DE1745023A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyamiden - Google Patents

Description

Mappe 21552 - Dr.F/hr
Case D,19974

BESCHRBIBUNS zur Patentanmeldung der

iirma IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London SW 1, Ü-ro ssbri t annien,

betreffend "Verfahren zur Herstellung von Polyamiden"

Prioritäten? 7» Februar 1967 und

12ο Januar 1968 - Grossbritannien

Die iärfindung betrifft Polyamide mit verbesserten Eigenßohafteia eowis ein Verfaliren zu deren Herstellung.

In der deutschen Patentschrift . ..„ . „. (t\z_o P 16 20 693*8) iit ein Verfahren zur Herstellung von Polyeimiden bösohrieben und beansprucht_f das darin besteht, daas eine liono-&'id.noraonocarbonsäur€! oder ein Lactam davon mit wenigstens zv/ei C -Ato/nen zwischen den Amino - und Carbonsäuregruppen, oder eine liiBchung aus im wesentlichen gl e i ch molekül ar >an Anteilen elnea Dia.nlna, das mindestens zwei C-Atome zwischen den Aminogruppen enthält, und einer Dicarbonsäure, cie mindestens? zwei O Atome sswi»chon den Oarbonfitinregi'uppen enthält,

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in Gegenwart von 0,1 bis 10,0 Mol-# (bezogen auf das :iolt~ kulargewicht der sich wiederholenden Sinhaitea der PcIyamidkette) eines Salzes eines organischen Diaains mit einer Phosphorsäure der Formel

R^J

,Ott

-ρ « ο

polymerisiert wird, wobei η eine ganze Zahl von 1 bl.s 3 und R ein ein™, zwei« odar dreiwertiges orgaaiaehaa Radikal - je nach dem Wert von η - darstellt»

Der erwähnten Patentanmeldung ist zu entnahmen, dass die Fasern aus den entstehenden Polyamiden, insbesondere aus den Polyamiden, di;· dadurch hergestellt werden, dass dem Reaktion3geral8ch 0,1 bis 4,0 liiol-ß> (bezogen auf daa Molekulargewicht der sich wiederholenden Einheiten der Polyaraidicette) eines Salze 3 aus einem Molekül ar anteil eine» organischen Mamins und einein tfolekularanteil einer Phosphorsäure der Formel

P-O

wobei R ein einwertiges organischgt* Radikal darstellt, ^u^egeben werden, eine riervori^agsnde Affi lität i'ür Saure farbstoffe aufweisen.

lis wii.de mm gefunden, :lass dLesa A.r"finit:it für 3£i:refarl>3t;ofia v/ej.ter fithöht vird, wenn Jiο Polynijrisation :;i:

^e/iv/iu-'t von gewiouer· ii-AlkylaryUulfona-nidea ύα\ ^:. useful .ν t

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BAD ORIGINAL

wib'cl.

JDi·■} vorliegende Krfinding betrifft eine Verbesserung bzw. Abänderung dew Verfahrens nach der deutschen Patentschrift . .,, ... (iVSo P 3 6 20 ώ35,β/, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation ία Gegenwart von 0,1 bis 5,0 Mol*»# (bezogen auf das Molekulargewicht der si ei wiederholenden, öinheiten der Polya&idkette) eines Sulfonamide der Formel

ArSO₂ ti

durchgeführt wird, v/obei la? ein Phenyl-, SoIyI=- oder iiaphthylradikal und R ein Alk/lradikal mit 1 bis 12 O-Atonen darstellte

Als Beispiele für die genannten Alkylradikal kann man Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, tert."Butyl-, n-Hexyl-, n-Ootyl-, n-Decyl~ und n~l>odecylradikale erwähnen_o

Als bestimmte Beispiele für die erwähnten Sulfonamide kann man ii-Methylbenzolsulfonaraiä, K-Äthyl-p-toluolsulfonamid, W-p-Butyl-p-toluolaulfoiaoiid, H-Dodecyl-p-toluolaulfonamid und W-AthylnaphthaIen-2-sulfonaaiid erwähnen.

