DE1745471A1 - Verfahren zum Herstellen feuerbestaendiger Polyurethan-Harze - Google Patents
Verfahren zum Herstellen feuerbestaendiger Polyurethan-HarzeInfo
- Publication number
- DE1745471A1 DE1745471A1 DE19631745471 DE1745471A DE1745471A1 DE 1745471 A1 DE1745471 A1 DE 1745471A1 DE 19631745471 DE19631745471 DE 19631745471 DE 1745471 A DE1745471 A DE 1745471A DE 1745471 A1 DE1745471 A1 DE 1745471A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- foam
- chlorinated
- component
- selektron
- phosphorus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 title claims description 11
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 title claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 15
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 15
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 13
- QKUNKVYPGIOQNP-UHFFFAOYSA-N 4,8,11,14,17,21-hexachlorotetracosane Chemical compound CCCC(Cl)CCCC(Cl)CCC(Cl)CCC(Cl)CCC(Cl)CCCC(Cl)CCC QKUNKVYPGIOQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GSSXLFACIJSBOM-UHFFFAOYSA-N 2h-pyran-2-ol Chemical compound OC1OC=CC=C1 GSSXLFACIJSBOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- CCJKFLLIJCGHMO-UHFFFAOYSA-N 2-[diethoxyphosphorylmethyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CN(CCO)CCO CCJKFLLIJCGHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGTZNGICWXYDPR-ZJWHSJSFSA-N 3-[[(2r)-2-[[(2s)-2-(azepane-1-carbonylamino)-4-methylpentanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoyl]amino]butanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)NC(C)CC(O)=O)C(=O)N1CCCCCC1 MGTZNGICWXYDPR-ZJWHSJSFSA-N 0.000 description 1
- 101100016398 Danio rerio hars gene Proteins 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- FJTUUPVRIANHEX-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;phosphoric acid Chemical compound CCCCO.OP(O)(O)=O FJTUUPVRIANHEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical compound CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCl MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- TVACALAUIQMRDF-UHFFFAOYSA-N dodecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O TVACALAUIQMRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- GTTBQSNGUYHPNK-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphonic acid Chemical compound OCP(O)(O)=O GTTBQSNGUYHPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- NWEPJDPAVFDLBY-UHFFFAOYSA-N trichloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl NWEPJDPAVFDLBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3878—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3878—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
- C08G18/3889—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus having nitrogen in addition to phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5075—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Iß.. ·ι ϊ
■Franifuria.M.-HiJch8t
Adeionstraße 58 - Tel 312ό 49
Unsere Nr, 13 702
Stauffer Chemical Company Few York, N.Y., V.St.A.
Verfahren guin Herstellen
Die vorliegende-Erfindung betrifft PolfTir©th©n=Hars©s öle dureh
Zusatz eines Gemisches und Umsetzung mit dieses (!amisel!; fes ums
einer oder mehreren Phosphor enthaltθιιΊθκ ¥srbiacömg^n wad oiiiQH
chlorierten Kohlen?iasserstoff besteht j fgu©r"b©ständig gsmacirc
wurden. Nach'den erfindungsgeraässen Verfahren hergestellt P lcönnan.
die erhaltenen feuerbeständigen Materialien in Form von expandierten geschäumten Produkten zur Wärmeisolation verwendet werden.
Die Herstellung von Urethan- oder Isocyanatüolymeren erfolgt nach
einem bekannten, industriell durchgefügten Verfahrens ver-gl» g.B.
ICirk-Othmer, The Encycloiaedia of Chemical Technology, Erster Ergänzungsband,
S. 888 ff. (Interscience 1957). Bei diesem Verfahren
werden ein Isocyanat und eine zweite Verbindung^ die eine Hydroxyl-,
Amino- oder Carboxygruppa enthält, d.h. eine Verbindung mit aktivem Wasserstoff, umgesetzt. In der vorliegenden Beschreibung soll
der Ausdruck "Isocyanatmaterial" sowohl Isocyanat- als auch Urethanverbindungen,
die nicht ume-esetzte -NCO-Reste enthalten? bedeuten.
Die meisten herkömmlichen Polymeren werden du%h Umsetzung von
Toluoldiisocyanat (im Folgenden TDI) und einem gesättigten Poly=
äther oder Polyester hergestellt. (Die letztgenannte Verbindung
38/147
kann jedoch aromatische Doppelbindungen enthalten). Geeignete Isocyanate sind u.a. Polymethylen-polyphenylisocyanat und p,p-Diphenyl-methylendiisocyanat.
