DE1769033C3 - Thixotrope Polyurethanmasse - Google Patents

Thixotrope Polyurethanmasse

Info

Publication number
DE1769033C3
DE1769033C3 DE19681769033 DE1769033A DE1769033C3 DE 1769033 C3 DE1769033 C3 DE 1769033C3 DE 19681769033 DE19681769033 DE 19681769033 DE 1769033 A DE1769033 A DE 1769033A DE 1769033 C3 DE1769033 C3 DE 1769033C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
weight
prepolymer
polyurethane
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19681769033
Other languages
English (en)
Other versions
DE1769033B2 (de
DE1769033A1 (de
Inventor
Kenichi Nishino
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Takeda Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Takeda Chemical Industries Ltd filed Critical Takeda Chemical Industries Ltd
Publication of DE1769033A1 publication Critical patent/DE1769033A1/de
Publication of DE1769033B2 publication Critical patent/DE1769033B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1769033C3 publication Critical patent/DE1769033C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/914—Floor covering compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Diese Erfindung betrifft thixotrop«; Polyurethanrnassen, die Polyurctt .mvorpolyniere und spezifische Zusätze enthalten, die in der Lage sind, den Vorpolymeren thixotrope Eigenschaft zu verleihen.
Polyurethane besitzen ausgezeichnet physikalische Eigenschaften, besonders Elastizität, Witterungsbeständigkeit und Abriebfestigkeit und sind auf verschiedenen Gebieten verwendet worden, wie beispielsweise als Elastomere, Bcschichtungsmatcrialicn für Papiere oder Fasern, Farben, Dichtungsmittel, Fußboden- oder Wandmaterialien. Klebstoffe bzw. Kunstleder. Für solche Zwecke sind im allgemeinen teigige oder flüssige Zusammensetzungen von Polyurethanvorpolymeren verwendet worden, die keinen thixotropen, sondern flüssigen Zustand aufwiesen. Wenn deshalb solche Zusammensetzungen als eine Farbe oder als Dichtungsmittel beispielsweise auf eine vertikale Fläche aufgetragen wurden, erlaubten sie keine leichte Streich- oder Spachtelarbeit, indem sie wegen ihres Rinnens unebene Beschickungen ergaben, und wenn sie ferner als ein Klebstoff oder ein Beschichtungsmaterial beispielsweise auf poröses Papier oder Faser aufgetragen wurden, wurde infolge ihres beträchtlichen Eindringens ein schwieriger Beschichtungsvorgang nötig.
Es ist demgemäß im Fachgebiet ein wichtiges Problem. Polyurethanmassen Thixotropie zu verleihen, jedoch ist bisher noch kein erfolgreiches Verfahren entwickelt worden, das für diesen Zweck geeignet ist.
Gegenstand der Erfindung sind thixotrope Polyurethanmassen die 100 Gewichtsteile Polyurethanvorpolymeres. 0,1 bis 50 Gewichtsteile kolloidales Siliziumoxyd einer durchschnittlichen Partikelgröße von 3 bir 50 μ und 0,05 bis 10 Gewichtsteile wenigstens eines Äthylenglykolpolymeren mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 20 GOO von der Gruppe der Polyäthylenglykole, Polyäthylenglykoläther oder Polyäthylenglykolester enthalten: das Gewichtsverhältnis der Äthylenglykolpolymeren zu dem kolloidalen Siliziumoxyd liegt dabei in dem Bereich von zwischen 0,05:1 und 0,5 · 1.
Gemäß den Nachforschungen des Erfinders ist nun festgestellt worden, daß, wenn kolloidales Siliciumdioxyd und Polyäthylenglykol oder Äther oder Ester davon in Kombination dem Polyurethanvorpolymeren in dem obenerwähnten speziellen Bereich und dem Verhältnis beigemengt wird, dem Vorpolymeren eine ausgesprochen vorzügliche Thixotropie verliehen < wird, während d<o individuelle Verwendung von kolloidalem Siliciumdioxyd und Äthylenglykolpolymerem dem Vorpolymeren keine Thixotropie verleihen kann.
Das Polyurethanvorpolymere der Erfindung ist bei Zimmertemperatur flüssig, teigig oder fest, und das bevorzugte Vorpolymere ist flüssig oder teigig und hat ein Molekulargewicht von 500 bis 10 000. Solche Vorpolymere sind im Fachgebiet bekannt und werden durch herkömmliche Verfahren hergestellt, wie beispielsweise durch die wohlbekannte Reaktion von Polyisocyanaten mit Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome enthalten.
