DE1802412A1 - Neue Haarfestiger-Zusammensetzungen und -Lotionen - Google Patents

Description

sum Pateatgesucli der

HSRGXJLSS INC., Wilmington, Delaware, V.St.„A<

betreffend:-

"Heue Haarfestiger«-13iisamiiiensetsiHigen und -Lotioneao

Prioritäten; 13, Okt· 1967, 13« Okt» 196?, 13» 0kt_o 196? ¥

Bie Er:?iad«2B.g betrifft neue Eaarfestig@3?*Zu£i33aasnse1jSiang<3;a -Lotionen und ihre Terweaduag sisa Hsarf estigess.,

Ia FrisisTiE'hiüidwez'k werden sswei gg

la ©iaerii dieser ¥erfanren_v den sogenannten ^fi

?d.rd als Konfiguration- dor einseinen Haai*fasern pra'icbisch

haft ^erändsrt,,, ιϊιη dem Haar die Form eirass? Locks oösr Well geben* Bei dein D&uerwellenverfahren werdon. «iiemisßb©. Agent ^ex'wendet ₉ die mit dem biater-ial dar Haarfassrn "unter Er'v7ai und/oder chemisclies? Änderung reagieren,, um eine gemmsclitgc ifalleBkomfigüxgitioa au erzielent, Dieses ?e??fahr@n kan:a eat^ etwa bei Zimaiörtßiaperatur,, ΐ-obei daa VerfsOiron dann "Ealtt7eIi?.?.Hg^cl genannt wird,, oder bei erhöhter l'füiaperat-ur (!!"»i-chs warden« 9098 2 6/1340

BAD

Das aweit© atm Frisieren angewendete Yerfahrsn ist das Ha&3?ein l@g<-lT©rfahresr₉ dL h, dadurch erhält das Haar eine zeitweilige Festigung oder zeitweilig geänderte Konfiguration su dem einen besonderen Haarstil su erzielen» Diese aeitweilige gpang wird immer dann geändert, wenn der Haarstil geändert wird« Das Haareinlegverfahren kann ebenfalls entweder bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden und bisher wurden bestimmte wasserlösliche GuEMi und Harss-s verwendet, um das Haar zeitweilig su festigen»

Im Falle des datiergewellten Haars bleibt die Loekö oder di<3 Welle in dem Haar für den Hest der Lebensdauer des Haars tinte:? gewöhnlichen .Bedingungen praktisch unveränderte ISina Eaarf es faltung: ist jedoch nicht dauerhaft₉ sondern wird durch Befeuchten des Haars mit Wasser im allgemeinen entfernte Gewöhnlich wird ·5.1θ Haarfest igung dadurch entfernt, daß man das Haar mit eine® sailden.Shampoo wäscht.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein© neue sammensetzung_s die dazu verwendet wird*, das Haar iseit^öilig 5m festigenο

Die vorliegende Erfindung liefert eine neu© Ha,arfestige2v2usam~ mensetsung₉ die aus einer wässrigen Lösxmg eines wasserlöslichen harzartigen Materials besteht» Die ©rfindußgsgemäße Haarfentiger» Zusamiaensetaung kann dazu verwendet werden, dem Haar ain© im hohen Maße zufriedenstellende zeitweilige Festigung zu geben,, die eine gute Widerstandsfähigkeit gsgen hohe Feuchtigkeit "bsoitst,. Die Haarfestiger-Zusaiiaaensetgung wird auf wasserfeuchtea Haar aufgebracht, gewöhnlich in Form ©ines feinen Sprays,,; und due ao behandelte Haar wird gewöhnlich durch Verwendung von Wicklern in einer gewünschten Konfiguration gefestigt* Das behandelt9 Haar wird anschließend getrocknet» Das auf dem Haar

ro wasserlöalich© harsartige Material- liefert di© -gewünschtea ^ Festhaltesigenschaften, bis ©s entforal· wirdo Bas ahge£a«exi;o "-* harzartige Material ist lsi ^&satlichen nicht klebrig tmd bleibt &- so _? selbst wenn das Haar hohen Föuchtigkeitsbodingungsa ai?..ⁱ3gsset2it ist ο Das auf fr:®. Haar abgelagerte neuartige Material k&.mi trots seiner Widerstandsfähigkeit; tmte*· feuchten

leicht und schnell durch Waschen mit einem milden Shampoo entfernt werden, wodurch die Haarfestigung entfernt und aas Haar· gewünschtenfalle wieder gefestigt und erneut gefolgt werden kann,

Das erfindungsgemäße wasserlösliche harzartige Material ist das Reaktionsprodukt, das bei der Umsetzung von (1) einem wasserlöslichen Harz, das (i) ein wasserlösliches Aminopoly&mid-Epichlorhydrin-Harz, (ii) ein wasserlösliches Polyaminoureylen-Epichlorhydrin-Harz oder (iii) ein wasserlösliches Alkylenpolyamin-Epichlorhydrin-Harz sein kann* mit (2) einem wasserlöslichen Material aus der Gruppe der (a) wasserlöslichen Sulfite₉ (b) wasserlöslichen Bisulfite, (c) wasserlöslichen Thiosulfate₉ (d) wasserlÖslichen Thioglykolate und (e) Mischungen aus zwei oder mehreren erhalten wird» Die erfindungsgemäßen Haarfestiger-Zusammensetzungen sind praktisch frei von Sulfitanionen, Bisulfitanionen, Thiosulfatanionen und Thiöglykolatanionen_ö

Die "bei der Durchführung der Umsetzung zur Herstellung des erfindungsgemäßen wasserlöslichen harzartigen Materials verwendete Menge an wasserlöslichem Material (2) ist derart, daß etwa O₉2 bis 1,0 Mol und vorzugsweise etwa 0,5 bis 0,9 Mol Sulfitanion, Bieulfitanion, Thiosulfatanion oder Thioglykolatanion pro Mol Epichlorhydrin-Anteil des wasserlöslichen Aminopolyamid-Epichlorhydrin-Harzes, des wasserlöslichen Polyaminoureylen-Epichlorhydrin-Harzes oder des wasserlöslichen Alkylenpolyamin-Epichlorhydrin-Harzes vorliegen. Die Umsetzung wird in wässxrigen Medien bei einem pH-Wert von etwa 4,5 bis etwa 11₁ vorzugsweise etwa 6 "bis etwa 8s5, und bei einer Temperatur von etwa 25⁰C bis etwa 100°0 für einen Zeitraum von etwa 1/2 Stunde bis 2 Wochen oder, falls erforderlich, langer, durchgeführt» Der bevorzugte Temperaturbereich liegt bei etwa 25⁰C bis etwa 80⁰G. Die Realrfc ions seit variiert umgekehrt mit der Temperatur» Die Umsetzung wird durchgeführt, bis praktisch alles an Bisulfitanion„ SuIfitanion ₄ Thiosulfatanion und/oder Thioglykolatanioa reagiert hat und weniger als etwa O₄15 % Anion in der Lösung vorhanden sind, Ivach der Umsetzung wird die Lösung auf eine gewünschte Feststoffkonzentration und einen pH-Wert von etwa. 6 bis etwa 7,5 eingestellt<>