Geeignete Polyester sind die Reaktionsprodukte von Adipinsäure und/oder Phthalsäureanhydrid
und Äthylenglykol. Andere Verbindungen, die anstelle der Polyester oder der Polyäther verwendet werden können, sind einfache
Glykole, Polyglykole, Rizinusöl, trocknende Öle usw. Ob die Produkte flexibel oder starr sind, hängt von dem Grad der Vernetzung
und damit von dem verwendeten Polyoltyp ab. Da die erfindungsgemässen Produkte nur einen Teil des Polyols ersetzen
können, lassen sie sich also sowohl in flexiblen als auch in starren Schäumen verwenden.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können die beschriebenen
Urethanpolymeren feuerbeständig gemacht werden, indem man ihnen eine Kombination von wenigstens zwei feuerbeständigen Mitteln
zufügt. Diese Kombination führt zu dem Polyurethanharz, das sehr viel besser ist als Produkte, die bei Verwendung des einen oder
des anderen feuerbeständigen Bestandteils allein erhalten werden. Die Erfindung betrifft demnach die Verwendung eines Phosphor enthaltenden
feuerbeständigen Bestandteiles und eines chlorierten feuerbeständigen Kohlenwasserstoffbestandteiles.
Die Phosphor enthaltenden Verbindungen ihrerseits gehören zwei verschiedenen Klassen an. Die erste Verbindungsklasse kann durch
die folgende allgemeine Formel dargestellt werden
JiU «»^^ λ ^_^. ft UfI
Il
—- P-R^-N -^ λ
R1O -^ rn fl ^-^ RJOH
in der R und R die gleichen oder verschiedene Alkyl- oder HaIo-
2 λ
genalkylreste und R und R die gleichen oder verschiedene niedere
genalkylreste und R und R die gleichen oder verschiedene niedere
109836/1470
BAD ORIGINAL
Alkylenreste und R einen niederen Alkylenrest darstellen.
Verbindungen dieser Art sind im USA-Patent 3 076 010 beschrieben.
Die zweite Klasse Phosphor enthaltender Verbindungen, die sich
als geeignet für die vorliegende Erfindung erwiesen, kann durch die folgende Formel dargestellt werden:
|r 0(RO)xR1OH
E~P "^-»0(R1 'O)R11OH
E~P "^-»0(R1 'O)R11OH
in der R Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Chloralkyl, Hydroxyalkyl,
oder Alkanolaminalkyl, R· und R1' niedere Alkylenreste darstellen
und χ und y zwischen 1 und 4 schwanken können.. Diese Verbindungen
sind dem Stand der Technik nach wohl bekannt und können
durch Umsetzung einer sauren, Phosphor enthaltenden Verbindung mit einem Alkylenoxyd hergestellt werden.
Bei der Umsetzung handelt es sich also um die Umsetzung einer
Fhcsnhon- oder Phosphorsäure mit einem Alkylenoxyd. Geeignete
Phosnftorsäuren sind MonoalkylOhosphorsäuren, wie KethylTahosphorsäure,
ÄthylphosOhorsäure, ButylOhosphorsäure, laurylphosphorsäure
usw. Geeignete Monoi^rlphoOhorsäuren sind Pheny!phosphorsäure,
Kresylphosphorsäure, Xylylphosphorsäur'e usw. Phosphonsäuren, die
verwendet werden können, sind Alkylphosphonsäuren, wie MethylphoeiDhonsäure
und Athylphosphonsäure, ButylOhosphonsäure; Ohloralkyl-Ohosphonsäuren,
wie ChlormethylT3hos"nhonsäure undtfrichlormethylphosphonsäure;
Arylphosphonsäuren, wie PhenyIphosphonsaure und
KresylTohosphonsäure; HydroxyalkylTjhosphonsäuren, wie Hydroxymethylphosühonsäure;
und Alkanolaminoalkylrihostihonsäuren, wie DiäthanoiaminomethylnhosOhonsäure.
Geeignete Alkylenoxyde, die verwendet werden können, sind Äthylenoxyd, Propylenoxyde, Butylenoxyd und dergl.
109S3671^78
Die chlorierten Kohlenwasserstoffe, die bei der praktischen
Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden, bestehen aus zwei Arten von Grundstoffen, nämlich den chlorierten
Paraffinen und den chlorierten Polyphenylen. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sollten diese Verbindungen vorzugsweise
wenigstens 60$ Chlor enthalten und es sollte sich um
feste Verbindungen handeln, deren Schmelzpunkte über etwa 10O0C
liegen. Verbindungen, die dieser allgemeinen Beschreibung entsprechen, verbleiben ohne sich zu verlagern oder ohne auszufliessen,
was eintreten kann, wenn die weniger chlorierten flüssigen Produkte verwendet werden, in der endgültigen Urethanmasse.
Bei den chlorierten Paraffinen handelt es sich um chlorierte Derivate von natürlich vorkommenden höheren Paraffinen. Es sind
bekannte Handelsprodukte, und wenn sie wenigstens 60% Chlor enthalten,
wie es erfindungsgemäss bevorzugt ist, so sind, es feste Produkte. Sie werden hergestellt, indem man Chlor durch geschmolzenes
Paraffinwachs leitet, wobei in einigen Fällen ein Kohlenwasserstoff
lösungsmittel verwendet wird, um den hohen Chlorgehalt zu erzielen. Eine grosse Anzahl geeigneter Handelsurodukte steht
zur Verfügung, vergl. beispielsweise die EncycloOedia of Chemical
Technology, von Kirk-Othmer, Interscience, 1949, Bd. 3, S. 781 ff.