Das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung kann in der in der deutsa'ie-i Patent schrift _o =._o „.. ('As, P 16 20 89ί'_£8) beschriebenen rsise durchgeführt werden, wob si das Sulfor;-* .aiii'.d au jede- Zeit während der P^lyneriaation. vorzugsv/eise jet^:och am Anfang des Verfahrens ÄU^egeben wird, Die bavor- ?up-te klenge von Sulfoiia.;ii«.l bei dam erfindimg3genäi?sen Verfain-en beträgt 0.2 bis '5,O .Ίο3.--/',

109831/1690 _ßAD original

Die dabei verwendeten polyamidbildenden Bestandteile, phonsäuren und organischen Diamine sind dieselben, wie die in der Hauptanmeldung beschriebenen.

Die fasern aus den Polyamiden nach der vorliegenden Erfindung haben eine hervorragende Affinität für Säurefarbstoffe auch beim färben aus alkalischen Färbebädern_e In dieser Hinsicht sind sie den Fasern aus den Polyamiden gemäss der Hauptanmeldung, bei deren Herstellung keine der erwähnten Sulfonamide verwendet wurden, überlegene

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungen beispielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Bs werden 5240 Teile Hexamethyleudiainmoniume.dipat, 8,1 Teile Oyclohexylphosphonaäure, 23,2 Teile Hexamethylendiamin, 52,0 Teile N-Xthyl-p-toluoleulfonaraid und 2500 Teile Wasser in einem Autoklav aus rostfreiem Stahl unter Rühren auf IuD⁰C erhitzt* Der Autoklav Wi:?d mit Dampf duröh« gespült, verschlossen und weiter erhitzt, bis ein Druck von 17,5 kg/cm und eine Temperatur von 2Iu⁰C erreicht werden» Durch langsamen Dampf ablass wird dear Innendruck des Autoklavs auf 17,5 kg/cm gehalten, wahrend die Temperatur auf 235° C gebracht wird. Der Innendruok des Autoklav-B wird dann während 1 Stunde auf Atmospherendruck gebracht, während die Temperatur auf 273⁰O gebracht und dann 10 Minuten auf diesem Wert gehalten wirdc Das entstehende wird dann unter Stickstoffdruck aus dem Autoklav und das entstehende Band, wird abgeschreckt, ζ or a oh π it. zelt' und ii3trooli.net .

ORIGINAL

Die Polyamidsehnitzel wenden dann durch Schmelzspinnen zu fasern verarbeitet* Beim Färben dieser Fasern mit Solway Blue BW aus wässrigen tfärbebädern mit den pH-Werten 4,0; 7,0 bzw* 9₅O beträgt die Gleichgevichtsfarbatoffaufnähme der Fasern 5,5 ^l 2,0 $ bzw«· 0,5 ^ gegenüber 4,25 ^, 0,8 f> biWo 0₃26 io bei Fasern, die in der o»a_o Weise hergestellt wurden, mit dsr Abweichung, dass "bei der Herstellung des Polyamids die 52,0 Teile W-'Äthyl-p-toluolsulfonaraid vom Autoklav weggelassen wurdenο

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Abweichung, dass 46_t0 Teile N-Athyl-p-toliiolsulfonamid verwendet werden,

-Die Fasern aus dem entst(?henden Polyamid haben Gleichgewicht sfarbstoff auf nahm en von 4,7 /°_f 1,5 -j° baw- 0,55 1" beim FarIjen mit tfoLway Blue BN aus wässrigen Färböbädern mit den pH-Werten 4,0» 7,0 bzwo 9,0,

Beiapiel 3

üa werden lüO Teile Hexamethyleüdiaiimoniumadipat, 0,86 Teile Oyclohexylphoaphonfiäuro, 0,75 Teile hexamethylendiamin, 0,25 Teile N-tert.-ßutylnaphthalen~2-aulforianii& and 20 Teile v/asser in einen mit Aluminium aurs^ekleideten Autoklav eingebracht, dar aimn den Wäroie~ nnd J'.'ruolcayklen gemäso lialspiul 1 untei-^orfen wird > Das Polyaiüid vdrd dann zu. Paaern vevarWoiteto Die entstehenden Polyai-iidfasarn zeigen eine wiäsentlich höhere !''»».'botoffaufnähme beim Färben mit Säurefarbütoffen aus einem wäHsrigen Ftj'bobad mit einem pH-Wert von 8,5 alri Fasern, die in der o.a- Weise aber ohne die 0,25 TeLLe N- tort. -Hu.t.fl -nupl r,h;ilen· 2-sulfonari.υ 1 hQj■ gestöl 11 vhir;den.

