DE1767118A1 - Umwandlung von olefinen und umwandlungskatalysator - Google Patents

Umwandlung von olefinen und umwandlungskatalysator

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DE1767118A1 DE19681767118 DE1767118A DE1767118A1 DE 1767118 A1 DE1767118 A1 DE 1767118A1 DE 19681767118 DE19681767118 DE 19681767118 DE 1767118 A DE1767118 A DE 1767118A DE 1767118 A1 DE1767118 A1 DE 1767118A1
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Description

DR, F. ZUMSTEiN · DR. fc£. ASSMANN DR, R. KOENIGSBERQER - DiPL.-ΡΗΥβ. R. HOLZ BA
JJ«118
»««ΤβΟΜϋΟΚΚΟΚΤΟί MÖNCHEN «11SS
SANKKOfTTO: BANKMAU« H. A!
52/30/sö
Gerean Ca&s 18
US Cane 16 00'/
PHILLIPS PETROIEiSi COMPÄiiY, BartlSDville, Oklahoiäa, US/, '
von Olejfinen und
Die Erfindung betrifft die üsiw&Bdlung von stoffen und einen B'atalyßßtor für solche Umwandlungen« Die Erfindung betrifft eiseroeitß die Olefinufsset.mng und anäererseltr ein Verfahrer, zur Vorbehantllung üinss- Katalysatorii zur Olefinutaoetsung, um die 'Aktivität des Katalysators für die Oleflnunseteung zu verbessern.
Die Olefinuniiic-tzung int gnkennsi lehnet al« Ve-rfaiiren am* k lytJßchen Umvandluu^ eJnti* Boschlckuc*;» dio eine oder mehrere tithylenisoh uogeeättlgtE Verbindungen enthält, um ein Produkt au ersF-ugon, öufi wtjnigiJtönalO Gtv,/^»4/' Produkt-/»irbinäuiujun uni- hält, VOTi Jc»ion ει»ΐϊ] ijf.r,ii νο/?»Ί.*ο11οϊΐ kann» de?ti tuui ν/ίίκ.ίβί.·νΰΐΊ« einer Pr !uu'lrif.'uktlo,iv wie ?:1.ε wei. te l' vmlör Lcnch fl^b^ii Lf; t.
BAD ORIGINAL
hervorgegangen olol» tier auu öcr Kombination von wonIgetecs einer Prielirreakt lon urd der Isomerieierungsreektion wenigstens einer ungesättigten Bindung, wobei öle Summe der te entstandenen Produkt enthaltenen Yerbicdungen» die aus Wasserstoff, gesättigten Kofclenwasaerstoffen und Verbindungen bestehen, you denen man π ich vorstellen TtCBXm9 daß öle durch öerüstisosierirjle« rang entet&nden sind, ;on denen uar οich aber nicht vorstellen kann» dafl sie durch eiae oder cehrere der oben erwähnten Reaktionen entstanden siüd, veniger als 25 Gew.-^C der insgesamt
entstandenen Produkte ausmacht. Bsaohickungekoiiponentcn und de· ran aasosattigte looaere sind in den oben genannten ProEentd«s entstandenen Produktes nicht inbegriffen·
In ior 9b«n gelteßas© lehnet cn Olefintraaetaurg stellt die Pria^rroelt-iion eine Re&ktlou dar, die stan sich vorstellen kaiin alo oinc Beaktion, bei der Ewci ungesättigte Bindungsu sviuehen einstr. ofsten und »weiten Eoiilsnfltofftiton und entsprechend c*ifiine« dritten und vlorten y.Gh").«n3toXfutoa sufßeorocbeü