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Beispiele für erfindungsge&äß verwendbare geeignete wasserlöslich© Sulfite sind Batriumsulf it, Kaliumsulfat und Ammoniumsulf it * Beispiele für ©rfindungsgemäß verwendbare geeignete wasserlösliche Bisulfite sind Hatriumbisulf it ₉ Kaliumbisulfit, Aamoniumbisulfitfl ITatriuiametabisulfit.,, Kaliummetabisulfit? und iiamoniuiaiaeta« bisulfite Beispiel© für wasserlösliche thiosulfate sind Natriumthios.ulfat, Kaliumthiosulfat und Amiaoniuathiosulf at * Beispiele für wasserlösliche Thioglykolate sind KTatriumthioglykolat, Kaliumthioglykolat und Ammoniumthioglykolate Gewünschtenfalls können auch Mischungen aus awei oder mehreren der oben genannten Ver» bindungen verwendet werden»

Bie hier verwendeten wasserlöslichen Iminopolyamid-Epichlorliy drin-Harze sind wasserlösliche polymere Reaktionsprodukte des Epichlorhydrins und eines wasserlöslichen Aminopolyamids»

Das Aminopolyamid ist wasserlöslich und wird durch einer Dicarbpnsäure mit einem Polyalkylenpolyamin in einem Mol·» verhältnis von Polyalkylenpolyamin s Bicarbonsäure von etwa 0,8 : 1 bis etwa 1,4 : 1 erhalten»

Besonders geeignete Dicarbonsäuren sind Diglykolsäure uad gesättigte aliphatißche Dicarbonsäuren mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen ₉ wie SS« B₀ Malonsäure,, Bernsteinsäure~, Glutarsäure₉ Adipinsäure, Pimelinsäure_t Suberinsäure, Azelainsäure und Sebacinsäure» ' , - - .

Andere geeignete Dicarbonsäuren sind Terephthalsäure^. Isophthalsäure, Phthalsäure und α-ungesättigte Dicarbonsäuren_? b©isp:i©ls-'©eise Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure,'Glutaco.asäure, Sitra cokoneäure und Mesakon3äur@«

der Herstellung des wasserlöslichen- Amiaopolyemids können die aus den oben, angegebenen Säiiren herstellbaren An« als auch die Ester der Säuren verwendet werden« Gesimsejb.

^..tenfalls können zur Herstellung &©r wasserlöslichen Mis °eside auch Mischungen aus swei Qdsr mehreren. B

ihren Anhydriden und/oder ihren Estern verwendet worden»

Erfindungsgeaäß kann auch eine Anzahl '/on Polyalkylenpolyaminen, einschließlich Polyäthylenpolyaminen_? Polypropylenpolyaminen« PoXybutylenpolyaminen und dergleichen verwendet wenden* Die Polyallcyienpolyamine können Polyamine sein, in denen die Stickstoffatome durch Gruppen der Formel "^^2n"^{f W02?}i^{a 3}^ ©i*>·⁰ kleine ganz© 2ahl von größer als 1 ist und die*Anzahl derartiger Gruppen im Molekül in dem Bereich von 2 bis etwa 8 liegt _s miteinander verbunden sind«, Bie Stickstoffatome können an die der. Gruppe «0 Hp_n ¹- "benachbarten Kohlenstoff atome oder an weiter entfernte Kohlenstoffatome« jedoch nicht an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sein,, Zur Herstellung der wasserlöslichen Aiainopolyamide sind solche Polyamine geeignet, wie a* B_e Diäthylentrrlaiaia, Triäthylentetramin, ietraäthylenpentamin und Dlpropylantriaiain, die in ausreichend reiner Form erhalten worden können» Andere verwendbare Polyalkylenpolyamine sind Methyl-"bis(3-*sminopropyl)». aming Methyl«bis(2-asiinoäthyl)amine und- 4«7«DimethyItriäthylent etramin_e Gewünschtenfalls können auch Misehangen von Polyalkylene polyaminen verwendet werden»

Der Platsbedarf einer Arainogruppe in dem Aainopolyaiaid kann gewünschtenfalls vergrößert werden_o Dies kann dadurcJi erzielt wer- * den, daß man einen 3?eil des Polyalkylenpoiyamins durch ein "Oiamin^ " beispielsweise Ithylendiaiain, Propylendiamin, und dergleichen, ersetzt. Zu diesem Zweck können biß au etwa 80 % des Polyalkylenpolyamins durch eine aol&äßig äqtiivalente Menge Diamin ersetzt werden» Gewöhnlich ist ein Ersatz von vitwa 50 % oder weniger ausreichend»

Die aiar Durchführung der Umsetzung zwischen der Diearbonsäure Q und dem Polyalkylenpolyamin angewendeten O?emperaturen können J£ von etwa 110⁰C bis etwa 250⁰C oder höher bei Atmosphärendruck n> variieren» Für die meisten Zwecke sind Temperaturen swisehen •s.. etwa 160⁰O und 210⁰C bevorsugt* Die Reaktionszeit variiert ge«· Jj wohnlich von etwa 1/2 Stunde bis 2 Stunden, Es ist minsehen.·-- *^ wert j die Umsetaung fortzusetzen, bis sie im wesentlichen been» ο

det ist ο Die "Reaktionszeit variiert umgekehrt mit den angewendet

ten Temperaturen *

Bei der Durchführung der Umsetzung verwendet man. bevorzugt «ine solche Menge Dicarbcnsäure _% die .zur praktisch vollständigen Umsetzung mit den primären Aiaingruppen des Polyalkylanpolyamias ausreichte, jedoch, für die Umsetzung mit den aekundäreii AmiKgrup·=· pen und/oder tertiären Amiagruppen in ii'gend einen 'wesentlichen Ausmaß nicht ausreichte Dies erfordert normalerweise ein Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin : Diearbonsäure von etwa O<,9 : 1 bis etwa 1„2 : I₀ Ss können 3®&o^c& auch Molverhältnisse von etwa 0,8 : 1 "bis etwa 1,4 : 1 verwendet werden· Das wie often be« schrieben hergestellte Aminopolyamid wird mit Epichlorhydria bei einer Temperatur von etwa 4-5°C bis etwa 100⁰C und von etwa 45⁰O bis ?0°ö umgesetzt, bis die ViL-fcosität einer 20 %igen feststofflösung in Wasser bei 25°C den Wert G oder höher dea? Gardner-Holdt-Skala erreicht hat» Diese üasetsiing wird vorzugsweise in wässriger Lösung durchgeführt₉ ua die Reaktion au iaildera« Eine pH-Wert-Einstellung ist normalerwsiae nichö notwendige Da jedoch der pH-Wert während der Polymerisationsphaseder Umsetzung abniismt, kann es in manchen fällen wünschenswert sein, Alkali auzugeben» das mindestens einen Teil der gebildeten Säure bindet. Wenn die gewünschte Viskosität erreicht ist_p !sann sur Eiaregulieruag des feststoffgehalts- der Harslösuag auf ein© bestianate Menge, gewöhnlich etwa 2 bis 50 %*> Wasser zugegeben werdenο

Bei der Aminopolyamid-Epichlorhydrin~UasetEimg können sufri^densteiiande Ergebnisse erhalten werden, wenn man etwa O_?1 Mol bis etwa 2 Mol und vorzugsweise etwa 1,0 Mol bis etwa 1^5 Mol SpI-chlorh^drin auf jede sekundäre oder tertiäre Aaingruppe des ibainopolyamids verwendete

to Bei der Durchführung der oben genannten Umsetzung kaxm gewüniscli-

iso tenfalls ein monofunkri;ionell@s Alkylieruagssiittel als weiterer ^ Healctionstailashmex¹ verwendet w@rden_e Eia mpnofuaktionelles.