Insbesondere die Tabelle I zeigt eine Liste von Produkten des TyOs
der für die vorliegende Erfindung geeignet ist.
Die erfindungsgemäss geeigneten chlorierten Polyphenyle sind chemisch inerte Stoffe, die durch Chlorierung von Diphenyl, Terphenyl
oder der verwickeiteren Polyphenyle hergestellt werden. Die reinen Verbindungen sind gewöhnlich kristalline Feststoffe,
bei den Handelsprodukten handelt es sich jedoch im allgemeinen um Gemische verschiedener Verbindungen, und in einigen Fällen
sind es viskose Flüssigkeiten, gewöhnlich, wenn wenigstens 60?S
Chlor enthalten ist, was für die vorliegende Erfindung bevorzugt wird, sind die Produkte wenigstens teilweise kristallin. Eine An-
109836/U78
zahl von im Handel erhältlichen Produkten eignen sich für die
Zwecke der vorliegenden Erfindung, diese Verbindungen und die
zu ihrer Herstellung angewandten Verfahren werden in dem ge-nannten
Werk von Kirk-Othmer auf den Seiten 826 ff. deutlich
beschrieben. Insbesondere die Tabelle I zeigt die physikalischen Eigenschaften dieser Verbindungen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen das verbesserte Ergebnis,
das erzielt wird, wenn nach den Verfahren der vorliegenden Erfindung verschiedene Kombinationen von feuerbeständigen Mitteln,
verwendet werden. Bei der Durchführung dieser Versuche wurde zuerst eine Versuchsreihe in Angriff genommen, bei der nur Phosphorverbindungen
in der Konzentration verwendet wurden, die erforderlich
zur Herstellung von selbstverlöschenden Schäumen ist und die durch das in A.S.T.M. D 1692-59T beschriebene Verfahren festgelegt
ist.
Nach Festsetzung dieser G-ruppe feuerbeständiger Mittel wurden
in einer zweiten Versuchsreihe Schäume hergestellt, bei denen
Kombinationen von Phosphor enthaltenden Verbindungen und chlorierten
Kohlenwasserstoffen verwendet wurden, bei denen die Ergebnisse der Brennbarkeitsprüfung vergleichbar oder besser als die
der Schäume waren, die nur das Phosphor enthaltende, feuerbeständige
machende Mittel enthielten. '
Eine dritte Versuchsreihe wurde durchgeführt, in der die Phosphorverbindungen
und die chlorierten Kohlenwasserstoffe einzeln in der gleichen Menge verwendet wurden., die erforderlich war, als eine
Kombination beider verwendet wurde.
In den folgenden Beispielen wurden die Schäume nach folgendem
Verfahren hergestellt. Die Bestandteile der Komponente A wurden
zuerst in einen 350 ecm fassenden, nichtrostenden Stahlbecher
eingewogen, von Hand vermischt und darauf mit einem mechanischen Rührwerk mit 1750 U/Min, gerührt, wobei das Rührwerk zwei mit
drei Flügeln versehene Propeller (Schrauben) von 5,1 cm Durchmesser
enthielt. Die Bestandteile der Komponente B wurden in
gleicher Weise gewogen und in einer 453,6 g fassenden mit Kunst-
108836/1478
stoff imprägnierten Papierschale vermischt. Die Komponente A wurde in die Komponente B geschüttet und das Gemisch mit dem
gleichen Mischwerk 15 Sek. gerührt. Darauf wurde das Gemisch bei Raumtemperatur in eine mit Papier ausgeschlagene Form geschüttet,
in der es sich unter Freisetzung von Wärme umsetzte, schäumte, polymerisierte und einen zellenförmigen, wärraehärt-"baren
Kunststoff mit geringem spez. Gewicht ergab, dessen geschlossene Zellen mit Dämpfen des Kühlmittels 11 gefüllt waren.
Wurden bei diesen Beispielen chlorierte Kohlenwasserstoffe verwendet, so wurden sie vor dem endgültigen Vermischen in der
Komponente B gelöst.
Zur Untersuchung der Brennbarkeit der entstehenden Urethanschäume
wurde das Prüfverfahren angewandt, das als A.S.T.I. D 1692-59T bezeichnet wird. Dieses Verfahren lässt sich wie
folgt umreissen.
An verschiedenen Stellen des Schaumblocks wurden Proben entnommen.