und Äwei neu« migoniUtißtc: Bindungen Bwiuchnn denn b > sn;-erp-fcen unä arittefj und itvischan üets swoittra ^ind vL*>rü:tii V oh· len*Jtofr*toai gebildet, werden. Ms besaiten criton nr.-i av3.it>.'. nohiimnhofiatoso ur.il il'.J.H-t η und /Lüften Kohl ö£i3toX fat caai· /*'>t, ■
209882/1117
BAD ORIGINAL
*· 3 —
Sie erfindungogecäßc OlciinucBetniing wird anhand folgender Reaktionen erläutert:
1. Disproportionierung eines acyclischen Mono- oder Polyens mit wenige tens drei Kohlenstoffatotaen in andere aeyolieche Hono- odeij Polyene Bit höheren und niedrigeren Zahlen an Kohlenstoffatomen; die Disproportionierung von Propylen z.B. führt zu Äthylen und Butenes; die Disproportionierung von 1,5-Hexadien führt m Äthylen und 1,5,9-Decatrien;
2. Umwandlung eines acyclischen Mono- oder Polyene mit drei oder
mehr Kohlenstoffe tonen und eines anderen acyclischen Mono- oder
oder sehr
Polyene mit dro!/Kohlenstoffatomen, wobei andere acyclische Olefine entstehens die Umwandlung rcη Propylen und Isobutylen führt B.B. cu Äthylen und Isopenten;
3. Umwandlung von Äthylen und einem Inneren acyclischen Mono- oder Polyen üit vier oder mehr Kohlenstoffatomen, wobei andere Olefine entstehen, die eine kleinere Zahl Kohlenotoff atome besitzen ale dia acyclischen Hono- oder Polyene; die Umwandlung von Äthylen und 4-Kctbylpeat;eB-2 führt R.B, eu 3-Methy!buten-1 und Propylen;
4. Iirtv*nd3un£ von Äthylen odor acycliBcheo Mono- oder Polyen mit
droi otJtr titzhy SohlesBtoffatoiaen und eines cyclischen Mono« oder
209882/ 1117 BAD ORIGINAL
cyclischen
Polyen, wobei ein acyclisches Polyen entsteht, das eine größere
Zahl Kohlenot offa tosae besitzt al3 irgendeines der Ausgangscaterialien; die Umwandlung von Cyclohexen und 2-Buten führt BoB. bu 2,8-Decadicn; die Umwandlung von 1,5-Cyclooctadien und Äthylen führt bu 1,5,9-Decatriea;
5. Umwandlung eines oder taehrerer cyclischer Mono- oder cyclischer Polyene, un cyclische Polyene mit einer größeren Zahl an Kohlenstoffatomen als irgendeines der Ausgangsmaterialien hereustellen} die Umwandlung von Cyclopenten führt b»B« nun !,ö-Cyclodecadien;
6. Umwandlung eines acyclischen Polyens mit wenigstens sieben Kohlenstoffatomen und wenigstens fünf Kohlenstoffatomen ewieohen Bwei Doppelbindungen, um acyclische und cyclische Mono- und Polyene herzustellen, die eine kleinere Zahl an Kohlenstoffatomen als die Beschlokungseubstaneen haben; die Umwandlung von 1,7-Octadien führt 8.B. bu Cyolohexen und Äthylen; oder
7· Umwandlung eines oder mehrerer acyclischer Polyene mit wenigstens drei Kohlenstoffatomen »wischen ewei Doppelbindungen, um acyclische und cyclische Mono- und Polyene hersuateilen, die gev.öhnllch eine größere und kleinere Zahl an Kohlenstoffatomen als das Beschickungstaaterial haben; die Umwandlung von 1,4-Pentadien führt z.B. zn 1,4-Cyclohexadien und Xthylon.