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Beiapiel 4

us werden 100 Teile Hexamethyleniiammoniumadipat, 0,15 Teile Cyclohexylphosphonsäure, 0,73 Teile Hexamethylendiamin, 0,62 Teile N-n-Oodecylbe^olsulfenamid und 20 Teile Wasser in einen mit Aluminium ausgekleideten Autoklav ein gebracht, der dann dan Yärine·=· und Eruckzyltlen genäse Beispiel 1 unterworfen wird. Dann wird das Polyamid zu Fasern verarbeitet,,

Die entstehenden Polyamidfasern neigen eine wesentlich höhere Farb3toffaufnahiae beim Pävban mit Säur afar bs to f fen aus einem wässrigen Par beb ad mit einem pH-!ufert von 8,5 als Fasern, die in der o.a. Weiao jedoch ohna die 0,62 Teile N-n<* Dodecylbenzolaulfonamid hergestellt wurden«

Beispiel 5

Ss werden 100 Teile Hexamethylendiammoniumadipat, 0,43 Teile Gyclohexylphosphonsäure, 0,73 Teile Hexamethylendiamin, 1,72 Teile N-n-Butyl-p-toluolsulfonami.d und 20 Teile Wasser in einen mit Aluminium ausgekleideten Autoklav eingebraoht, der dann den iiärrae- und ßruckzyklen genäss Beiapiel 1 unterworfen wird. Das Polyamid wird dann zu Fasern verarbeitet₀

Die entstehenden Polyamidfasern rs eigen eine "yeeentlich höhere Warbstoffaufnahme beim Pärbsn mit Saurefärbatoffan aus einem wässrigen Pärbebad mit einem pH-!Ufert von 8,5 ala Vasern, dia in der o.a. Weise jedouh ohne dio 1,72 Teile N- η -Butyl---ρ- toluolBulfonamid hergestellt mir dan _t

λ·;s warden 100 Teili; Haxiirnethylendi-innioniai''u^; .· ■ at. 0,3 Teile (Jycl oho^ylphosphotifiaure. 0,73 Ta:.! j Haxp/'.·:.■ oH;y-lern lai-iii,

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1,9ί> Teile N~MethylbenKolsulfonamid und 20 Teile Wasser in einen irit Aluminium ausgekleideten Autoklav eingebracht, der dann den tfärme- und Druefczyklen genäss Beispiel 1 unterworfen wird. Bas Polyamid wird dann ^u Fasern verarbeitete

Die entstehenden Pol yamidfasern zeigen eine wesentlich höhere Farbatoffaufnahma beim Färben mit Säurefärbstoffen aus eines wässrigen Färbebad aiit einem pH-Wert von 8,5 als ]?asera, die in der ca. tfeise jedoch ohne die 1_S95 Teile N-Methylbenssolsulxonaaiiii hergestellt wurden₃

Beispiel 7

Bei den vorstehenden Beispie.len werden anstelle von Cyclehexylphosi'.aonsäure die äquivalenten Mengen an Methylpliosphonsäurs oder Phenyl pho aphonsätire verwendet _f wotei ähnliche lirgebnisss erzielt werden_o

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Claims (2)

Patentansprüche :

1. Verbesserung bzw. Abänderung des Verfahrene nach der deutschen Patentschrift „ ,-.. .,. (Az, P 16 20 893 = 8), dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation in Gegenwart von 0,1 bis 3<O Mol-y& (bezogen auf das Molekulargewicht der sich wiederholenden Sichelten der Polyamidkette) eines Sulfonamide der Formel

ArSO,, N

durchgeführt wird, wobei Ar ein Phenyl-, Tolyl- oder Maphthylre.dikal und R ein Alkylradikal mit, 1 bis 12 C-Atomen darstellet

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Sulfonamid in einer Menge von 0,2 bis 3,0 Mol-j£ verwendet wird.

3c Verfahren zur Herstellung von Polyhexamethylenadipamid nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischung aus gleichmolekularen Anteilen von Adipinsäure und Hexamethylendiamin in Gegenwart von einem Salz eines organischen Diamine mit einer Phosphorsäure scwie von einem Sulfonamid polymerisiert wird.

4ο Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Phosphonsäure Oyclohexylphosphonsäure und ala organ lache β Diamin Hexamethylendiamin gewählt wird.

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5* Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dasa als Phosphonsaure Phenylphosphonsäure und als organisches Diamin Hexamethylendiamin gewählt wird*

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