Mit einer Bandsäge wurden sie zu einer Grosse von 1,77 cm χ 15,24 cm χ 5,1 cm geschnitten. Auf der Oberseite der Probestücke
wurden von den 5,1 cm langen Kanten her Markierungen im Abstand von 2,5 cm angebracht. Die Probestücke wurden auf ein
o,64 cm Stück Eisenwarengewebe gelegt (ein aus galvanisiertem Stahldraht gewobenes Sieb mit einer Maschenweite von etwa 0,64 cm),
das 7,6 χ 20,3 cm gross war. Eine der 7,6 cm langen Seite des Siebes wurde in einem Abstand von 1,77 cm um 90° gebogen. Die
5,1 cm lange Seite des Schaumprobestückes wurde gegen dieses aufgebogene Ende gelegt. Das Sieb und das Probestück wurden in eine
zugfreie Kammer gebracht. Ein Bunsenbrenner, dessen Flügelspitze eine 4,3 cm hohe Flamme hatte, wurde 1,77 cm unterhalb des aufgebogenen
Siebendes aufgestellt. Als Die Flammenfront die erste 2,5-cm-Markierung auf der Oberseite des Schaumprobestückes erreichte
, wurde der Gasbrenner weggedreht und eine Stopuhr eingeschaltet. Die Uhr wurde gestoppt als die Flamme ausging oder
die zweite Markierung auf der Oberseite des Probestückes erreichte. Die Zeitspanne und die Länge des verschmorten oder ver-
109*36/1478
brannten Schaumes (gemessen auf der Oberseite des Probestückes von der ersten 2,5-cm-Markierung an) wurde festgehalten. Mit
jedem Schaum wurden mindestens zehn Versuche durchgeführt. Die
Versuchsbestimmungen lieferten die Kriterien zur Einstufung der Schäume als nicht brennend (wenn die erste 2,5-cm-Markierung
nie erreicht wurde), selbst verlöschend (wenn die Flamme ausging, bevor die zweite 2,5-cm-Markierung erreicht war) oder
brennend.
Versuchsreihe I
Phosphor enthaltende starre Schäume
Beispiel 3 Der Schaum enthielt 25$+ PYROL 12
Komponente A \g
Selektron 6402 (Η.Π.= 473)7 61,2
PYROL 121 (H.N.= 274) 66,4
Silikon L-5213 1,5
Dabco4 0,6
Kühlmittel II5 46,8
Komponente^ B
Selktron 6406 (30,'1$ NCO) 135,0
-Dichte 29,307 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 2,13 $ P ·
+ In diesem und allen folgenden Ansätzen beziehen sich die
Prozentsätze auf die Gesamtmenge aller Bestandteile, mit
Ausnahme des Kühlmittels 11.
138/1478
-δ
ι . Polyoxypropylenchlormethylphosphonat
2. Polyäther auf der Grundlage von Saccharose - Pitt.Plate Glass
3. Oberflächenaktives Mittel - Union Carbide
4. Triäthylendiamin - Houdry Process Co.
5. Trichlormonofluormethan
6. Halbvorpolymeres (semi-prepolymer) aus Selektron 6402 und
überschüssigem TDI - Pitt. Plate Glass
7. H.N. = Hydroxylzahl
Ursprünglicher Schaum Nach 1 Woche bei 37,8°C/1OO$/RH
7O0C /60$ RH 800C / 5/» RH -
Nach 6 Monaten b.23,9°C/iOO$ RH
Beispiel 4 Schaum, der 16,8% FYROL 61 enthält
Selektron 6402 (H.N. = 473) FYROL 61 (H.N. =442)
Dabco
Kühlmittel 11
Komponente B
Selektron 6403 (30, If0 NCO)
Silikon L-521
Dichte 31,550 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 2,16$> P
Brenndauer | Verbrannte Strecke |
Sek. | in cm |
20,2 | 0,954 |
11,2 | 0,795 |
18,3 | 1,749 |
23,6 | 1,749 |
13,5 | 0,318 |
E | 0 |
75, | 75 |
50, | 75 |
o, | 0 |
38, | 0 |
125, | 35 |
1, | |
109836/ 1478
Verbindung des Beispiels
Ergebnisse des Brennbarkeitsversuohs
RH | Brenndauer | Verbrannte Strek- | |
RH | Sek. | ke in cm | |
UrsOrüns;liciher Schaum | RH * | 13,4 | 1,77 |
Fach 1 Woche bei 38°C/1OO$ | 8,3 | 0,318 | |
bei 700G/ 60$ | 14,2 | 1,77 | |
bei 800C/ 5$ | 15,6 | 0,954 | |
Schaum, der 20% PYROL 6 enthält
Komponente A
FYROL 6 (H.N. = 442) Selektron 6402 (H.N. = 469)
Dabco
Silikon L-521
Kühlmittel 11
Kühlmittel 11
Komponente B
Selektron 6403 (29,8$ NCO)
Dichte 26,745 kg/m
49,7
61,5
0,8
1,5
45,1
141,3
Dieser Schaum enthielt 2,06$ P
Ursprünglicher Schaum
Nach 1 Woche bei 38°C/1OO$ RH bei 7O0C/ 60$ RH
bei 800C/ 5$ RH
Nach 6 Monaten b.24oc/100$ RH
1 09 836/ H7.8
Brenndauer | Verbrannte Strek- |
Sek. | ke in cm |
6,9 | 0,954 |
4,9 | 0,318' |
8,6 | 0,954 |
12,6 | 1,1-13 |
7,3 | 0,477 . ! |
Beispiel 6 Schaum, der 25$ FYROL 131 enthält.