209882/1117
BAD ORIGINAL
Die vorliegende Erfindung besteht io wesentlichen darin, öaß die Aktivität des Katalysators für die Olefimuaseteung durch den Kontakt alt Chlortvaanerötoff oder Chlorkohlenwasserstoffe!!, die vor der Verwendung ils der Olefirmiaseteung unter Chlorwasserstoffbildurg acraetet werden itvJmisn, varbessert werden kttnn. Es wurde nun gefunden, daß das Ütsvnuillimgrgleichgewicht jstet unter etvas milderen Arbeitsbedingungen erreicht werden Irsnn. Weiterhin kann de? ÜEwaadlungsgrad bei relativ niedrigen Temperaturen erheblich erhöht werden,
Sie oben genannten Verbesserungen werden ersielt, indeo nan den Katalysator, der wie üblich aktiviert oder regeneriert wurde, der Einwirkung eines Chlorwasserstoffetrones bei einer Temperatur la Bereich von etwa 30? bis 8020C (575 bis 14750F) und bei einen Druck von etwa 1 bis 35 ate. abs« (o bis 500 pslg), vor-Bugevoise bsi etwa 1 biß 7,8 ata.abs» (0 bis 100 psi$), unterwirft. Chlorkohlenwasserstoffe können ebenfalls zur Behandlung verwendet werden und Chlorderivate von Paraffinen, Olefinenf Arottat viiiA dgl. können für diesen Zweck verwendet werden-· Biniga Beispiele hieriüs sind Vinylchlorid, Allylchlorid, Eichlorät^ylnn, Chlorpropan, Chlorhsneol und dgl. In Abhängigkeit vom Behandlungsmittel kann <lir> Behandlung temperatur ein wenig achwanki'n. Vinylchlorid sstB. benötigt etwas höhere Seapenitttren als 302° C (5750JP),, damit eine genügende ZerButeung zu Chlorwaa-8 era eof/ ut&ctf iüi'iet.
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BAD OFUOlNAU
JDJLe Vosbeh&ndluE^sBfiit schwankt von etwa 1 Minute bio etwa 10 Stunden,,beträgt in allgemeines aber vonigar als etwa 2 Stunden, Aufgrtml der Behandlung wird aanchmal eine geuiase Verringerung des !folybdän- oder WolfraGgehaltes des Katalysators featgesteilt. Demzufolge nollte dio Behänd lunge se it nicht eu lange andauern. , Der Durcheatü (space velocity) des gasfttrtaigen BehändInngemittels liegtc bescgen auf das Katalysatorbett, gewöhnlich lsi Bereich von etwa 100 biß etv;a 10 COO Vol./Vol.Kat./Std. Bas 13e~ bandlungsgas kann gewtianchtenfalla mit einem inerten Gas wio Stickstoff verdünnt oein. In einigen Fällen kann das Behendlungsgas sit dor Olefinbeschiclmng verdünnt sein. Die Behanälurg kurrn in der gleichen Apparatur durchgeführt werden, in der der £&ta~ lyoator aktiviert oder regeneriert wird. Der Katalysator kanr, 3.2. in einer fixierten Schicht odor im aufgewirbelten Sun tact einer Struanmg deg Behändluagoinitfcola bei der genau beetioaten Temperatur und währsml der genau bestienaten Zeit ausgesetzt dea. Anachlisßend an äie Behandlung coil te der Kafealyaa.tor Sntferaun^: ties Behandlimgonittels gespült worden· D.Icb kann φIt elsoa Iner.^ao wio Silckotoff oder /orfcygawaioo m.lfc üeia Bt?-· ooblckuügßolefin nelbut alt einer GcoohvLndigkeit geschehen!, die vorübergehend größer ist alo die
Uber2«BChende MoBent bei dienen Irgebiilnntn, di*.? rp.ch «.Tor a'otn beschriebenen B^handluTigntecnuilc firnalton wur<le;3, wird
2 0 0 9 '■' I / 1 1 Π
BAD ORIGINAL
durch die Tatsache hervorgehoben, daß andere Halogenides erst offe keine vorteilhaften Ergebnieen liefern. Bei der Vervendung von Allyljodi* als Behandlungsmittel wurde keine Verbesserung ersielt. Bei der Verwendung von Fluorwasserstoff wurde der Katalysator beträchtlich vergiftet«
Sie für die vorliegende Erfindung geeigneten Katalysatoren sind diejenigen, die in Besug auf die Disproportionierung von Propylen in Ithylen und Butene wirksam sind, und die gewöhnlich als Hochtemperatur*» talyeatoren bezeichnet werden. Einige Beispiele fttr solche Katalysatoren sind:
1. Siliciumdioxid oder Thoriumdioxyd, aktiviert durch ein Oxyd oder eine Verblödung, die durch Calcinierung in ein Oxyd überführt werden kann oder durch Wolfraasulfid oder HolybdänsulfId oder durch ein Oxyd oder eine Verbindung,die durch Oalcinlerung von Rhenium» Vanadium, Niob, Tellur oder Tantal in ein Oxyd überführt werden kann; und
2. ein oder mehrere aus der Gruppe Zirkondloxyd, Asslniuisphcsphat, Zlrkonphospbat» Calclumphoophat,, Magnesiumphosphat oder Titanphoepbat» aktiricjrt durch ein oder mehrere von Molyb™ däusulfid oder Wolfratesulfiü oder ein Oxyd oder eino Verbisi ug, die In ein Oxyft überführt worden kar»n öurch CaIcinieruJig
;: ί ο 'i 'C11 π *'?