Ein erwünschtes Molverhältnis von NCO zu H liegt gewöhnlich in derr Bereich von zwischen 1,1:1 und 5,0:1, besonders zwischen 1,5:1 und 3,0:1. Beispiele der Polyisocyanate sind 2,4-Toiuyiendiisocyanat, 2,6-Toluylendüsocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 1-Chlorphenylen-2,4-diisocyanat, 1,5-Niiphthylendiisocyanal, 3,3'-BitoluyIen-4.4'-diisocyanat. Methylen- bzw. ßjphcnylen - 4.4' - diisocyaiuU, Tetramethylendiisocyanut. Hexamclhylcndiisocyanat. Polyarylenpolymuthyienpolyisocyanat. Dimcrc, Trimcre dieser Isocyanate oder Triisocyanatc, die durch die Reaktion von Triolcn erhalten werden, wie beispielsweise Trimethylpropan und 3 Mol von Diisocyanatcn usw.
Die aktive Wasserstoffatome enthaltende Verbindungen sind vorzugsweise solche, die 2 bis 5 aktive Wasserstoffatome in dem Molekül enthalten und ein Molekulargewicht von 60 bis 8000 aufweisen. Beispiele sind:
1. Diole oder Triole niedrigen Molekulargewichts, wie beispielsweise Äthylenglykol. Propyienglykol, 1,4-Butandiol, Hexamethylenglykol, 1,4-Cyclohcxandiol. Triisopropanolamin. Trimethylpropan oder Glycerin;
2. Polyalkylenglykole, wie beispielsweise Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol-Äthylenoxyd-Propy lenoxydcopolymere;
3. Copolymere von Alkylenoxyden (z. ß. Äthylenoxyd oder Propylenoxyd) mit Polyolen niedrigen Molekulargewichts (z. B. Glycerin. Trimethylpropan. 1,2.6-Hexantriol. Erythrit oder Pentaerythrit);
4. Polyesterpolyole von Polyolen und Polycarbonsäuren, wie beispielsweise die Reaktionsprodukte von Äthylenglykol, Propyienglykol, 1,4- oder 13-Butan diol oder 1.6-Hexandiol mit Adipinsäure. Succinsäure. Maleinsäure. Phthalsäure oder Terephthalsäure;
5. Ringöffnende Polymere der cyclischen Ester, wie beispielsweise Polycaprolakton oder Polybutyrolakton;
6. Ester von Polyolen und höheren aliphatischen Säuren, wie beispielsweise Mono- oder Dirizinoleat von Mono-, Di- oder Triäthylenglykol. Mono-. Dioder Tririzinoleat von 1,2,6-Hexantriol oder Trimethylpropan. Mono-, Di-. Tri- oder Tetra-Rizinoleat von Pentaerythrit oder Erythrit, Rizinusöl, hydrier es Rizinusöl, Mono- oder Diglycerid von Ricinusölsäure oder hydrierte Ricinusölsäure usw. oder
7. Polyamine, wie beispielsweise Äthylendiamin, Propylendiamin. Tetramethylendiamin, p-Phenylendiamin. 2.4-Diamintoluol, Methylen-bis-4,4'-diaminbenzol, 4,4'-Methylen-bis-o-Chloranilin usw.
Die Polyurethanvorpolymere können auch blockiert sein. Die Isocyanatverkopplungsmittel sind z. B. phenolische Verbindungen, wie Phenol, Thiophenol, Chlorphenol. Methvlthiophenol, Äthylphenol. Äthylthiophenol, Nitrophenol, Kresol, Xylenol oder Resorcin, Alkohole, wie Äthanol, Methanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, tertiäres Butanol, tertiäres Pentanol. tertiäres Butylmerkaptan, tertiärer Hexylalkohol oder seine Derivate, wieÄthylenchlorhydrin, ω-Hydroperfluoralkohole oder l,3-Dichlor-2-propanol, aromatische Amine, wie Diphenylamin, Diphenylnaphthylamin oder Xylidin, Imide, wie Succinsäureimid oder Phathalsäureimid, aktive Methylenverbindungen, solche wie Acetessigsäureester, Acetylaceton- oder Malonsäuiediester, Merkaptane, solche wie 2-Merkaptobenzot'iiazol oder tertiäres Laurylmerkaptan, Laktame, solche wie f-Caprolaktam, «i-Valerolaktam, ;'-Butyrolaktam oder /f-Propiolaktam, Imine, solche wie Äthylenimin, Harnstoffverbindungen, solche wie Harnstoff selbst, Thioharnstoff oder Diäthylenharnstoff, Oxime, solche wie Acetoxim, Methyläthylketooxime, oder Cyclohexanonoxim^, Diarylverbindungen, ".olche wie Carbazol, Phenylnaphthylamin oder N-Phe-
nylxylidin, Bisulfate oder Borate. Von diesen Vcrkappungsmilteln ist phenolische Verbindungen oder Äthanol bevorzugt.