Komponente A . £
FYROL 131 (H.N. = 300) 61,7
Voranol RN-6002 (H.IT. = 600) 47,6
Tetramethylguanidin 0,4
Dibutylzinndilaurat 0,2
Silikon DC-1133 . 2,0
Kühlmittel 11 44,1
Voranat R-14 (27,4$ NCO) 135,0
Dichte 35,23 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 1,4937° 3?
Dieser Schaum enthielt 1,4937° 3?
Monochlormethylphosphonsäureaddukt von propylenoxyd
Polyäther - Dow Chemical Co.
Oberflächenaktives Mittel - Dow-Corning
Vorpolymeres mit überschüssigem TDI-Dow Chemical Co.
Brenndauer Verbrannte Strecke Sek. in cm
Ursprünglicher Schauem 11,2 0,318
Nach 1 Woche bei 38°C/1OO# RH 11,2 .0,477
109836/U78
Schäume, die sowohl Phosphorverbindungen als auch chlorierte Eohlenwasserstoffe
. enthalten
Beispiel 7 Schaum, der 20$ FYROL 12 und 10$ Chlorowax 701
enthält.
Komponente A
PYROL 12 (H,N. = 274) Selektron 6402 (H.R. = 469)
Dabco
Silikon L-521
Kühlmittel 11
Kühlmittel 11
57,5
64,8
0,9
1,8
20,0
Komponente B
Selektron 6403 (29,8$ NCO)
Chlorowax 701
135,0 28,9 30,9
Kühlmittel 11 Dichte 30,909 Dieser Schaum enthielt 1,69$ P und 6,36$ Cl '
1 chloriertes Paraffin - 70$ Chlor - Diamond Alkali Co,
Brenndauer
Verbrannte Strek-
UrsOrünglicher Schaum Fach 1 Woche bei 38°σ/ΐΟΟ^ RH
700C/ 60$ RH 800C/ 5$ RH
Nach 6 Monaten b.240C/100$ RH
Sek. | ke in cm |
6,8 | 0,447 |
0 | 0 |
12,4 | 1,113 |
6,9 | 0,159 |
2,3 | 0,159 |
1 0 3 8 3 6714 7
- .12 -
Schaum, der 10$ PYROL 6 und 10$ Chlorowax 70 LP"
enthält.
FYROL 6 (H.N. = 442) Selektron 6402 Dabco
Silikon L-521 Kühlmittel 11
(H.N.= 473)
27,9
86,3
0,8
1,6
49,3
Komponente B
Selektron 6403 (29,0$ NGO)
135,0 27,9
Chlorowax 70 LP
Dichte 30,740 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 1,05$ P und 5,94$ Cl
1 Chloriertes Paraffin - 70$ Chlor - Diamond Alkali Co.
Ergebnisse des Brennbarkeitsversuchs
Ursprünglicher Schaum
Fach 1 Woche bei 38°C/1OO$ RH
Brenndauer
Sek.
Sek.
3,4
4,6
4,6
Verbrannte Strekke in cm
0,318 0,0795
Heispiel 9 Schaum, der 13$ FYROL 6 und 10$ Arochlor 12681
enthält.
Fyrol 6 (H.N. = 442) Selektron 6402 (H.N. = 473)
Silikon L-521 Dabco
Kühlmittel 11
Kühlmittel 11
36,1
76,0
1,5
0,8
48,9
109836/U78
Selektron 6403 (29,8$ NCO) Arochlor 12681
• £
135,0
27,7
135,0
27,7
Dichte 33,952 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 1,38$ P und 5,65$ Gl
1 chloriertes Polyphenyl - Monsanto Chemical Co.
Ergebnisse des Brennbarkeitsversuchs
Ursprünglicher Schaum
Wach 1 Woche bei 38°C/1OO$ RH
Brenndauer
Sek.
Sek.
9,9
16,9
16,9
Verbrannte Strecke in cm
0,795 •0,795
Schaum, der 11$ PYROL 12 und 10$ Chlorowax 70 LP
enthält.
Komponente A PYROL 12 (H.N. = 274)
Selektron 6402 Dabco
Silikon L-521
Kühlmittel 11
Komponente B
(H.N. = 468)
33,5
80,9
0,8
1,6
49,4
Selektron 6403 (29,0$ NGO) 135,0
Chlorowax 70 LP 28,0
Dichte 29,948 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 1,02$ P und 5,96$ Cl.