BAD ORiGHSlAL
von Molybdän» Wolfram, Vanadium, Niob, Tantal oder Rhenium oder Magnesiumwolfrawat oder Berylliursphoephatowolframat.
Die Katalysatoren nach (1) können nach üblichen Arbeitsweisen hergestellt und aktiviert werden, wie durch Vereinigung οines Katalysators von der Art des Siliciumdioxyda alt geeigneten Wolfram-, Molybdän-, Rhenium-, Vanadium-, Niob-, Tellur- oder Tantalverbindungen nach einen üblichen Verfahren, wie B.B. Iaprägnieren, Trockenlöschen oder gemeinsames Ausfällen. Zu geeigneten Wolfram- und Molybdänverbindungen gehören Wolframoxyd und Molybdänoxyd und Verbindungen, die in diese Oxyde überführbar sind. Die eingebrachten Oxyde werden durch Calcinieren an der Luft aktiviert und die eingebrachten Sulfide werden durch Srhitsen in einer Inerten Atmosphäre aktiviert.
Sie KatalysatorzusammensetBungen nach (2) können nach üblichen Arbeitsweisen hergestellt und aktiviert werden. Z.B. kann MoIybdUnoxyd mit Aluminiumphosphat gemeinsam ausgefällt werden und anschließend an der Luft calciniert worden, um einen aktivierten Katalysator asu erzeugen. Alternativ kann das Beschickungs-Btaterlal, vie Sirkondioxyd, rait einer Aktivatorverbindung Imprägniert werden, die in das Oxyd überführt werden kann, wie Aimeoniurawolfraeat und anschließend an der Luft calciniert verders. Bei der Herstellung einoa Sulfid-enthaltenden Katalysators
S O 9 8 8 2 / 1 11 7
BAD
kann ein Sulfid den Aktivators rait einem Zusatz v/i© 2!irkonph©sphat in einer Z:ugeliaüiile gtxahlen v/erdea und anschließend in einer inerten Atmosphäre, wie Stickstoff, erhitBt werden» MagneaiumwolfraiMtt und Berylliumphosphowolframat können s.B, trocken mit Titanphosphat vermischt werden, und durch Calcinierung an der luft bei erhöhten Temperaturen aktiviert werden»
Als katalytisches Ageno betrachtet man daß Reaktionsprodukte welches aus der Beimengung des Bsschickungsmatexittlea und dee Aktiva toraaieriales, das der AktivierungBbehandlung unterworfen wurde, hervorgeht.
Die Arbeiteteaporatur des Verfahrens der vorliegenden Erfindung liegt bei Verwendung eines Katalysators nach (1) in Bereich von •twa 204 bis 5930C (400 bis 11000F). Das Verfahren unter Verwendung der Katalysatoren (2) wird bei einer Temperatur von etwa 316 bis 6490C (600 bis 12000P) durchgeführt. Im erfindungsgemäßen Verfahren sind die Drucke nicht von Bedeutung, liegen aber im Dereich von etw«. 1 bis 137 atm.abc (0 bis 2000 psig),
Geeignete Olefine für dao eriindungsgomäße Verfahren sind acyclioche Mono- und Polyen» mit wenigstens drei Kohlenstoffatomen pro Molskül einschließlich deren Cycloalkyl- un6 Arylüprivateni cyellecho Mü;io- und Polyene satt v;vfl'/;ßt-UD vier iLehl
209882/1117
BAD ORtGINAU
■ρτυ Molekül, elnsshlicOlich deren Alkyl- und Ary!derivate; Gemische der obigen Olsfine; und Gemische von Xthylrn und den obigen Olefinen. Viele brauchbare Umsetzungen volleiehen sich mit solchen acyclischen Olefinen, die drei bis 30 Kohlenstoffatome pro Molekül besitzen und salt solchen cyclischen Olefinen, die 4 bis 30 Kohlenstoffatom« pro Molekül besitsen.