Gemäß der Erfindung ist das Polyurcthanvorpolymere in der Form von flüssigem Vorpolymeren oder einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel enthalten. Die bevorzugte Viskosität des flüssigen Vorpolymeren oder der Lösung wird in Übereinstimmung mit der Verwendung der Massen bestimmt, jedoch werden gewöhnlich solche mil einer Viskosität von IO bis 1000 000 cP. vorzugsweise 1000 bis I 000 000 cP, verwendet. Die Viskosität wird bei 23 C unter vier Umdrehungen pro Minute durch ein ßrookfield-Viskosimeter gemessen. Lösungsmittel sind verschiedene organische Lösungsmittel, z. B. Ester, solche wie Äthylacetat, Butylacetat oder Amylacetat, Ketone, solche wie Aceton, Methylethylketon oder Metftylisobulylketon. aromatische Kohlenwasserstoffe, solche wie Toluol. Benzol oder Xylol, Äther, solche wie Tetrahydrofuran oder Dioxan. Alkylamide. solche wie N.N'-Dimethylformamid oder N.N'-Dimctlnlacetoamid. oder DimethylFulfoxyd.
Das gemäß der Erfindung verwendete kolloidale Siliciumdioxyd hat eine durchschnittliche Partikelgrüße von 3 bis 50 u. vorzugsweise 5 bis 40 μ. Obwohl es bekannt gewesen ist. daß solches kolloidales Siliciumdioxyd wirksam ist. um verschiedenen Vorpolymeren synthetischer Harze Thixotropie zu verleihen, ist seine individuelle Verwendung in dem Fall von Polyurethanvor polymeren so gut wie unwirksam. Gemäß der Erfindung ist es wesentlich, das kolloidale Siliciumdioxyd in Kombination mit Äthylenglvkolpolymeren in der speziellen Menge und dem Vcrhä'tnis zu verwenden, wodurch die Massen ausgezeichnete Thixotrupie zeigen.
Die in der Erfindung verwendeten Äthylenglykolpolymeren enthalten Pclyäthylenglykol, Polyäthylenglykoläther oder Polyäthylenglykolester mit einem Molekulargewicht von 100 bis 20 000. Der bevorzugte Polyäthylenglykoläther ist Aryläther, solcher wie Diphenyl-, Dinaphthyl oder Di-o-Chlorphenyläther oder Alkyläther von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Äthyl-, Isopropyl- oder Stearyläther. der bevorzugte Ester ist Carbonsäureester mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, solcher wie P nzoat, Acetat oder Laurat.
Die Polyurethanmasse der Erfindung enthält ferner andere Zusätze, wie beispielsweise Calciumkarbonat. Gips. Talk, Siliciumoxyd, Ton, Zement, Magnesiumkarbonat, Asbest oder Glaswolle, Dioktylphthalat, Dibutylphthalat, Trikresylphosphit oder Teer, Titanweiß oder Eisenoxydrot.
In den Beispielen sind alle Prozentzahlen und Teile auf das Gewicht bezogen, und die Konsistenzprüfung wurde durchgeführt in Übereinstimmung mit ASA (American Standard Association) A 116 1 — 1960.
80' C erhitzt, wodurch ein farbloses und transparentes Polyurethanvorpolymercs eines Aminäquivalents von 720 erhalten wurde. Das Molekulargewicht des Vorpolymeren betrug 1440. und die Viskosität war 17 5OOcPbei 23" C.