~* Alkylierungsmittel kann zuerst mit dem Aiainopölyaniid umgesetst

*^ werden und anschließend kann das Aminopolyaaid-Alkj-lierujags-- ° mittel~Reaktionsprodukt mit Spichlorhjdrin uiagesatst warder·,

BAD ORJQtNAL

oder das AlS^lie^ungsmittel kann mit dem hydrin-Reaktionsprodukt umgesetzt werden» So kann beiöpielsv/eise Epichlorhydrin bei einer Temperatur von etwa 45°0 bis 55⁰C jsu einer wässrigen Lösung des Aminopolyamids zugegeben werden. Die Reaktionsmischung wird dann Je nach dem gewünschten Umsetzungsgrad auf eine Temperatur von etwa 5O⁰G bis 10O⁰O und vorzugsweise von etwa 6O⁰C bis 80⁰C erhitzte Nach einer geeigneten Zeitspanne bei dieser Temperatur, d« ho etwa 10 bis 100 Minuten und vorzugsweise bis die Viskosität einer etwa 25 ^igen Feststoff« lösung der Reaktionsmischung bei 25°C von etwa dem Wert Λ zum Wert B der Gardner-Holdt-Skala übergegangen ist, wobei während dieser Zeit die meisten Epoxygruppen des Epichlorhydrins mit den Aminogruppen des Aminopol^amids reagiert haben_s wird ein mono- | funktioneile s Alkylierungsmittel zugegeben und die Reaktionsmischung wird erhitzt, vorzugsweise auf eine Temperatur von etwa 6O⁰C bis etwa 80°0, bis die Viskosität einer ungefähr 25 %igen Feststofflöeung bei 25⁰C mindestens bei dem Wert A und vorzugsweise mindestens bei B bis C auf der Gardner-Holdt-Skala liegte Das Feststoffe-Viskositäts-Verhältnis kann (1) durch direkte umsetzung bei einem Wert von 25 %, (2) durch umsetzung bei einem höheren Wert und anschließende Verdünnung auf 25 % Feststoffe oder (3) durch Umsetzung bei einem niedrigeren Wert und anschließende Konzentration bei weniger als 40°C und unter vermindertem Druck auf 25 % Peststoffe erzielt werden« Geeignete monofunktionelle Alkylierungsmittel sind ÜTiedrigalkylester von Mineralsäuren, beispielsweise die Halogenide« Sulfate und Phosphate, sub- { stituierte Alkylhalogenide und dergleichen» Beispiele für verwendbare Verbindungen sind Dimethyl-, Diäthyl- und Dipropylsulfat, Methylchlorid, Methyl^odid, Äthyl^odid, Methylbromid, Bropylbromid und die Mono-, Di- oder Triaethyl-, -äthyl- und -propylphosphate«. Auch bestimmte aromatische Vei?bindungen«, wie z_o B^ Benzylchlorid und Methyl-p-toluol-sulfonat _p können verwendet werdeno Die Menge an verwendetem AlkyliöZTuagsmittal sollte so sein, daß sie zur Umsetzung mit mindestens etwa 25 % der vorhandenen Aminogruppen ausreicht _o Es können etwa 0₀1 Mol "bis etwa 0,9 Mol monofunktionelles Alkylierungsmittel pro Aminogrup~ pe verwendet werden_o

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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken« Darin wird das oben beschriebene wasserlösliche Asinopolyamid-Epichlorhydrin-Harz verwendet. Alle Teile und Prozentangaben sind,, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen* ■

Beispiel 1

225 Teile Diäthylentriamin und 108 Teile Wasser werden in ein Reaktionsgefäß gebracht und gerührte Dazu werden 327 Teile A&ipinsäure gegeben zur Herstellung einer Mischung„ die auf 165 bis 170⁰O erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten wird« bis die Umsetzung beendet ist und ein wasserlösliches Aminopolyamid erhalten wirdβ Dann werden 503 Teile Wasser zugegeben« Die erhaltene Aminopolyamid-Lösung enthält 50 bis 52 % Festetoffe₀ Das Aminopolyamid besitzt eine grundmolare Viskositätszahl bei 25⁰C von etwa o_s115 bis etwa 0,125« Zu 100 Teilen dieser Aminopolyamid-Lösung werden 395 Teile Wasser zugegeben» Diese Lösung wird auf 50⁰O erhitzt und es werden 25,5 Teile Epichlorhydrin zug©- geben«. Die erhaltene Mischung wird auf etwa 70°C erhitzt bis sie eine Gardner-Holdt-Viskosität von D-E bei 25°C erreicht«. Anschließend werden 181„8 Teile Wasser zugegeben und die Aminopolyamid-Epichlorhydrin-Harzlösung wird auf Zimmertemperatur (etwa 23⁰C) abgekühlt. Die Lösung enthält etwa 10 % Feststoffe und besitzt eine Gardner-Holdt-Viskosität von Cf-D _a

Beispiel 2

In ein mit einem motorgetriebenen Rührer und einem Kühler versehenes Reaktionsgefäß werden 112 Teile Diäthylentriamin und 100 Teile Wasser zur Herstellung einer Lösung gegeben«, Zu dieser ο Lösung werden 129 Teile Itakonsäure zugegeben* Kach&em die Säure ^ praktisch vollständig in der Aminlösung gelöst ist» wird die er·» haltene Masse stufenweise auf eine Temperatur von 100° bis 110⁰C

■^ erhitzt und das Wasser entfernte Das Erhitzen wird fortgesetsst. ω bis die Temperatur auf 160 bis 165⁰C steigt. Diese Temperatur wird 3 Stunden lang aufrecht erhalten bis sick ass-Aminsalg;-is das Amid zersetzt hat. Das Produkt wird auf efe^ra -UK)⁰O- abgekühlt usd ämöh^in 200 Teilen Wasser, gelöste Die bei einer Tem-.