Zu einigen Beispielen für acyclische Olefine, die für die erfindungsgeaafien Usmsteungen geeignet oind, gehören Propylen, 1-Buten, Isobuten, 2-Buten» 1,3-Butadien, 1-Penten, 2-Penten, Xao- pren, 1-Hexen, 1,4-Heiadien, 2-Hepten, 1-Octen, 2,5-Octadien, 2,4,6-Octatrien, 2-Honen, 1-Dodecen, 2-Tetradecen, 1-Hexadecon, 5,6~£inethyl-2,4~octadlen» 24!ethyl-1-buten, 2-Methyl-2-butsn, 1,3-Dodecadien, 1,3,6-Dodocatrien, 3-Methy1-1-buten, 1~Phenyl~ buten-2, 7,7-2)iäthyl-1,3,5-decGtrien, 1,3*5,7»9-Octadocapcntaon, 1,3-Eicoeadien, 4-Octen, 3-Eicosen und 3-Hepten und dgl,,» und Mischungen davon,
Einige Dposlflache Beispiele für cyclische Olefine, dio sich für die erfindungegen&ee Unsoteung eignen, sind Cyclobuton, Cyclopenten, Cyclohexen, 3«4lethylcyclopenten, 4-XthyIcyeinholen, 4-BeneylcyolohGxen, Cycloocten, !^-n-Propylcycloacten, Cyclodeceu, Cyclododecen, 3,3»5,5-Tetraijiothylcyclononen, 3«4,5,6,7-Pöntι-Hthylcyclodscen, I^-Cycloootatlion* 1,5,9-Cyclododecatricnt 1»4„7,19-Cyclotf odecatetreen, S-Möthyl-e-äthylcTclooctadiec-i „4,.
2 0 9 8 8 2 / 1 11 7 BAD ORIGINAL
- 11 und dgl., und Mischungen davon.
In Verfahren, welches den Katalysator der vorliegenden Erfindung verwendet, werden die Olefine oder Mischungen der Olefine «it dea vorbobandelten Olefinumsetsungskatalyeator kontaktiert bei Temperaturen ie Bereich, von etwa 204 bis 649°C (400 bis 120O0F), bei einen Druck von etwa 1 bis 137 atai„abs. (0 bia 2000 palg) und einer Reaktionszeit ira Bereich von etwa 0,1 Sekunden bis 10 Stunden. Bei eineia Reaktor ait fester Schicht und kontinuierlicher Arbeitsweise und stündlichen Gewichtsdurchsätsen (weight hourly space velocities) im Bereich von 0,5 bis 1000 Gew.-!Teilen Kohlenwasserstoff pro Gew.-Seil Katalysator pro Stande erhielt man ausgeselchnete Ergebnisse im Bereich von 1 bis 200·
Beispiel 1
Ein kÄuflicher Wolfraaoxyd/SiliciuiBdioxyd-Katalysator (der 7 Gew·-^ Wolframoxyd enthält und eine Oberfläche von £91 Ε·/β bietet, ein Porerivolussea vos 1,13 ccüs/g und ein Porenäurchsesser von 157 & besitzt) wurde auf eine Seilchengröße von 0,84 bis 0,44 «EB (20 bis 40 nie&h) zerkleinert und in einen QuarerohrreaJctor νου 7 «a XJ) (Innendurchmesser) eingefüllt, um ein Katalysatorbett von 1 ccra herzustellen. Nach üblicher Aktivierung in strömender Luft vurde äae Katalysatorbett mit ©itica Propylenetroa bei al nor Qr*entroE?=5:c3chviK€ifikei.t ·τοη 15 VoI./VoI,Kat./Min. und 5QO0C
? O 9 I B 2 I 1 1 1 7 BAD
(9320F) und Ateoephürendruck kure auf seine Aktivität getestete E&chdese der ÜBwandlu«gsgrad unter diesen Bedingungen festgestellt worden war, wurde ein Vi ny !chloride trosi Bit eine? Strömungsgeschwindigkeit von 5 Vol./Vol./Kct./Άin, 35 Hinuten lang mit dem Olefinstrora vemisch*. Eo wurde gefunden, daß die Umwandlung von Propylen in Xthylen und Butene nach defi Stoppen des Vinylchlorid s tr ones außerordentlich erhöht wurde· Sie Versuchebedingungen und »ergebniese werden in dor folgenden Tabelle dargestellt:
Ströeungß- Raun/Oasgeschwindigkeit eeit (Vol./Vol.Kat./Min.)