109 836/U? 8
-. 14 -
Ergebnisse des Brennbarkeitsversuchs
Brenndauer Verbrannte Strek-Sek. ke in cm
Ursprünglicher Schaum 9,4 0,635
Nach 1 Woche bei 38°C/1OO% RH 7,9 0,477
Beispiel 11 Schaum, der 10$ FYROL 12 und 15$ Chlorowax
enthält.
Komponente A
β
FYROL 12 tH.F. =274) 29,8
Selektron 6402 (H.N. =468) 76,6 Dabco 0,6
Silikon L-521 1,0
Kühlmittel 11 52,6
Selektron 6403 (29,8$ NCO) ■ 135,0
Chlorowax 70 44,7 ..-
Dichte 32,991 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 0,88$ P und 9,18$ Cl
Brenndauer Verbrannte Strecke
Sek. in cm
Ursprünglicher Schaum 7,6 0,318
Nach 1 Woche bei 38°C/1OO$ RH 7,5 0,318
109836/U78
Beispiel Ij? Schaum, der 20$ FYROL 13 und 10$ Chlorowax 70 LP
enthält.
Komponente A <g
PYROL 13 (H.N. = 300) 58,7
Voranol RN-600 (H.N. =600) 67,2
Dibutylzinndilaurat 0,12
Dabco 0,3
Silikon DC-113 ν 2,0
Kühlmittel 11 51,7
Chlorowax 70 LP 29,2
Komponente B
Voranat R-2 (33,8$ RCO) 135,0 Dichte 32,350 kg/m3
Dieser Schaum enthielt' 1,53$ P und 5,99$ 01
Dieser Schaum enthielt' 1,53$ P und 5,99$ 01
Brenndauer Verbrannte Strecke
Sek. in cm
UrsOrünglicher Schaum 3,4 .0,159
Räch 1 Woche bei 38°C/1OO$ RH 6,1 0,477
109836/ Uli
Versuchsreihe III
Schäume, die nur Phosphorverbindungen oder nur chlorierte Kohlenwasserstoffe enthalten.
Beispiel 13 Schaum mit 20% FYROL
Komponente A
PYROL 12 (H.N. = 383) Selektron 6402 (H.K. = 473)
Tetramethylguenidin £
55,2
55,2
82,8 0,97
Komponente B
Kühlmittel 11 Silikon L-521
Selektron 6403 (30,1$ NCO)
Dichte 24,023 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 1,45?° P
66,45
1,8 135,0
Ergebnisse des Brennbarkeitsversuchs
Ur-SBrüngrlicher Schaum
!lach 1 Woche bei 38°C/1OC$ RH
800C/
RH Brenndauer
Sek.
Sek.
31,3
19,9
39,5
19,9
39,5
Verbrannte Strecke in__cm
5,239 2,699 4,766
Beispiel 14 Schaum mit
FYROL
PYROL 6
Selektron 6402 Silikon L-521 Dab c ο
Fühlmittel
Fühlmittel
(H.N. = 274) (H.N. = 469)
24,9
86,6
1,35
0,8
43,9
109836/14
Komponente^ B Selektron 6403 (28,9$ NGO)
Dichte 29,468 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 1,06$ P
135,0
Ergebnisse des Brennbarkeitsversuchs
Ursprünglicher Schaum
Fach 1 Woche bei 38°C/1OO$RH
Brenndauer Sek.
verlöscht nicht selbst
47,1
Verbrannte Strecke in cm
4,445
Beispiel 15- Schaum^ mit 20?b Chlorowax 70 EP
Selektron 6402 Silikon L-521
Dabco
Kühlmittel 11
Kühlmittel 11
(H.N. = 469)
37,7 0,5 0,2
18,4
Komponente B Selektron 6403 (29,8^ NCO)
Chlorowax 70 LP
Dichte 32,190 kg/m3
Dieser Schaum enthielt 11,88$ Cl 45,0 20,8
Ergebnisse des Brennbarkeitsversuchs
Verlöscht nicht selbst
109 836/U78
Die Vorteile der vorliegenden Erfindung ergeben sich bei einer Prüfung der obigen Beispiele ganz deutlich. Wenn Phosphor enthaltende,
Verbindungen selbst verwendet werden, so ist es notwendig, etwa 1,75 bis etwa 2,5$ Phosphor zuzufügen, um Polyure- *
thanschäume herstellen zu können, die von selbst verlöschen. Bei der alleinigen Verwendung von chlorierten Kohlenwasserstoffen
zeigte sich, dass Schäume, die ausschliesslich 20-30$ chlorierte Kohlenwasserstoffe enthalten, nicht von selbst verlöschen und
für die praktische Verwendung in vielen Fällen zu brüchig sind.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren ist es andererseits mög- ^ lieh, durch Verwendung einer Zugabe, von 7-15$ chlorierter Kohlenwasserstoffe
(5-10$ Cl) die Menge an Phosphorverbindung die zur Herstellung eines von selbst verlöschenden Schaumes erforderlich
ist, soweit herabzusetzen, dass im fertigen Schaum nur 0,75-1,75$ Phosphor enthalten sind. Hierdurch erhält man nicht nur ein verbessertes
Endprodukt, sondern es bedeutet gleichfalls einen Ökonomischen Vorteil, da die chlorierten Kohlenwasserstoffe im allgemeinen
weniger kostspielig sind als die Phosphorverbindungen. Es ergab sich weiterhin, dass in vielen Fällen die physikalische
Festigkeit und die Massbeständigkeit durch die Verringerung der Menge der Phosphorverbindungen in diesen Ansätzen erhöht werden.