Herstellung der erfindungsgemäßen Masse 1000 Teilen des erhaltenen Vorpolymeren wurden 60 Teile kolloidales Siliciumdioxyd von 5 bis 40 μ
ίο durchschnittlicher Partikelgröße und 5 Teile PoIyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 3000 beigemengt, und die Mischung wurde bei 8O0C in einer Vakuum-Knetmaschine geknetet, um eine Masse in der Form von Brei oder
is Schmiere zu erzeugen.
Die Masse wurde der Konsistenzprüfung unterworfen, und nach einer Stunde bei 500C wurde keine Ablagerung beobachtet. Die Viskosität wurde bei 23" C gemessen, und die Rotationsgeschwindigkeit
des Brookfield-Viskosimeters wurde variiert mit den folgenden Ergebnissen:
Viskositäten bei 23° C (cP)
2 L' mm
2*8 000
4 U mm
10 L' min
188 000
134 000
20 U min
72 000
Zum Vergleich wurde eine Masse von 1000 Teilen des Vorpolymeren und 300 Teilen kolloidales SiO2 auf dieselbe Weise wie eben hergestellt und derselben Konsistenzprüfung unterzogen, wobei ein Niederschlag von mehr als 20 mm beobachtet wurde.
Die Viskosität der durch das Verfahren nach Beispiel 1 erhaltenen Masse wurde unmittelbar nach der Herstellung und nach 8monatiger Lagerung bei Zimmertemperatur gemessen. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
40
45 Viskosität bri 23° C (cP) (Brookfield-Viskosimeter)
Unmittelbar
nach der
Herstellung
Nach der
Lagerung .
2 U min
298 000
334 000
, U min
188 000
10 U min
134 000
20 U min
72 000 92 000
6o
Beispiel 1 Bekannte Herstellung des Vorpolymeren
1000 Teilen Polypropylendiol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von lOUO wurden 278,4 Teile 2,4-Toluylendiisocyanat und 69,6 Teile 2,6-Toiuyiendiisöcyanai beigemengt, und die Mischung wurde 2 Stunden lang im Jtickstoffstrcm auf Nach der 8monatigen Lagerung ergab sich der vorstehend angegebene Anstieg der Viskosität, wodurch jedoch keine Behinderung der praktischen Anwendung herbeigeführt wurde.
Beispiel 2 Herstellung der Vorpolymeren
Einer Mischung von 2400 Teilen Polypropylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 2000 und 300 Teilen Polypropylentriol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 3000 wurden 252 Teile 2,4-Toluylendiisocyanat und 63 Teile 2,6-Toluylendiisocyanat beigemengt, und die Mischung wurde 2 Stunden lang im Stickstoffstrom auf 80° C erhitzt, wobei ein farbloses und transparentes PoIyurethanvorpolymeres eines Aminäquivaler.ts von 350Ö
erhalten wurde. Das Vorpolymere zeigte eine Viskosität von 150 0O)cPbei25oC.
Herstellung der erfiiidungs;;emäßen Masse
100 Teilen des Vorpolymeren wurden 20 Teile Dioctylphthalat.SSTeileCalciumkarbonat.STeile Titanoxyd, 6 Teile kolloidales SiO2 und 0,5 Teile Polyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 6000 beigemengt, und die Mischung wurde in einer Vakuum-Knetmaschine geknetet, um einen weißen Brei zu erzeugen. Die Konsistenzprüfung bei 7O0C in derselben Weise wie im Beispiel 1 ergab 0 mm Ablagerung.
Die Viskosität der nach dem Verfahren des Beispiels 2 erhaltenen Masse betrug etwa 2 000 000 cP (die obere meßbare Grenze im Brookfield Viskosimeter). Da der genaue Wert nicht gemessen werden konnte, wurde die Viskosität der Masse durch eine andere Methode nach JIS (Japanes Industrial Standard) K 2560 (1959) unmittelbar nach der Herstellung und nach 6monatiger Lagerung bei 250C gemessen. Die Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt:
Viskosität bei 25C C
Unmittelbar nach der Herstellung .... 235
Nach der Lagerung 170
Die obigen Werte wurden wie folgt erhalten: Man ließ einen Hohlkonus von vorgeschriebenem Gewicht (102,5 ± 0,05 g) auf die Masse bei 25°C fallen, und die Tiefe des Eindrucks in die Masse 5 Sekunden (die vorgeschriebene Zeit) danach betrug 2,35 bzw. 1,80 cm.