Temperatür(°0) Propylen— Propylen Vinylohlorid
Min.
"
Std.
β
» 45 "
η 10 η
■ 45 ■'
w 0 *
"30 "
« 40 η
15 15
15
15 15 15 15 30 60
0 0
0 5 5 0 0 0
Aus der Tabelle iot ersichtlich, daß die U-c
(9320P) umwand
(1O22°P) lung
500 (11120P) 2 t
550 (10220P) 9,3 *
600 (932°P) 42 1°
550 (9320P) 9,5 *
500 (932°?) Spur
500 (932°P) Spur
500 (9320P) 42 i>
500 :nälunft boi 41 *
500 51 5«
5000C
2 0 9 0 ? 2/ 1 1
BAD OSHSHNÄt
(9320P) und Atmosphärendruck unter den Bedingungen, wo der nicht·« behandclte Katalysator verwendet w;rde, relativ niedrig war. In der Zeitraum vor ßer Behändlungäos Katalysatoi-3 vurdo die !Deisperatur des Bettes momentan orhönt und dann auf den Wert von 50O0C (952°F) surtlckgeftihrt, us> «u ssolgen, daß kein Induk-sionseffekt auftrat, wobei dl© Aktivität dea Katalysators durch bloßes Altern erhöht wird. Ec 1st ersichtlich, daß die Aktivität des Katalycatore von etv« 2 $ ütswsndlung auf etwa 42 $> Umwi»ndlung duroh die oben beschriebene Behandlung *ait Vinylchlorid erhöht wurde«
Beispiel 2 ■ " · \, ·
Unter Verwendung des gleichcar in Beispiel 1 beschriebenen, Verfahrens und Katalysators wurde ein Ansäte durchgeführt, in welchem der Katalysator «it Chlorwasserstoff behandelt wurde» Der aktlTierte, aber ansonsten unbehandelte, Katalysator wandelte Propylea bei 5000C (9320P) bu 10,4 £· um, Bas Propylen wurde mit einer Geschwindigkeit 7on 15 ccai/Hln. au^efUhrt« Ansohliefiend wurde der, Propylenetro» unterbrochen und Chlorwaseerstoff mit einer Geschwindlg&eit von etwa 15 ccm/tlin. 2C Hinuten lang über das Katalysatorbett geleitet, wobei nan dio Tenpcrctur auf 50O0C (9320F) hielt. Anschließend wurde die Schicht oit Stickstoff gtspült und das Propylen erneut mit einer Geschwindigkeit von 15 cem/fcin, «ugeftihrt. Die Propylenurawandlunß; bei 5000C (9820P) betruft nun 44,0 f> im Cegenna^K «n 10,4 i vor dor Behandlung.