Die Verwendung chlorierter Kohlenwasserstoffe, bei denen es sich im allgemeinen um Feststoffe mit Schmelzpunkten von mehr als
ψ 100 C handelt, verhindert zudem eine Verlagerung und ein Ausschwimmen,
was oft bei Verwendung flüssiger, von selbst verlöschender Mittel von der Art der Weichmacher vorkommt. Es ist also
ersichtlich, dass zahlreiche Vorzüge erzielt werden können, wenn eine Kombination von feuerbeständig machenden Mitteln verwendet
wird.
109836/U78
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung feuerbeständiger Polyurethanharze,
dadurch gekennzeichnet, dass man ein Isocyanatmaterial und eine Phosphorverbindung wie
(1) ein Dialkyldialkanolaminoalkylphosphonat der Formel
RO
in der R und R1 niedere Alkyl- oder niedere Halogenalkylreste %
und R , R und R niedere Alkylenreste bedeuten, oder
(2) eine Phosphorverbindung der Formel
0 0(R1O)^R1OH
R-P ^
^-Q(R"O) R"OH
in der R Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, ChIoralk?/!, Hydroxyalkyl oder Alkanolaminoalkyl; R' und R1' niedere Alkylenreste
bedeuten und χ und y zwischen etwa 1 und etwa 4 liegen können,
in Gegenwart eines chlorierten Kohlenwasserstoffs, wie chloriertes Paraffin'oder chloriertes Polyphenyl umsetzt.
2. Verfahren nach AnsOruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
die Phosnhorverindung in einer Menge zusetzt, dass das fertige
Harz etwa 0,75 bis etwa 1,75$> Phosphor enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
den chlorierten Kohlenwasserstoff in einer Menge zusetzt, dass das fertige Harz etwa 5 bis etwa 10$ Chlor enthält.
ii ÖS 8 3-6/ XUl
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch, /rekennzeichnet, dass man
einen chlorierten Kohlenwasserstoff zusetzt, der wenigstens SO1;*»
Chlor enthält.,
5. Verfahren nach Ansnruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die
Menfre der zugesetzten PhosTohorverbindunfc 10-20'^ und die Menre
des zugesetzten chlorierten Kohlenwasserstoffs 10-11W, be
auf das Gesamtgewicht des fertigen Harzes, beträgt.
"pür: ο tauf f er Ohenica] y
New ^.ork, N.Y. , V.bt.A.
!•ieohtsarwalt
109836/U78 BADORIG,NAL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US213142A US3294710A (en) | 1962-07-30 | 1962-07-30 | Flameproof polyurethane resins |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1745471A1 true DE1745471A1 (de) | 1971-09-02 |
Family
ID=22793895
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19631745471 Pending DE1745471A1 (de) | 1962-07-30 | 1963-07-24 | Verfahren zum Herstellen feuerbestaendiger Polyurethan-Harze |
DE19631520963 Pending DE1520963A1 (de) | 1962-07-30 | 1963-07-27 | Feuerbestaendige Polyurethan-Schaeume |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19631520963 Pending DE1520963A1 (de) | 1962-07-30 | 1963-07-27 | Feuerbestaendige Polyurethan-Schaeume |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3294710A (de) |
DE (2) | DE1745471A1 (de) |
GB (1) | GB1021939A (de) |
NL (2) | NL295929A (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3539536A (en) * | 1965-10-23 | 1970-11-10 | Stauffer Chemical Co | Flame resistant polyurethane compositions from bis-(hydroxypolyalkoxyalkyl)aminomethylphosphonates |
US3422046A (en) * | 1966-02-03 | 1969-01-14 | Sherwin Williams Co | Coating containing a condensate of a phosphate ether polyol and a melamine,an alkylated amine,and a halogenated hydrocarbon |
GB1133050A (en) * | 1966-07-27 | 1968-11-06 | Du Pont | Self-extinguishing polyamide composition |
US3518262A (en) * | 1966-08-12 | 1970-06-30 | Monsanto Co | Diorgano-aminomethylphosphine sulfides and process |
US3684754A (en) * | 1970-05-19 | 1972-08-15 | Gulf Research Development Co | Flame-retarded polyurethane compositions comprising a phosphorus-containing polyol and an aromatic carboxylic acid |
DE2036592C2 (de) * | 1970-07-23 | 1984-05-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Mittel zur Verminderung der Brennbarkeit von Polyurethanschaumstoffen sowie Verfahren zur Herstellung schwer entflammbarer Polyurethanschaumstoffe |
US3956200A (en) * | 1970-10-08 | 1976-05-11 | Stauffer Chemical Company | Flame retardant blends for flexible polyurethane foams |
US4102830A (en) * | 1974-05-13 | 1978-07-25 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Diol-phosphonates as flame-retardants in polyurethane foam |
