel 1 bereitet., wobei die Zusammensetzung der ersten und weiten Sohioht wie folgt gewählt iet»

ji;, der era ten Schicht t,

Bestandteile Gen«# in üer

_i__MmuiLXIiii trockenen Schicht Mikrokapseln mit einer Lösung von 1»57# Rosa (^«Biäthylamino-spiro /i2~H~ben2o/&7xanthen-12,1-phthalid/) 54,8

in den gleichen Lösungsmitteln wie in Beispiel 1

Ztllulosefasemsehr geringer

Länge («Solka Floc'♦) 6,3

Sehr feines kalziniertes

Kaolin («X-1624») 25*0

Talk 3,7

Stärkt 7,7

25.10,1968

009826/1725

BAD

te ©us

Bestandteile @ew_e# in des?

"to? οebenen Ba

Kaolin ' 81₅0

Ziakchloriö. 10-0

Polyvinylalkohol 4_s0

25.10.1968

BAD 009826/1725

Claims (1)

1. J.vif^lea'aAi^'lv^'s·. 'bestshand

   aus :3uailad«)!at sine:?

   irA-fehäl-i;.., ö,io "bai BovüiiTung alt gj «iaa CIe^

   istj- fsucbiig- wircu dadurch iieJ^eaaseioimet,. äaß das blatt Ew@i sich in uaiaittsltoaiem ICoiatakt mi te inander

   Soäiohten aufweist;, von donsn dia srete» Soliißht aus sin©r Hisehimg aus Mikfokapa-Qljij, ZeIIuIos©fasern und sein» feine» Soilohea vonaauer r©agi®2*^:3adem Kao-lia* und dia a^oitSi obere Schicht aua einer Miashuag s©hr feiaer Xeilohen eines as,ue<?

   -ällöslichon phenolieschen Poly&ßrs und resgi©r-snd©m Kaolin besteht.,

   2 ₅. Aufze.iohnungsblatt nach Anspruoh 1, daduroh eelohnet« daß die zweit© Schicht ©in SaIs eines Metalls der Gruppe 2.B-» 2A oder sines Übergangsmetails enthält·

   3, Aufsöiohnungsblatt naoh Anspruch 2» dadurch gekennzeichnet, daß daß Salz Zinkohlorid ißte

   4« Aufaeiohnungßblatt naoh den Ansprüchen 1 bis 3_? dadurch gekennzeichnet« daß das sauer reagierende Kaolin kalziniertes Kaolin ist«

   5« Aufzaiohnungsblatt naoh den Ansprüchen 1 bis 4. daduroh gekennzeichnet» daß zumindest eine der Schichten eines oder mehrere der Bindemittel Stärke.; und Gummi-arabikum enthalten»

   25.10*1968

   0 09826/1725

   ..„. 18058U

   h gekens.s'öl.'van^tj aaß .'las g..?«pmi-i--3 päanolioylis :? sub ίΓϋίϋϊΓ "-Jisehung vm* 80 G^;?_ä^ siue-iji ICüüCies. aus aintJiM KiHxhfa iiiad ^inee raracl.^lph-'j.vtöl aiid

   20 Glew^ eiii(5& Iionfieneats aus ©insu 4jUi3liy& uftd Pai?a pheajrlpiianol bas-öoiii.,

   7 a Aufiseio.'anu-Kgsblstt aaoh Anspruoli 5? <ladu.L'i]ih g©- kenaeeioisnat j daß das g-snannte ?arei£xlkylplian:;l p»ö , bis C« alkylsubs1iibuia>rtQs Ph®nsl Ist_s

   8_K AufseiQimungsblatt; aaeh inaprueh S* kenna®iohn®t;ä daß die genannt θ η Aldehyd© Aldehyde sindf.

   9, Aufeeionnungsblatt nach den Ansprüchen 1 "bis 8„ dadurch gelsennseiehnet; daß die Mikrokapseln eiae Lösung aus 1,3»3"*XTiBetu7l«6 ^p-ehlorb*8 '-siethoxy/i^ ⁽H«1<»l)dnseprjrran 2 ₉2^f indolia/ und 3_?3-bie(p-Simsthylaminophenyl)«6-dinethyl aminophthalid ©nt.hal*fe©n_e

   10., Auf ze iehnungs blatt nach Anspruch 1, dadurch gekennaeiohnet, daß die zweite Sohiohb aus 30 bis BQ⁰A Kaolin₉ 2 bis 20$ öliöslieh©? phenolisehar Polymer* nieohung» 3 bis 17# Zinkchlorid und Bindemittel besteht»

   11„ Aufaeiehnungsblatt naoh den Ansprüchen 1 bie 1O„ dadurch gekennEeiohnstj daß das glitteliohe phenolische Polymer einen Erweichungspunkt von mindestens 60 ⁰O aufweist.

   : 25*10^1968

   00982,6/1725