2.O9P S2/ 1 1 1 7
Beispiel 3
Chlorpropan wurde als BehaKälungEmittel für den gleichen Katalysator wie In Beispiel 1 vorwerfe ct. Unter Bedingungen, die Im wesentlichen identisch sijad nit deinm, die in Beispiel 1 beschrieben sind, wurde die Umwandlung von Propylen von 13,4 £· mixt 42,5 ί> ' erhöht, in Versuch bei 5000C (9320P) und bei einer PropyleKütröffiungsgeBchwindigkeit von 13 ccm/fyin. Die Erhöhung der Darwandlung wer einer Behandlung sussuschreiben, dio 1 Stunilo und 20 Minuten lang dauerte, wobei Chlorpropan gleichzeitig alt Propylen in dan Reaktor eingeleitet wurde« bei einer FltlBolgkeiteotrOmungogeechwindigkeit von 3 ccsn/Std.
Beiepiel 4 "~
Unter Vrrvon&xxvß des gleichen Verfahrene und Katalysator!* wie in Beispiel 2 fand oaa, daß Chlorbenxol ebenfalls als Mittel eur BebAcdlung des Katalysatorn wirksam war. Die Unwandlung yen Propylen in disproportionierte Produkte wurde von 12 56 auf 21 # er~ höht, bei einer Propylcnßtröraungsgeaohwindigkeit vor» 10 ccm/Hiä und bei 50O0C (9320P), Die Verbesserung wurde erreicht, iudoa snen Chlorbeneol bei einer Gaoceochwip.dlgkeii von 10 ceic/hln. 1 Stund© lang durch die Xatalyaatoraehicht loitete.
Andere Verauche eeigt*inf daß »htilch güiißtige Srgebnloae boBf4g-
2C9B32/1 1 17 BAD ORlGfNAU
lieh der Katelyoator»lct..vität auch dnrch Belxanalung-des Eatalyeatoro mit cis-1t2-Dichlorätfeyleia imd tran3-1,2-Bichloräthylen erhalten wurden«
Es iot gewöhnlich vorteilhaft t den Satalyßa^or im Anschluß an die Regenerierung eraei?A* zn hehanöoln,. öa bei*3 Regenerierungsproßeß ein "beachtlichsr Effekt der Behandlung Tcrloreia gehen
" ■;■*>>'■ \ \
BAD ORIGINAL

Claims (2)

Έ: tentancpri!clio
1. Verfahren zur Erhöhung der Aktivität ciuca Katalyeatorfl» der a) Silicincdior.yJI oder Thoriuraclioxyd,, aktiviert rait einem Oiyd (oder einer hierzu calciniorbaren Verbindung) dee Yiclfraiaa, Holyböiin3r Rlicniuais, Vanadiums, Niobe, !Cellure odor Tantale oder eia Sulfid des Holybdllns oder Wolfröffls, odor
I)) eine oder aehrere VerMndungen auo der Gruppe Zirkondioxyd. Altiaiüiunplioapüat, Sirkonplioepbat, Ctilciuaphoop-liat, KagnesiuB-phosphat oder Titanphoopfcat, aktiviert mit einen oder mehrersn eiaes Sulfides des Molybdäns oder Wolfrase oder oit einem Oxyd (oder einer hierzu calcinierbarcn Verbindung) αβα Molybdäns, Wolfr&OB, Vanadiums, ftioba, Tantalc oder Rheniurae? oder nit Hagneciuav/olfracat oder BsrylliuEphosphowolfraaat
«ur Beschleunigung der hier beschriebenen Olefinrcalction, enthält, wobei dieaeo Verfahren dadurch gekennseichcet iotf daß der Katalysator nit Clilorweooeretoff oder einem hierzu sorcetzbaren Chlor» lcohlcnwaeoerstoff koataktiert wird»
2. Verfahren nach Anspruch 1r dadurch gelicnns5Oichc(itP daß die Kontaktierung ^Jöi einor Temperatur iia Bereich von '502° bis 0020C
2 ί) 9 P 0 2 ' 1 i "' ';
BAD ORIGINAL
durchgeführt wird,
3· Verfahren sur Durchführung dci* hier beschriebenen Olefiövaa- eetsung, dadurch gekennsGichnsi,, daß die Reaktion in Gegenwart eines Katalycatora durchgeführt w5.rd, der wie J.n Deispiel 1 oder 2 besehrieben erhalten wurde.
2 0 9 8 ;: 2 / I 1 1 7 BAD ORIQINAt.1
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