US3970729A (en) * | 1974-08-05 | 1976-07-20 | Stauffer Chemical Company | Process of synthesizing di-polyoxylalkylene hydroxymethylphosphonate |
US4404313A (en) * | 1981-08-31 | 1983-09-13 | Stauffer Chemical Company | Flame retardant-smolder resistant textile backcoating |
US4444831A (en) * | 1981-08-31 | 1984-04-24 | Stauffer Chemical Company | Flame retardant-smolder resistant textile backcoating |
DE4446847A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Schwarzheide Gmbh | Verfahren zur Herstellung von flammgeschützten Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2551562A (en) * | 1946-09-26 | 1951-05-01 | Monsanto Chemicals | Compositions consisting essentially of chlorinated meta diphenylbenzene and chlorinated para diphenylbenzene and process of preparing same |
BE593966A (de) * | 1959-08-11 | |||
US3076010A (en) * | 1960-03-25 | 1963-01-29 | Stauffer Chemical Co | Bis (hydroxyalkyl) amino alkyl phosphonic acid diesters |
US3067149A (en) * | 1960-05-04 | 1962-12-04 | Nopco Chem Co | Stabilization of polyurethane resin foams |
-
0
- NL NL136657D patent/NL136657C/xx active
- NL NL295929D patent/NL295929A/xx unknown
-
1962
- 1962-07-30 US US213142A patent/US3294710A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-07-09 GB GB27161/63A patent/GB1021939A/en not_active Expired
- 1963-07-24 DE DE19631745471 patent/DE1745471A1/de active Pending
- 1963-07-27 DE DE19631520963 patent/DE1520963A1/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1520963A1 (de) | 1969-07-03 |
GB1021939A (en) | 1966-03-09 |
NL295929A (de) | 1900-01-01 |
NL136657C (de) | 1900-01-01 |
US3294710A (en) | 1966-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3530519C2 (de) | ||
DE60316431T2 (de) | Mischungen von (alkylsubstituierten) triarylphosphatestern mit phosphor enthaltenden flammschutzmitteln für polyurethanschaumstoffe | |
DE2656600C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines gegebenenfalls zelligen Polymerisats | |
DE2104569C3 (de) | Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
DE69910627T2 (de) | Auf polyurethan basierender und expandierbaren graphit enthaltender schaum sowie verfahren zu dessen herstellung | |
DE1569497A1 (de) | Aus Polyisocyanat und polyaminhaltigem Polyol aufgebauter Polyurethanschaumstoff und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1745471A1 (de) | Verfahren zum Herstellen feuerbestaendiger Polyurethan-Harze | |
DE60004546T2 (de) | Polyurethanschaum, der eine feuerhemmende mischung von nicht-oligomeren und oligomeren flammhemmern enthält | |
DE2832180A1 (de) | Flammhemmender, nichttropfender flexibler polyurethanschaum und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2940749A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines feuerhemmenden polyurethan-schaumstoffes | |
DE69120503T2 (de) | Schaumstoffe mit einer phosphatestermischung als flammschutzmittel | |
DE2719738C3 (de) | Phosphonsäureesterderivate und diese enthaltende Polyurethanzubereitungen | |
DE2734400C2 (de) | Schwer entflammbarer, nicht schrumpfender Polyurethanschaumstoff | |
DE3877744T2 (de) | Flammverzoegernde polyurethanschaum-komposition enthaltend polybromierte alkylbenzole und polyarylphoshate. | |
DE60008363T2 (de) | Flammhemmende mischung welche monomere und oligomere flammhemmer enthält | |
DE1545137A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines flammenhemmenden Polyurethanschaumes | |
DE1595730B2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyalkylenoxyd-polysiloxan-blockmischpolymerisaten | |
DE2533861A1 (de) | Flammfeste masse | |
DE2520180B2 (de) | Diolphosphonate und diese enthaltende Polyurethanschäume | |
DE69123400T2 (de) | Flammfeste Polyolefinfasern und Folien | |
DE2534793C3 (de) | Feuerhemmende Zubereitungen für Polyurethane | |
DE69305210T2 (de) | Feuerfeste, harte Polyurethanschaumstoffe | |
DE2200750C3 (de) | Thermostabilisieren von P- und Cl-Verbindungen enthaltenden Polyurethanschaumstoffen | |
DE1226780B (de) | Verfahren zur Herstellung von selbstloeschenden, gegebenenfalls verschaeumten Polyurethanen | |
DE3643006A1 (de) | Phosphorverbindungen enthaltende flammhemmende polyurethanzusammensetzung und ihre verwendung |