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peratui? won 25⁰CJ" in einer Lösung mit einem Festötoffgehalt von etwa 50 % ge&essene Viskosität hat etwa dan Wert von G auf der Gardner-Holdt~Skala_Q Die wässrige Lasting des Asiinopolyamids wird auf 50⁰C erhitzt und über einen Zeitr-auia von etwa 15 Hinuten werden langsam 20 ₅6 Teile Spichlorhydrir. ;äu 211*7 Seilen der Amiiiopolyamid-LÖESTing zugegeben₉ die vorher auf einen Aminopolyamid-Gehalt von 18,7 % (39*4- Seile Trockengewicht) weiter verdünnt worden war ο Die Reaktionsmasse wird auf 80 Ms 83⁰C or« hitzt "bis eine. Lösung entsteht ₅ die eine Gardne von E "besitzt a Zu 50 Teilen dieser Lorning syerdennls^Ji? '!'eile Ka trituametabisulfit augegeben und öer pH-Wert wiräf 7,2 2ur Herstellung eiaer Seaktionsmassei die bei eint«? !T von etwa 25°C gehalten wird bis im wesentlichen kein® Umsetzung zwischen dem Harz und dem Eisulfitanion sta und weniger als O₉I % Bisulf itanion vorhanden sind, Die Lörmiig wird dann auf einen pH-Wert \ron 7-s2 eingestellte Die erhaltene Heaktionsniischung wird zur Herstellung einer Haa mit Wasser auf insgesamt 201„5 Seile verdünnte Wean man festiger~Lotion nach dem in folgenden Eeispiel 4 srng-sgebesi:m Verfahren mit Haarsträlüieü testet ₉ erhält man siack den eine etwa 9^**· cm (3?v6inc3i) lange Locke und nach ssweiis Behandlung bei 23₉9°C (75⁰F) und 75 % relativer eine 16₉0 cm (6,3 iöch) lange Locke»

Beispiel 3

Zu 100 Teilen einer 9₉5 %igen Feststofflösung₄Sha3.ich der in Beispiel 1 ,werden 29 !Teile einer 10 %igen Feststofflösnng von Satrru2äffietabisulfit und 140 Teile Wasser sugegebezio Ber pH- Wort der Lösung wird auf etwa 7 eingestellt_o Dies liefert etwa 0,8 Mol Sulfitanion pro Mol Epichlorhydrin-Anteil des Amiaopol^anid-Epichlorhydrin-Harses« Die temperatur der erhaltsnsa "Reakfcitonsmasse wird etwa 5 Sage lang bai etwa 25°0 gehalten., /So erhält man. ein Ajainopolyajaid-Epichlorhydrin-Sulfithara-HesktionsprO" dukt, das wasserlöslich ist und einen Film bilden ka:oiio Der pH«- Wert der ■©ässrigcji LÖeung wird auf 7·;0 eingestellt,» Die Stisaiamensetsung lieferte hocherwünschte Haarfoßtigimgen u:ad wird durch Waschen des Haares mit Shampoo leicht entfernt*

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- ίο -

Beispiel 4

Eine Haaresträhne oder -locke mit einer Länge von 25„4 cm (10 inches) waß. einem Gewicht von 1 g wird mit Wasser befeuchtet» Sie wird dann mit der Haarfestiger-Lotion des Beispiels 3 besprüht» Auf gleiche Weise werden unter Verwendung verschiedener F®ststoffkonsentrationen wie in der folgenden Tabelle Ϊ angegeben weitere Haarsträhnen besprüht« Die behandelten Strähnen werden. auf Wickler aufgewickelt, mit einem Hsim«-Haartroekn©r getrocknet und ausgekämmt« Die eingerollten Strähnen werden, in eine Kammer mit hoher Feuchtigkeit (23₉9°0(75°F)_ö 75 % relative Faucht ig«. keit) gehängt <>■ Nach zweistündiger Behandlung \?ird die Länge ,jeder eingerollten Strähne gemessene Die Meßergebniase (Durchschnittswert aus drei Messungen) sind in der folgenden Tabelle I angegeben»

Länge der Strähne

unmittelbar nach Feuchtigkeit bei

der Behandlung und 23₉9°G (75 F)₅ 75 %

% Feststoffe dem Auskämmen lSM^iL

3,8 9^6^ cm (3*8 inches) 18,3 ca (7^2 inches)

4,0 9,91 cm (3,9 inches) 17,3 cm (6,8 laches)

4₉5 9„6~5 cm (3,8 inches) 18₉O cm (7-.1 laches)

G₈O 9,65 cm (3,8 inches) 16,8 cm~(S,6 inches)

2,0 10,70 cm (4,2 inches) 17₉3 oa (6₉8 laches)

5₉O 8_?89 cm (3,5 inches) 16,8 ca (S₅B inches)

Wasser(Kontrolle)13₉0 cm (5*1 inches) 20,8 em (3<,2 iacaes)

Bier(Kpntrolle) 12,7 cm (5,0 inches) 20_ΰ3 es (8>0 inches)

to Beispiel 5

°° Durch langsame Zugabe unter Rühren von 219*3 0)©il.»:a Adipinaäni-f! cn zu 151 „3 Teilen Diathylentriamin in einem mit eineia Hülarer und _a einem Kondensator zum Sammeln des Wasserdestillats ireraehenen ^ Kolben wird ein Aminopolyamid hergestellt _α Di© Höaistiorasiniucli wird gerührt und unter einer Stickstoffatmosphäre auf 1?0 bis 180⁰C erhitzt ₉ bis die Aiaidbildung vollständig ist η Hach dorn Abkühlen an der Luft auf etwa 14O°C wird unter Süferesi aeißos

Wasser zugegeben am? Herst ellung eines» SO /ciges. S'eststofflöswn des Polyaiaidh&rzes mit einer grun&mol&r-en Vi&koaitatszahl von 0,140, gemessen unter Verwendung einer 2 %igen Lösung in 1 η

Durch Zugabe von etwa 150 Seilen Wasser- au etwa 50 teilen der 50 %igen Fest stoff lösung und anscliließende Zugabs von 13,7 feilen (0₉149 Mol) Epichlorhydrin wird ein %ichlorhydrindorivat das Aminopolyamids hergestellte Die Reaktionsr/iischung wird unter Rühren an einem Rückflußkiihler auf 70⁰O erhitzt bis die Gardner-Holdt-Viskosität den Wert D erreicht, nachdem diese Viskosität erreicht ist (in etwa 1 Stunde) werden etwa 9;.2 Teile Natriummetabisulfit (0,65 Äquivalente Sulfitanion pro Mol Epichlorhydrin) | zu 30 Teilen Wasser zugegeben» Der pH-Wert wird auf 79"· eingestellte Die Umsetzung wird durchgeführt bis die ^ödometrische Titration weniger als O₉ «iß % nicht umgesetztes Sulfitenion seigto.