Eine Masse mit einem Wert von weniger als 120 kann nicht als Anstrichmasse verwendet werden, dagegen sind Massen mit Werten über 120, insbesondere über etwa 150, in wirksamer Weise als Anstrichmassen verwendbar.
Beispiel 3
Herstellung des Vorpolymeren
600 Teilen von Polybutylendioladipat eine;, durchschnittlichen Molekulargewichtes von 2400 wurden 125 Teile 4,4'-Methylenbiphenylisocyanat beigemengt, und die Mischung wurde im Stickstoffstrom 2 Stunden lang auf 80" C erhitzt, um ein weißes, wachsartiges Polyurethanvorpolymeres eines Aminäquivalents von 1427 zu erzeugen.
Viskositäten bei 23° C (cP)
Unmittelbar
nach der
Herstellung
2 U min
2350
3250
4 U min
1750
2020
10 U min
1010
1320
20 U,min
780
1050
Beispiel 4
100 Teile von 75 Gewichtsprozent Äthylacetatlösung eines Polyurethanvorpolymeren, hergestellt aus
Trimethylolpropan und 2,4-Toluylendiisocyanat sowie 2 6-Toluylendiii:ocyanat im Gewichtsmischungsverhäknis von 8:2 wurden mit 6 Teilen kolloidalem SiO2 0 5 Teilen Polyäthylenglyko) eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 3000 und 50 Teilen
Verdünner gemisc um die Masse gemäß der Erfindung zu erhalten. ~>er Masse wurde Polyesterpolyol beigemengt, um ein Molverhältnis der NCO-Gruppe von etwa 1,2:1 zu erhalten, worauf weitere Verdünner zugegeben wurden. Eine vertikale Fläche einer Stahl-
platte wurde mit der sich daraus ergebenden Farbe beschichtet, und die gefärbte Fläche wurde mit jener verglichen, die mit derselben Zusammensetzung gestrichen war, ausgenommen daß das kolloidale SiO2 und Polyäthylenglykol nicht beigemengt waren; im
letztgenannten Falle wurde eine markierte unebene Oberfläche erhalten.
Beispiel 5 Herstellung des Vorpolymeren
3000 Teilen von Polypropylentriol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 3DJ0 wurden 522 Teile einer Mischung von 2,4-Toluylendiisocyanat und 2,6-Toluylendiisocyanat in einem Gewichtsmi-
schungwerhältnis von 8:2 beigemengt, und die Mischung wurde 4 Stunden lang im Stickstoffstrom auf 800C erhitzt, wobei ein farbloses und transparentes Polyurethanvorpolymeres eines Aminäquivalents von 1180 in der Form einer zähflüssigen Flüssigkeit erzeugt wurde.
Aus dem -ich daraus ergebenden flüssigen Vorpolymeren wurden die folgenden vier Probezusammensetzungen hergestellt:
Probe 1
Das obige flüssige Vorpolymere ohne jegliche Zusätze.
Probe 2
, Herstellung der erfindungsgemäßen Masse yj \qq jeile des cbigen flüssigen Vorpolymeren wur
den mit 3 Teilen kolloidalem SiO2 gleichmäßig vermischt.
100 Teilen des Vorpolymeren wurden 30 Teile von N,N'-Dimethylformamid, 5 Teile von kolloidalem SiO2 und 0,2 Teile Polyäthylenglykoldiphenyläther eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 4000 beigemengt, und die Mischung wurde in einer Vakuum-Knetmaschine geknetet, wodurch eine Polyurethanmasse erhalten wurde, die Thixotropic aufwies.
Die Viskosität der Masse nach Beispiel 3 wurde bei 23°C unmittelbar nach der ll<- -*»
lwöchiger Lagerung bei 70 C',».i.i.
Lagerung bei Raumtemperatur entspricht, .. ..« Brookfieid Viskosimeter gemessen, es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Probe 3
100 Teile des obigen flüssigen Vorpolymeren wurden mit 0,3 Teilen Polyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewicntes von 6000 gleicnmäßig vermischt.
Probe 4
100 Teile des obigen flüssigen Vorpolymeren wurden mit i Teilen kolloidalem SiO2 und 0,3 Teilen Poiyäthylenglykol eines aurchschfi<tuichen Molekulargewichtes von 0000 gleichmäßig vermischt.