Durch Zugabe von Wasser au der konzentrierten Harzlösung bis Bn einem Gehalt von 4-_?3 % Harz,, au der 0,2 % Glycerin (bezogen auf das Gewicht der Lösung) und eine kleine Menge Parfü-a werden,) wird eine Haarfestiger-Lotion hergestellt« Der c wird auf 7 eingestellt«

Bei dem Test mit Haarsträhnen nach dem oben ansegebenen Verfahren ergibt die Pestiger-Lotion nach dem Auskämen eine Locke mit einer Länge von 8,38 cm (3»3 inches) und nach der zweistündigen Behandlung bsi 23*9°C (75⁰I¹) und 75 % relativer Feuchtigkeit eine Locke mit einer Länge von 16,8 cm (6,6 inches), gleichen Test ergibt Wasser Werte von zuerst 13 »2 eis. (5*2- und nach der Wärmsbehandlung von 21,1 cm (83 inches )_o

Beispiel 6

Zur Herstellung einer Mischung werden 108„3 Teile BiäthylsEtri- ami ri₇ 33 _?4 Teile 1,3-i^Jropaxidiamin, 30 Teile Ithylendismin irad 285 Teile Adipinsäure in ein Resktionsgefäß gebracht» Dia LIischung wird etwa 3 Stunden lang auf etwa 170°0 erhitst sur Herstellung einer Realstionsaasse _? die anschließend auf etwa 14-0⁰G abgekühlt und dann mit etwa 300 Teilen Wasser verdünnt wird,

909826/1340 sad

Die erhaltene Lösung enthält etwa 57 % Feststoffe» Zu 88 ₉4 Teilen dieser Lösung werden 3*11 _fl7 Teile Wasser zugegebene Biese verdünnte Lösung wird auf etwa 40⁰C erhitzt und es werden 16,9 Teile Epichlorhydrin zugegeben» Die- erhaltene Mischung wird etwa 2 Stunden lang auf etwa 75⁰O erhitzt und dann mit etwa 252 Teilen Wasser verdünnt» Die erhaltene Lösung enthält etwa 10 % Feststoffe» 25u 100 Teilen dieser Lösung werden I₉ ⁴J-J Teile Natriummetabisulfit zugegeben und der pH-Wert der Losung wird auf 7q2 eingestellt zur Herstellung einer Reaktionsmasse, die 5 Tage lang bei etwa 25⁰C gehalten wird« Die erhaltene Lösung ist praktisch frei von Bisulf it» Die Lösung wird dann auf. ©inen pH-Wert von etwa 7«2 eingestellt und zur Herstellung einer Haarfestiger-Lotion mit Wasser auf insgesamt 296 Teile verdünnte

Beim Test mit Haarsträhnen nach dem in Beispiel 4 angegebenen Verfahren ergibt die Festiger-Lotion nach dem Auskämmen eine Locke mit einer Länge von etwa 8,13 cm (3*2 inches) und nach der zweistündigen Behandlung bei 23,9⁰G (75⁰F) und' 75 % relativer Feuchtigkeit eine Locke mit einer Länge von etwa "17₉3 cm (6,8 inches).

Baispiel, 7
Etwa 170 Teile einer 10 %igen flarzlösungg ähnlich d@r des Bei« · spiels 1, werden mit 299 Teilen Wasser verdüimt und zur Herstellung einer Mischung werden 6,8 Teile 71 Äges ijisionitimthioglykolat zugegeben, wobei der" pH-Wert der Mischung auf -etwa 9® 5 eingestellt wirdο Die Mischung wird 7 Tage lang unter einer Stiekstoffafemosptiäre bei 25°0 gehalten« Nach diesem Zeitraum beträgt der Anioniumtliioglykolat-Gehalt etwa 0₉Q06 %_o Die erhalten© Lösung oder Haarfestiger-Lotioa enthält etwa 4,9 % Gesamtfeststoffe„ Der pH-Wert wird auf etwa 7 eingestellte Beim Test mit Haarsti?ilinea naeii dem ia. Beispiel 4 angeg©1öeneifi ¥erf ahren ergibt die ■ Festiger-Lotion nach dem Auskämmen eine Locke mit einer Länge von 1$«0 cm (5_f9 inches) und nach zweistündiger Behandlung bei 23_f9°C (75⁰F) und 75 % relativer Feuchtigkeit ©ine Bocke mit einer Länge von etwa 17₉3 em'(6_V8 iach.es),

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Beispiel 8

Etwa 170 Teile einer 10 %igen Harzlösung, ähnlich derjenigen dos Beispiels 1₉ werden mit 312 Teilen Wasser verdünnt und dazu wer- * · den 10,95 Teile ITatriumthiosulfat-pentahydrat zugegeben^ Die- er« *■■> haltene Mischung wird nach der. Einstellung des pH-Werts auf-etwa 7₉2 zwei Tage lang bei 25°C kontinuierlich gerührt» Fach dieses Zeitraum ist der Hatriumthiosulfat-Gehalt auf unterhalb 0,06 % (entsprechend einem Thiosulfatanion-Gehalt der Lösung von etwa 0,04 %) gefallen« Die erhaltene Lösung enthält etwa 5,25 % Gesamtfeststoffe» Der pH-Wert der Lösung wird auf et^a 7 eingestellt« Beim Test mit Haarsträhnen nach dem in Beispiel 4 angegebenen Verfahren ergibt die Lösung nach dem Auskämmen eine Locke von etwa 15^2 cm (6,0 inches) Länge und nach einer zweistündigen Be₌ f handlung bei 23,9⁰C (75^O#) und 75 % relativer Feuchtigkeit sine Locke mit einer Länge von etwa 19,8 cm (7?8 inches) ο

Beispiel 9

In einen Harz-Kessel werden 304 Teile Methyl-bis(3*-aminopropyl) amin, 100 Teile V/asser und 292 Teile Adipinsäure eingeführt» Die erhaltene Mischung wiröl et^a vier Stunden lang auf etwa 170 bis 188°σ erhitzt, auf ötwa 140⁰C abgekühlt und mit etwa 450 Teilen Wasser verdünnt» Die erhaltene Lösung enthält etwa 53 % ieststof-* fe und besitzt ein© grundmolare Viskositätszahl von etwa 0,156„ Etwa 599I Teile der oben genannten Lösung werden mit 152,4 Teilen Wasser verdünnt* Die verdünnte Aminopolyamid-Lösung wird auf 3O⁰C | erwärmt und es werden 13? 5 Teile Epichlorhydrin zugegeben * Die erhaltene Mischung läßt man bei etwa 50⁰C reagieren bis zu einer Gardner-Holdt-Viskosität von etwa D. Die so hergestellte Harzlösung wird zur Herstellung einer Lösung, die etwa 7^4 % Gesamtfeststoffe enthält und eine Gardner-Holdt-Viskosität von etwa A

aufweist, mit 375 Teilen V/asser verdünnt, co

tp Zu 100 Teilen dieser Lösung werden 1,29 Teile. Natriummetabisulfifc to zugegeben« Der pH-Wert der Lösung wird auf etwa 7,2 eingestellt. und die Lösung wird mit Wasser auf ein Gesamtgewicht von etwa -*, 211 Teilen verdünnt. Die Umsetzung wird bei etwa 25⁰C durchge- *- führt bis der BiBulfit-Gehalt, berechnet als Hatriumbisulfit, weniger als 0,1 % beträgt» Der pH-Wert der Lösung wird auf etwa

7 eingestellt«, Beim Test mit Haarsträhnen nach dem in Beispiel 4 angegebenen Verfahren ergibt die Lösimg nach dem Auskämmen eine Locke mit einer Länge von etwa 9» 14- ca (5₉6 inches) und nach zweistündiger Behandlung bei 23« 9⁰C (75⁰F) und 75 % relativer Feuchtigkeit, eine Locke mit einer Länge von etwa 1G₉5 esa (6,5 inches)«,

Beiapde I_-

Etwa 200 Teile einer 10 %igen Hars-LSsung, ähnlich derjenigen des Beispiels % werden auf etwa 60⁰C erhitzt und es werden eine Lösung von 5 Teilen Natriumraetabisulfit in 15 Teilen Wasser und 15 Teile Wasser zugegeben» Die zugegebene Lösung und daa zugegebene Wasser werden vor der Zugabe auf etwa SO⁰G erhitzt» Der pH-Wert der erhaltenen Mischung wird auf etwa 7®2 eingestellte Die Mischung wird etwa drei Stunden lang auf etwa 59 "^⁸ 63°C erhitzte Die Sulfitanionkonzentratioa₉ berechnet als Hatriixmhisulfit _f geringer als 0,1 %₀ Das Produkt besitzt einen pH-Wert von ©fc 7₉1 und kann als Haarfestiger-Lot lon verwendet werden „

Beispiel 11

Das Beispiel 10 wird wiederholt ₉ wobei jedoch die Harslosuag, die lateiuffimetabisulfit-Lös-öng nad das Wasser auf 9O⁰C₉ anstelle voa 60⁰C₃ erhitzt wurden.» Die SSIsetang wird innerhalb etwa 8 Minuten, auf 100⁰G erhitzt «ad dann wird, dl® Temperatm? etwa 22 Mi«=· nuten lang bei etwa 100⁰C "bis 101⁰O gehalten. Bi© Bredukt-Lösung besitzt einen pH-Wert von etwa 6,7 ^Ma ©iae Sialfitanionen^Kon«· zentration, tereclinet als MaBSO^, ₉ voa weaiger al® O₉I %_o Die Lo«· sung ist brauohbar als

Die hier verwendeten wasserlöslichen PüXyaininoureylen^Epiehlor« - hydrin^Harze. sind wasserlösliche polymere Reaktionsprodukte von Q Epichlorbydrin mit eimern wasserlöslichem, t©^tiag>e Amino st ick-» to stoff «-Atome enthaltenden. PolyaminoOreylen»

^ Das Polyaminoureylen ist wassei?l§slicli nacl wiM durch Ussetsimg von Harnstoff mit einem P©lyalkylanpo3.yaiaiB._s das" mindestens drei 'Aminogruppen enthält»- von dene» Mindestens @ia© ©ijas tertiäre Aminogruppe ist, in einem Molverhältxiis von Polyalkylenpolyamin ι

Harnstoff von etwa O₈? ϊ 1 bis etwa 1,5 : 1 erhalten. Die Umsetzung kann gewünschtenf alle in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Xylol* durchgeführt werden« Die Umsetzung wird bevorzugt in wässrigen Medien durchgeführte

Der Polyalkylenpolyamin-Raastionsteilnehmer sollte mindestens drei Aminogruppen enthalten, von denen mindestens eine eine tertiäre Aminogruppe ist· Beispiele für geeignete Polyalkylenpolyamine sind Methyl-bis(3-aminopropyl)amin_i Methyl-bis(2~amino~ äthyl)amin, 4,7-Di-methyltriäthylentetramin und dergleichen« Gewünschtenf alls können auch Mischungen aus zwei oder mehreren | verwendet werden«

Die zur Durchführung der Umsetzung des Harnstoffs mit dem Polyalkylenpolyamin angewendete Temperatur kann bei Atmosphärendruck von etwa 125⁰O bis etwa 250⁰C variieren, Temperaturen zwischen etwa 175⁰O und etwa 225°C sind bevorzugt» Die Reaktionszeit variiert in Abhängigkeit von der Temperatur, liegt jeoch gewöhnlich innerhalb des Bereiche von etwa 1/2 Stunde bis zu etwa 4-Stundeno Die Reaktionszeit variiert umgekehrt mit der Temperatur« In jedem Falle wird die Umsetzung so lange fortgesetzte bis sie praktisch vollständig ist.

Bei der Durchführung der Umsetzung von Harnstoff mit einem Poly- " alkylenpolyamin wird bevorzugt ein Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin :. Harnstoff von etwa 1 : 1 verwendet« Es können jedoch auch« wie bereits oben angegeben, Molverhältnisse von etwa 0,7 : 1 bis etwa 1,5 s Λ verwendet werden.

Die Umsetzung des Polyaminoureylens mit Epichlorhydrin wird bei einer Temperatur von etwa 25°ö bis etwa 8O⁰O₅ vorzugsweise bei Q einer Temperatur von etwa 35°C bis etwa 50⁰C durchgeführt, bis <o die Viskosität einer 25 %igen Feststoff lösung in Wasser bei 25⁰C n> etwa den Wert B oder höher auf der Gardner-Holdt-Skala erreicht ^ hat ο Diese Umsetzung wird bevorzugt in wässriger Lösung bei Fest- -* stoffkonzentrationen von etwa 20 bis etwa 5Ö % durchgeführt, um *· die Reaktion au mildern» Die Reaktion kann auch dadurch gemildert werden, daß man vor oder unmittelbar nach der Zugabe des

Epiehlorhydrina den pH-Wert der wässrigen Polyaminoureylen'-Lösung mit einer Säure herabsetzte Diese Einstellung erfolgt gewöhnlich auf pH 8₉5 Ms 95 5« kann jedoch ia einigen PaIIeE mit völlig zufriedenstellenden Ergebnissen auch bis herunter zu pH 7₅5 erfolgen*. Wenn die gewünschte Viskosität erreicht ist,, wird das Produkt auf etwa 2^⁰O abgekühlt«,

In der Polyaminoureylen-Epichlorhydrin-Üiasetsung wird bevorzugt ein Molverhältnis von Epichlorhydrin su freien Aminogruppen in dem Polyaminoureylen von etwa 1₉0 ; 1 bis etwa 1„y : 1 angewendet,, Bei Verwendung von etwa O_f8 Mol bis etwa 2_?O Mol Epichlorhydrin auf jede freie Aminogruppe des Polyaaiinoureylens können zufriedenstellende Ergebnisse erhalten werdeno

Die folgenden Beispiele, in denen die oben beschriebenen wasserlöslichen Polyaminoureylen-Epichlorhydrin-Harze verwendet werden₈ dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie jedoch darauf zu beschränken,» Alle Teile und Prozentangaben sind, wenn nicht anders angegeben« auf das Gewicht bezogen»

Beispiel 12

In einen Harz-Kessel werden 217 «5 Seil© Metayl-bisCS-aminopropyDamin und 90 Teile Harnstoff eingeführt. Die erhaltene Mischung wird etwa 45 Minuten laag auf etwa 180⁰C erhitzt und dann mit etwa 300 Teilen Wasser verdünnt und gekühlt. Das erhaltene:. Polyaminoureylön besitzt ein© grundmolare Viskositätssahl von etwa 0,20 und einen Gesaatfeststoffgehalt von etwa 40 %_a 212 !Teile der oben genannten Polyaiainoureylen-Iosung,, die 85^5 Teile Feststoffe enthält, werden mit 233 Teilen Wasser verdünnt und mit 14₉1 Teilen konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert„ Dann wird die erhaltene JJSsuag mit 69Λ Teilen Epichlorhydrin g behandelt und auf 40 bis 55°C erhitzt, bis die Gardner-Holdfc-Viskosität den Wert K erreicht« Die erhaltene Lösung wird mit

ro konzentrierter HCl auf einen pH-Wert von etwa 2 angesäuert und

^ etwa 1,5 Stunden lang auf etwa 65°C erhitzt, während der pH-

-* Wert von etwa 2 durch periodische Zugaben von konsentrisrter HCl

*- aufrechterhalten wix*d· Die erhaltene Lösung enthält nach dem Afc-

° ,kühlen etwa 28 % Gesamtfeststoffe· Zu 50 Teilen der oben'gonazuc-

ten Hars«"Lasu2ig werden etwa I50 Teile Wasser und 3_S48 Seile Ha·» triuaimetabisulf it 2ugegeben₀ Der pH-Wert wird mit einer natriumhydrosydlösung auf etwa 8₉2 eingestellt und sur Herstellung einer Haarfestiger-Lotion wird Wasser zugegeben bis su ©inem Gesamtgewicht der Mischung von etwa 400 Seilen«