Probe
2
3
4
Viskosität bei 23" C (cP)
2 U/min
9 850
27 200
12 000
187 000
20 U/min
9 880
27 000
12 200
43 500
Verhältnis der
Viskosität von
2 U/min
m 4 U/min
0,997
1,00
0,984
4,50
Beispiel 6
Herstellung des Vorpolymeren
2000 Teilen von Polypropylendiol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 2000 wurden 278,4 Teile 2,4-Toluylendiisocyanat und 69,6 Teile 2,6-Toluylendiisocyanat beigemengt, und die Mischung wurde 8 Stunden lang im Stickstoffstrom auf 80° C erhitzt, wodurch ein farbloses und transparentes Poly urethan vorpoly meres eines Aminäquivalentes von 1195 erhalten wurde. 100 Teilen des sich ergebenden Vorpolymeren wurden kolloidales Siliciumdioxyd von 5 bis 40 μ durchschnittlicher Partikelgröße und PoIyäthylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichtes von 1000 in verschiedenen in der untenstehenden Tabelle angegebenen Mengen beigemengt, und die Mischung wurde bei 80° C unter Vakuum geknetet, um die erfindungsgemäßen Polyurethanmassen zu erzeugen.
Die somit erhaltenen Viskositäten werden im folgenden angegeben:
Kolloidales Polyäthylenglykol Viskositäten bei 23 C IcP)
SiO2 (Gcwichtstcilc)
(Gewich ts-
tcilc)		 0 2 U min 20 U min
0 0 9 650 9 700
3 0 20 500 20800
5 0 24 500 24 300
10 0 38 200 39000
30 0,5 87000 88 000
0 2 12000 11800
0 10 17 500 17 100
0 0,01 35 500 35 800
3 0,3 34000 34000
3 L.0 420000 113000
3 0,01 515000 130000
5 0,3 56000 56000
5 1,0 745000 168000
5 0,01 2000000 1323000
10 43 200 44000
Die Viskositäten der obigen vier Proben wurden bei 23° C unter 2 Umdrehungen pro Minute und 20 Umdrehungen pro Minute mit dem Brookfield-Viskosimeter vom Typ H gemessen, wobei die folgenden Ergebnisse in der untenstehenden Tabelle dargestellt werden:
bar nach der Herstellung und nach lmonatiger Lagerung bei 450C, was einer 6monatigen Lagerung bei Raumtemperatur entspricht, bei 23° C mit einem Brookfield-Viskosimeter gemessen. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
IO Kolloidales
SiO2
(Gewichts
teile)		 • 3 PoIy-
ätjiylcn-
glykol
(Gewichts
teile)		 Viskosit
2 U/min		 äten bei 230C (cP)
20 U/min
3 0,3 420 000 113000
unmittelbar nach
'5 3 der Herstellung
0,3 488000 145000
nach der
3 Lagerung
20 1,0 515000 130000
unmittelbar nach
5 der Herstellung
1,0 719000 182000
nach der
25 5 Lagerung
0,3 745000 168000
unmittelbar nach
der Herstellung
0.3 889 000 192000
30 nach der
Lagerung
Die Massen mit Viskositäten von etwa 200000OcP (bestimmt durch Brookfield-Viskosimeter) können in wirksamer Weise als Dichtungsmittel verwendet v/erden. Die Viskosität der vorliegenden Massen steigt nach 6monatiger Lagerung bei Raumtemperatur in der oben angegebenen Weise, die Viskosität liegt 4« jedoch weit unter 200000OcP, so daß diese Massen mit Erfolg als Dichtungsmittel angewendet werden können.
Es wurden Viskositäten an drei in der vorstehenden Tubcltc enthaltenen Müssen, die aus den im folgenden angeführten unterschiedlichen Mengen an kolloidalem SiOi und Pölyüthylenglykol bestanden, unmittel-

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Thixotrope Polyurethanmasse, gekennzeichnet durch 100 Gewichtsteile eines Polyurethanpräpolymeren, 0,1 bis 50 Gewichtsteile kolloidales Siliciumdioxyd einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 bis 50 μ und 0,05 bis 10 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyurethanpräpolymeren, wenigstens eines Äthylenglykolpolymeren mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 20000, wobei das Äthylenglykolpolymere aus Polyäthylenglykol, Polyäthylenglykoläther oder Polyäthylenglykolester besteht und wobei das Gewichtsverhältnis von Äthylenglykolpolymerem zu kolloidalem Siliciumdioxyd im Bereich von 0,05:1 bis 0,5:1 liegt.