Beispiel 15

Eine Haarsträhne oder -loeke mit einer Länge von 2^₅A em (10 inches) 12nd einem Gewicht von 1 g wird mit Wasser befeuchtet „ Anschließend wird sie mit der Haarfestiger-Lotion des Beispiels 12 besprühte Die behandelte Strähne wird auf Wickler aufgewickelt, i mit einem Heim^Haartroekner getrocknet und ausgekämmt* Die Länge der Locke beträgt etwa 8„66 cm (3₉41 inche3)„ Die eingerollte Strähne wird in eine Kammer mit hoher feuchtigkeit (23,,,9⁰C (75°£')_s 75 % relative feuchtigkeit) gehängt» Wach zwei Stunden beträgt die Länge der eingerollten Strähne etwa 17₉0 cm (6„7 inches)»

Beispiel 14·

Zu 212 Teilen einer wässrigen Lösung von Polyasiinoureylen (40 ₃3 % Feststoffe) werden 233 Teile Wasser zugegeben* Der pH-Wert der Lösung wird durch Zugabe von konzentrierter HCl auf 9?) δ eingestellt» Das Polyaninoureylen ist das Kondensationsprodukt von etwa Ί Mol Harnstoff mit etwa 1 Mol Methyl-bis(5-aminoprop5rl)emin_o Zu der erhaltenen Mischung werden 69 _S4 üfeile Epichltorhjdrin auge- ( gebeno Dann wird diese Mischung etv/a 2 1/2 Stunden lang auf 40⁰C und dann etwa 1/2 Stunde lang auf 5O⁰C erhitzt« Nach dieser Zeit besitzt die HeaktionsBiasse eine Gardner-Holdt-Viskosität voz. IG und einen pH-Wert von 8,5« Ei® Reaktionsmasse wird auf etwa. 40⁰G abgekühlt und deren pH-Wert wird durch Zugabe von HCl auf S_?2-5 eingestellt« Es werden eine Lösung von 4O₉2 Teilen Hatriusam-i-ta«- bisulfit in 100 Teilen Wasser und anschließend 100 Seile Wasser zugegeben,, Die Temperatur dieser Reaktionsmasse steigt innerhalb to etwa 1/2 Stunde auf etwa 50⁰O" und fällt dann innerhalb etwa 3/4 fo Stunden auf etwa 40⁰C„ Die Temperatur von 4o°0 wird weitere 2 1/4 ^ Stunden lang aufrechterhalten,, Nach diesem Zeitraum beträgt die -* Sulfitanion-Konzentration, berechnet als NaHSO₇₀ weniger als 0,1%, *·.' Die Heaktionsmasse wird aur Herstellung einer Lösung mit einem Fest stoff gehalt von etwa 4*3 % und einem pH-Wert von etwa 7_¥1 mit.

BAD ORiQINAt

3 312 Seilen Wasser verdünnt

Die Lösung des Beiapiels 14 wird nach dem Verfahren des Beispiels 13 als Haarfestiger-Lotion getestete Die Länge der eingerollten Strähne nach der Behandlung und dem Auskämmen, beträgt 10 _$7 cm (4₉2 inches) und nach der zweistündigen.Behandlung bei 23?9⁰C (75⁰F) und 7$ % relativer Feuchtigkeit 16,8 cm (6,6 inches)₀ Die zur Eontrolle vorgenommene Wasserbehandlung ergibt nach dem Auskämmen eine eingerollte Strähne mit einer Länge von 12,2 cm (4 ,,8 inches) und nach der zweistündigen Behandlung bei 23,9⁰C (75⁰I¹) und 75 % relativer Feuchtigkeit eine Strähne mit einer Läng«) von 19,8 cm (7i>8 inches)»

Zur Herstellung einer gleichfalls zufriedenstellenden Eaarfesti·^ ger-Lotion wird das Beispiel 14 wiederholt„ wobei anstelle von Natriuaaaetabisulfit Amoniumthioglykolat verwendet wird»

Zur Herstellung einer ebenfalls zufriedenstellenden Haarfestiger« Lotion wird das Beispiel 14 wiederholt $ wobei anstelle von ITa- ^ triummetabisulfit Hatriumthiosulfat-peatahydrat verwendet wird;,

Die hier verwendeten wasserlöslichen Alkylenpolyamin-Epichlorhydrin-Harze sind wasserlösliche polymere Reaktionsprodukte von Spichlorhydrin mit einem Alkylenpolyamin*

Die Alkylenpolyamine₉ die mit Epichlorhydrin ximge setzt können, besitzen die allgemeine Formel

ο Η

in der η eine ganze Zahl von 2 bis 8 und χ eine ganze Zahl von

cr> 1 oder mehr bedeuten* Beispiele für derartige Alkylenpolyamine

_» sind die. Alkylendiamine₉ beispielsweise Äthylendiamin^ Propylen-

^ 192-diamin« Propylen-1_?3-diaiain, Tetramethylendiamin und Herxa-

ο !nethylendiaiain» Beispiele für verwendbare Alkylenpolyaiaine slnü.

BAD

die Poiyalkylenpolyamine, wie 25» B₀ Polyäthylen-polyaminSs Poly« propylen-polyamine₉ Polybutylen-polyamine und dergleichen. 3u spezifischen Beispielen dieser Polyalkylen-polyamine gehören Diäthylentriamin-j Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin und Dipropylentriamin_o Andere verwendbare.Polyalkylenpolyamine sind beispielsweise Methyl-bis(3-aminopropyl)amin_? Methyl-bis(2-amino~ äthyl)amin und 4,7-Dimethyitriäthylentetrainin_o Gewünschtenfalls können auch Mischungen der Alkylenpolyamine verwendet werden _β

Die angewendeten relativen Mengenanteile an Alkylenpolyamin und Epichlorhydrin können in Abhängigkeit von dem speziell verwendeten Alkylenpolyamin variiert werden* Im allgemeinen ist es bevorzugt, daß das Molverhältnis von Epichlorhydrin zur Alkylenpoly- | amin oberhalb 1 : 1 und unterhalb 2 : 1 liegt „ Bei der Herstellung eines wasserlöslichen Harzes aus Epichlorhydrin und Tetraäthylenpentamin werden bei Molverhältnissen von etwa 1₉4 : 1 bis 1,94 ? 1 gute Ergebnisse erhalten« Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise in dem Bereich von etwa 40°C bis etwa 60°0«