2. Thixotrope Polyurethanmasse nach Anspruch i. dadurch gekennzeichnet, daß das Polyurethanpräpolymere ein durchschnittliches Molekulargewicht von 500 bis 10000 aufweist.
3. Thixotrope Polyurethanmasse nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das kolloidale Siliciumdioxyd eine durchschnittliche Teilchengröße von 5 bis 40 μ aufweist.
209 685/281
4. Thixotrope Polyurethanmasse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kolloidale Siliciumdioxyd in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichts- teile des Polyurethanpräpolymereri, enthalten ist.
ίο
5. Thixotrope Polyurethanmasse nach AnSpruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gev/ichtsverhältnis von Äthylenglykolpolymerem zu kolloidalem Siliciumdioxyd im Bereich von 0,1:1 bis 0,3:1 Hegt.
DE19681769033 1967-03-23 1968-03-23 Thixotrope Polyurethanmasse Expired DE1769033C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1813767 1967-03-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1769033A1 DE1769033A1 (de) 1970-07-30
DE1769033B2 DE1769033B2 (de) 1971-08-05
DE1769033C3 true DE1769033C3 (de) 1973-02-01

Family

ID=11963198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681769033 Expired DE1769033C3 (de) 1967-03-23 1968-03-23 Thixotrope Polyurethanmasse

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3607822A (de)
DE (1) DE1769033C3 (de)
FR (1) FR1566595A (de)
GB (1) GB1203693A (de)
MY (1) MY7300259A (de)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3716502A (en) * 1970-11-27 1973-02-13 Inmont Corp Elastomeric thermoplastic polyester polyurethane compositions stabilized against hydrolysis
US3893956A (en) * 1972-12-11 1975-07-08 August Merckens Nachfolger Kom Thixotropic coating agents based on urea adduct of polyamine and diisocyanates
DE2325090C3 (de) * 1973-05-17 1980-11-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von als kolloides Xerosol vorliegendem anorganischorganischem Polymer-Polykieselsäure-Verbundmaterial
US4123412A (en) * 1975-11-11 1978-10-31 Mitsui-Nisso Corporation Urethane-base sealing material
US4267044A (en) * 1978-04-10 1981-05-12 Nl Industries, Inc. Thixotropic polyurethane compositions as sealants for membrane separatory devices
GB2087909B (en) * 1980-11-22 1984-11-07 Shirley Inst Breathable non-porous polyurethane film
US4497918A (en) * 1982-01-25 1985-02-05 J. M. Huber Corporation Thixotropic unsaturated polyester compositions and methods
US4411951A (en) * 1982-07-30 1983-10-25 E. I. Du Pont De Nemours & Co. High solids coating composition of an enamel containing a rheology control additive of silica and polyethylene glycol
US4416941A (en) * 1982-07-30 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Additive for coating compositions of silica and a fluorinated ethylene oxide polymer
US4455331A (en) * 1982-07-30 1984-06-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition containing a rheology control additive of silica and polyvinyl pyrrolidone
US4429066A (en) 1982-09-30 1984-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive for coating compositions containing n-propyl amine salt of sulfonic acid
US4551498A (en) * 1983-04-22 1985-11-05 Mobay Chemical Corporation Polyether polyurethane prepolymers containing finely divided inorganic particles and cast elastomers made therefrom
CA1251294A (en) * 1983-04-22 1989-03-14 Mobay Chemical Corporation Polyether polyurethane prepolymers and cast elastomers made therefrom
JPS604551A (ja) * 1983-06-22 1985-01-11 Takeda Chem Ind Ltd 揺変性ポリウレタン樹脂組成物
US4640950A (en) * 1983-06-22 1987-02-03 Takeda Chemical Industries, Ltd. Thixotropic polyurethane resin compositions
US4584330A (en) * 1984-02-03 1986-04-22 J. M. Huber Corporation Synthetic alkali metal aluminum silicates as pigment/colorant extenders and property enhancers in plastics
US4513112A (en) * 1984-03-07 1985-04-23 Lord Corporation High build, ambient cure coating compositions
US6826898B1 (en) 1985-10-17 2004-12-07 Wells Lamont Industry Group Knittable yarn and safety apparel
US4896598A (en) * 1989-02-27 1990-01-30 Automated Industrial Systems Pad printing process using thixotropic ink
GB8918589D0 (en) * 1989-08-15 1989-09-27 Graham Neil B Polymeric compositions
US5146628A (en) * 1990-10-26 1992-09-15 Bettcher Industries, Inc. Slip-resistant protective glove and method for manufacturing slip-resistant glove
EP0498216B1 (de) * 1991-02-06 1995-11-08 BETTCHER INDUSTRIES, INC. (a Delaware Corporation) Verbessertes Garn und Schutzkleidung
FR2673210A1 (fr) * 1991-02-25 1992-08-28 Robert Michel Bouche porage pour revetement de sol souple.