Die folgenden Beispiele, in denen wasserlösliche Alkylenpolyamin-Epichlorhydrin-Harze verwendet werden, dienen zur Erläuterung der Erfindung, .ohne sie äe^öch darauf zu beschränken. Alle Teile und Prozent angaben sind, wenn nicht anders angegeben» auf das Gewicht bezogen·

Beispiel 18 I

Zu einer Mischung aus 29»2 Teilen Iriäthylentetramin und 70 Teilen Wasser werden innerhalb eines Zeitraums von etwa 12 Minuten unter periodischem Kühlen 44,4 Teile Epichlorhydrin zugegeben* ITach Beendigung der Epichlorhydrin-Zugabe wird die Reaktionsmischung auf 75⁰C erhitzt und etwa 33 Minuten lang bei einer Temperatur von etwa 70°0 bis etwa 77⁰C gehalten, wobei an diesem Punkt die Gardner-Holdt-Viskosität den Wert von etwa I erreichte_e Die erhaltene Heaktionsmasse wird zur Herstellung einer wässrigen Lösung, die einen Fest st off gehalt von etwa 11,7 % und einen pH-Wert von etwa 6_?3 besitzt, mit 592 Teilen //asser verdünnt»

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Beispiel 19

Zu 100 Teilen der Losung des Beispiels 18 werden 2 Seile Natriummetabisulfit zugegeben« Die Umsetzung wird bei etwa 25°C durchgeführt bis dea? Bisulfitgehalt geringer als etwa 0₉15 % ist* Der pH-Wert der Lösung wird auf etwa 7_S2 eingestellt und es wird Wasser zugegeben bis zu einem Gesamtgewicht von 334- Teilen» Die Lösung stellt eine in hohem Maße zufriedenstellende Wellenf es'ti« ger-Lotion dar»

ggigEiel_20

Eine Haarsträhne oder -locke mit einer Läage von 25Λ cm (10 inches) und einem Gewicht von 1 g wird mit Wasser befeuchtet« Dann wird sie mit der Haarfestißer-Lotion des Beispiels 19 besprüht₀ Die behandelte Strähn© wird auf einen Wickler aufgewickelt, mit einem H©im«iHaartroekn@r getrocknet und ausgekämmte Die Länge der Locke beträgt 8,89 cm (3$5 inches)» Die eingerollte Strähne wird in eine Kammer mit hoher Feuchtigkeit (23,9⁰C (75⁰F)₉ 75 % relative Feuchtigkeit) gehängt. Hach zwei Stunden beträgt die Länge der eingerollten Strähne 19?0 cm (7,5 inches)»

Die vorliegende Erfindung liefert s© neue Haarfestiger-Zusammensetzungen, die dasra verwendet werden können, dem Haar einen zeitweiligen festen Sitz zu verleihen₉ die gute Festigkeits-Eigenschaften besitzen« wenn sie hohen Feuchtigkeitsbedingungen ausgesetzt sind β

Die Menge an harzartigem Material in der Haarfestiger-Zusamaiensetsäung beträgt etwa 0,5 bis 10 Gew„%_e vorzugsweise etwa 1,5 bis etwa 5? 5 Gew_e%₅ bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung _ω Es können auch niedrigere Konsentrationen angewendet werden ₀ die- ° se sind jedoch nicht so wünschenswert, da übermäßig große Mengen cd der Zusammensetzung auf das Haar aufgebracht werden müssen^ Lim σ> eine ausreichende *\ufbringung des harzartigen Materials au erzie-

Höhere Konzentrationen sind nicht erwünscht wegen der COen-^ω denss, mehrharg&rtiges Material als erforderlich auf das Haar· auf-ο zubringen«. Der pH-Y/ert der Haarfestiger-Zusammensetzungen liegt bevorzugt in dem Bereich von etwa 6 bis etwa 7?5» Die in der vor-.liegenden Erfindung erforderlichen pH-Sinstellungen können unter

Verwendung ύοά verdünnter Schwefelsäure oder verdünntem hyärox-jd vorgenommen werden»

Die erf indungsgamäßen Haarfestiger-ZusasHensetsmigea können auf jede zweckmäßige Weise, beispielsweise mit Hilfe einer Sprühpusipe, auf das Haar aufgebracht werden,,

Gewünschteafalls kömien auch die in Haarfestiger-Zusanaaensotzungen oft verwendeten Zusätze in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet wordene So können beispielsweise &lyce«- rin und/oder wasserlösliche Lanolinderivate., beispielsweise äthosj'liertes Lanolin,, sur "Verbesserung des Schimmers oder des I G-lanses des behandelten Haars zugesetzt werdea_ö Es können auch wasserlösliche Farben sowie Parfümstoffe und dergleichen aufgesetzt werdenο

Es ist f-".r den Fachmann klar ₉ daß die vorstehende Beschreibung und die Beispiele die vorliegende Erfindung lediglich erläutern» sie jedoch nicht darauf beschränken,.

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Claims (1)

1. - 22 Pat ent anspruche

   1o Hao^festiger-Lotion, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer wässrigen Lösung eines harzartigen Reaktionsprodukte aus (1) einem wasserlöslichen Hars aus der Gruppe (i) wasserlösliches Aminopolyamid-Epiehlöria^drin-Harz, (ii) wasserlösliches Polyaminoureylen-Epiclilorhydrin-Harz oder (iii) wasserlösliches Alkylenpolyamin-Epiehlorhydrin-Harz und (2) einem wasserlöslichen Material aus der Gruppe (a) Sulfite, (b) Bisulfite, (c) !Thiosulfate oder (d) Sfhioglykolate oder (θ) Mischungen davon besteht wobei die Lösung praktisch frei von Anionen des wasserlöslichen Materials (2) ist_e

   2ο Haarfestiger-Lotion nach Anspruch 1„ dadurch gekennzeichnet₉ daß der pH-Wert der wässrigen Lösung 6 bis 7?5 beträgt_β

   5 ο Haarfestiger-Lotion nach Anspruch 1 oder 2₉ dadurch gekenn«» zeichnet 9 daß die wässrige Lösung 0,5 bis 10 Gew«,^ des harzartigen Reaktionsprodukts enthalte

   4₀ Haarfestiger-Lotion nach einem der vorhergehenden Ansprüche,, dadurch gekennzeichnet₅ daß das wasserlösliche Harz ein wasserlösliches Aiainopolyamid-Epichlorhydrin-Harz ist, in dem der Amino« polyamid-Anteil ein wasserlösliches,, in der Hitze gewonnenes Heaktionsprodukt einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäio?© mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und ©inem Polyalkjlenpolyamia mit zwei primären Aminogruppen in einem Molverhältnis von Amis, j Säure von 0,8 ί 1 bis 1„4 ,· 1 ist»

   5ο Haarfestiger-Lotion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet₀ daß die Säure Adipinsäure und das PolyalkylejipolyaminDiäthjlentriamin ist«,

   PATENTANWALTS e. H. FINCKE. DIPL-ING. H. SOHR DlPL-WS. S. STAEOBt

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