DE4137229A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag Verwendung von polyetherpolyolen als zusatzmittel fuer waessrige polyurethanlacke
BR9609025A (pt) * 1995-06-07 1999-06-29 Sherwin Williams Co Espessantes de poliuretano terminalmente capeados hidroficamente
US6316540B1 (en) * 2000-03-30 2001-11-13 The Sherwin-Williams Company Hydrophilically end-capped polyurethane thickeners
US7121077B2 (en) 2000-10-31 2006-10-17 World Fibers, Inc. Antimicrobial cut-resistant composite yarn and garments knitted or woven therefrom
US6779330B1 (en) 2000-10-31 2004-08-24 World Fibers, Inc. Antimicrobial cut-resistant composite yarn and garments knitted or woven therefrom
ES2556158B1 (es) * 2014-07-08 2016-11-22 Gamesa Innovation & Technology, S.L. Pintura anti-hielo de palas de aerogeneradores, procedimiento para su preparación, su uso y pala de aerogenerador recubierta de la pintura anti-hielo

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
FR1566595A (de) 1969-05-09
MY7300259A (en) 1973-12-31
DE1769033B2 (de) 1971-08-05
GB1203693A (en) 1970-09-03
US3607822A (en) 1971-09-21
DE1769033A1 (de) 1970-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1769033C3 (de) Thixotrope Polyurethanmasse
DE3407031C2 (de)
EP1664223B1 (de) Zweikomponenten-zusammensetzung zur herstellung von flexiblen polyurethan-gelcoats
DE3151802C2 (de)
DE2152606A1 (de) Elastifizierte kunststoffe
DE2644923C2 (de) Verfahren zur Beschichtung von textilen Flächengebilden
DE1570548A1 (de) Verfahren zur Herstellung von lagerbestaendigen,waermehaertbaren Polyurethanmassen
EP0034272B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Velourleder-Imitaten im Umkehrverfahren
DE2131299A1 (de) Durch Hitzeeinwirkung haertbare Gemische
DE3007004A1 (de) Kationische elektrotauchlackierung
DE3711375A1 (de) Warmhaertende ein-behaelter-harz-zusammensetzungen
EP3622000B1 (de) Ein polyester
DE2550180A1 (de) Lichtstabiles polyurethanelastomer, hergestellt aus aliphatischem isocyanat unter verwendung einer organischen thiozinnverbindung, in der schwefel an zinn gebunden ist, als waermeaktivierbarer katalysator
DE3151592A1 (de) Haertbare kunstharzmischungen und mittel fuer haertbare kunstharzmischungen auf basis von praepolymeren polyaetherurethanharnstoffaminen und epoxidharzen
DE2633229A1 (de) Urethane mit hohem feststoffgehalt und anwendung derselben
EP3064519B1 (de) Wässrige Polyurethanharnstoff-Dispersion, enthaltend freie Säuregruppen
DE1720710C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen
DE1250037B (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf Polyurethanbasis
DE1669411C3 (de) Verfahren zur Herstellung gummielastischer Fäden
EP0825209A1 (de) Reaktionsfähige Massen mit hoher Topfzeit
DE2036661C3 (de) Verfahren zur Herstellung von elastischen Polyurethanmassen
DE202019104767U1 (de) Lösungsmittelfreie, matte Polyureabeschichtungen
DE1694396B2 (de) In abwesenheit von luftfeuchtigkeit lagerfaehige nco gruppen afuweisende massen aus polyurethanvorpolymeren
DE1469918A1 (de) Verfahren zur Herstellung vernetzter Formkoerper,Folien,Beschichtungen und Impraegnierungen auf Grundlage von Vinylchloridund/oder Vinylidenchloridpolymerisaten
EP4153647B1 (de) Polyharnstoffzusammensetzung mit niedrigem gehalt an monomeren diisocyanaten

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee